不溶性硫磺

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不溶性硫磺的制备技术与工业现状研究

不溶性硫磺的制备技术与工业现状研究

不溶性硫磺的制备技术与工业现状研究硫磺是一种非金属元素,广泛应用于化学、制药、农业、轮胎、橡胶等工业领域。

其中,硫磺的不溶性形式在某些应用领域有着独特的优势,因此对不溶性硫磺的制备技术与工业现状进行研究具有很大的实际意义。

一、不溶性硫磺的概念及其应用不溶性硫磺是一种稳定的凝固形态,通常被用于高温、高压和激烈化学反应环境下的添加剂,因其不易挥发、分解、变色等特性而被广泛应用于磺化反应、橡胶加工、颜料生产、行业等。

不溶性硫磺比溶性硫磺具有更高的熔点、更大的晶体尺寸和更低的反应活性。

二、不溶性硫磺的制备技术目前,制备不溶性硫磺的方法主要有以下几种:1、元素硫化法。

即以纯硫为原料,通过加热等方式使其转化为不溶性硫磺。

2、硫酸盐沉淀法。

此法的基本思想是先制备出硫酸根盐,然后通过反应得到不溶性硫磺。

该方法的优点是操作简便,可以控制晶体尺寸和晶体形态,适用于大规模生产。

例如:CaSO4 + 4C → CaS + 4CO↑3、混合制备法。

将氧化铜、氧化铁作为氧化剂,加入硫、焦炭混合物,反应转化即可。

此方法主要用于小规模实验室制备。

例如:CuO + Fe2O3 + 2S → CuS + Fe3O4三、不溶性硫磺的工业现状目前,不溶性硫磺的工业生产主要集中在我国、美国和印度等国家。

其中,我国是全球最大的不溶性硫磺生产国之一,年产量为200多万吨。

在我国,主要采用硫酸盐沉淀法和元素硫化法制备不溶性硫磺。

此外,还有一些新的制备方法在探索中,如微波辅助制备法、气相法等。

不过,在不溶性硫磺领域的产业结构非常单一,主要由少数大型企业垄断,缺乏市场竞争,导致产品价格虚高,限制了我国不溶性硫磺产业的发展。

因此,应积极推进技术创新,提高不溶性硫磺成本效益,增强市场竞争力和产业核心竞争力。

四、展望随着全球经济的发展,对不溶性硫磺的需求将会逐渐增加。

人们不仅对其性能与成本做出更高的要求,而且注重其环保性和可持续性。

因此,在未来的研究中,应采用更加环保、高效的制备方法,进一步完善不溶性硫磺的成品质量标准,发展高附加值、高性能的不溶性硫磺产品,实现不溶性硫磺产业从单一拓展到系列化、智能化平稳发展,为推动我国实现经济高质量发展做出贡献。

2024年不溶性硫磺市场策略

2024年不溶性硫磺市场策略

2024年不溶性硫磺市场策略背景介绍不溶性硫磺是一种常见的硫磺化合物,通常以固体形式存在。

由于其独特的化学性质和广泛的应用,不溶性硫磺市场一直保持着稳定增长。

然而,随着竞争的加剧和市场需求的变化,制定一个有效的市场策略对于不溶性硫磺企业来说变得尤为重要。

目标市场在制定市场策略之前,我们需要明确不溶性硫磺的目标市场。

根据市场需求和竞争环境,我们认为以下领域是我们的目标市场:1.农业:不溶性硫磺在农业中被广泛用于防治病虫害,特别是对于葡萄、柑橘等水果的病害防治有良好效果。

2.橡胶工业:不溶性硫磺是橡胶加工的重要原料,在橡胶硫化过程中起着关键作用。

3.医药工业:不溶性硫磺具有抗菌和抗真菌的特性,在医药领域有广泛应用。

4.塑料工业:不溶性硫磺可用作塑料的硫化剂,提高塑料的强度和耐磨性。

市场竞争分析在制定市场策略之前,我们需要对市场竞争进行分析。

以下是不溶性硫磺市场的主要竞争对手:1.全球化学公司:一些大型全球化学公司在不溶性硫磺领域拥有强大的生产和销售能力。

2.地方竞争对手:一些地方企业也在不溶性硫磺市场上占据一定份额,通过低价竞争来吸引客户。

市场策略基于目标市场和竞争分析,我们制定以下市场策略来提升不溶性硫磺的市场份额和竞争力:1.产品定位:确定不溶性硫磺在各个目标市场的定位和特色。

例如,在农业领域,我们可以强调不溶性硫磺对一些影响庄稼生长的真菌和病毒的防治效果。

2.品牌建设:通过加强品牌形象和宣传,提高不溶性硫磺的知名度和认可度。

例如,可以在农业展会上参展,向农民提供相关技术支持和教育。

3.产品质量和创新:不溶性硫磺的质量是客户选择的重要因素之一。

因此,我们需要以高品质的产品和不断创新的技术来满足客户需求,并与竞争对手保持差异化。

4.销售渠道拓展:通过与农业合作社、橡胶制品生产商、医药企业和塑料制品制造商建立合作关系,扩大销售渠道,提高产品市场渗透率。

5.客户关系管理:建立稳定的客户关系,并提供优质的售后服务。

不溶性硫磺

不溶性硫磺
三维 网络结 构 , 也 就不 易产 生早 期 硫 化 ( 焦 烧) , 从 而 提 高 了 胶 料 的加 工 安 全 性 。
( 3 )能缩 短硫 化 周 期 , 很 适 合 于 高 温短 时
间硫化 工 艺 。
业对 不 溶 性 硫 磺 的 需 求 量 大 增 , 每年不下 2 5
0 0 0 t ( 2 0 0 7年 资 料 ) 。按生 产方 法划 分 , 不 溶 性
( 4 )活性 大 于普 通 硫 磺 , 有 利 于 胶料 保 持
均一 和 表 面新 鲜 , 有 利 于 胶 料 与 骨 架 材 料 之 间 的粘合 牢 固 。
硫 磺 有 水相 法 和溶 剂 法 两 大类 , 按 温 度划 分 又 有高温 、 低 温之分 。其 中 , 以高温 水相 法起 步最
早, 二 十世纪 7 O年 代 就 开 始 为 国产 子 午 线 轮 胎
由于 以上这 些 优 点 , 使 得 它 非 常适 合 于 在 子 午线 轮胎 中应用 , 另外 , 也 适合 在一 些高性 能 要求 的产 品 ( 特别某 些汽车配件 ) 中应 用 。 但 目前它 的价 格仍 然 偏 高 , 在 总 的用 量 上无 法 与
( 钱 伯章 )
第3 8卷第 1期
橡胶 小知识
・ 4 5・
不 溶 性 硫 磺
硫 磺 是 通用 橡 胶 中使 用 量 最 多 , 使 用 面 最 广的硫 化 剂, 粉 末 硫 磺 占 其 中 的 极 大 部 分 e 9 0 % 以上 ) 。实 际 上 橡 胶 中可 应 用 的硫 磺 品 种远 不止 粉末硫 磺 一种 , 但它们 的用途狭 窄 , 需 求量 又形 不成规 模 , 因此 , 人们对 它们 的重 视程 度不够 , 但 不溶 性硫磺 例外 。近 年来 , 随着 子午 线轮 胎 及 汽车 零 配件 的迅 速发 展 , 我 国橡 胶 工 料不发 黏 、 不喷霜 , 特别适 合在浅色制 品中使用 。 ( 2 )不 溶性硫 磺 的断键 能量 大大低 于斜 方 硫( 相 差 5~1 0倍 ) , 因此 , 在 加 工 中不 易形 成

不溶性硫磺

不溶性硫磺

不溶性硫磺介绍一、不溶性硫磺产品概述不溶性硫磺(Insoluble Sulfur),具有不溶于二硫化碳的性质,因而得名。

学名为硫的均聚物,又称聚合硫,简称IS。

不溶性硫磺是由大量硫原子聚合而成的硫的长链线性高分子聚合物,是普通硫磺的无毒高分子改性品种,是一种重要的橡胶硫化交联剂, 相对分子量为30000~40000,分充油型和未充油型两类。

充油型产品是将不溶性硫磺填充一定量的石油系专用油得到的,充油量一般为4%~34%,但不同油类对不溶性硫磺热稳定性影响不同,橡胶工业中使用的不溶性硫磺绝大多数(约99%) 是充油型产品。

二、不溶性硫磺的用途不溶性硫磺,它主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中,诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中,也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。

由于不溶性硫磺能使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能。

因此,不溶性硫磺是轮胎生产中必不可少的重要原料。

目前国内外只有少数几个国家能生产不溶性硫磺。

三、不溶性硫磺国内生产和发展状况在我国,原化工部北京橡胶工业研究设计院于1974年开始不溶性硫磺制备技术的研究,先后用干法(二硫化碳淬火)、湿法(水介质淬火)、熔融法、气化法制出含量为55%的不溶性硫磺产品,并于1977年在上海南汇瓦屑化工厂中试成功,为我国发展钢丝子午线轮胎起了很大作用。

“七五”期间,为了适应国家引进钢丝子午线轮胎配套需要,上海京海化工有限公司与北京橡胶工业研究设计院合作,瞄准了Crystex产品水平,开发出“三钱牌”不溶性硫磺系列产品,开发了新的稳定体系。

同时,该公司还与南化集团研究院合作,制订了不溶性硫磺的专业标准,淘汰了含量为58%的低品位产品,中、高品位产品发展到16个,IS-60含量不低于63%、IS-90含量不低于95%,一些产品还出口德国、巴西和美国等。

不溶性硫磺技术与市场调研报告(201112简版)

不溶性硫磺技术与市场调研报告(201112简版)

《不溶性硫磺市场调研报告》报告摘要不溶性硫磺(Insoluble Sulfur),具有不溶于二硫化碳的性质,因而得名。

学名为硫的均聚物,又称聚合硫,简称IS。

不溶性硫磺是普通硫磺的无毒高分子改性品种,是硫的长链聚合物,分子量约30000,分充油型和未充油型两类。

橡胶工业中的不溶性硫磺,99%为充油型。

目前国外只有少数几个国家能生产不溶性硫磺。

国内仅有为数不多企业能够生产高性能不溶性硫磺。

目前国外轮胎工业中不溶性硫磺的用量已占总硫磺用量的40%,且还在增加。

随着国内汽车产业高速发展带动子午线轮胎产业的快速发展,子午线轮胎增长带动了对不溶性硫磺的强劲需求。

《不溶性硫磺市场调研报告》对不溶性硫磺从生产工艺,生产现状,生产企业,应用领域,消费结构,消费现状,消费需求,市场价格,进出口,项目投资等多方面多角度阐述不溶性硫磺市场状况,并在此基础上对不溶性硫磺未来市场需求和市场前景定性和定量的分析和预测。

《不溶性硫磺市场调研报告》依据国家统计局、国家经济信息中心、石油和化学工业协会、国家海关总署信息中心、全国及海外几百种相关专业报纸杂志,以及国内外相关石油化学化工数据库的信息,相关行业专业研究单位等公布和提供的大量资料的基础上,由专家编辑而成。

我们的客户将我们的研究报告用于长期战略投资决策和项目投资决策,报告内容清楚而详细,使用大量的数字,表格和图例来表现和阐述市场状况,为项目可行性研究和投资决策提供了丰富的信息资源。

本报告解决企业产业发展战略规划,投资,银行贷款等产业分析的数据匮乏的问题。

适合企业市场营销,企业产业战略规划,投资管理公司,银行贷款等。

不溶性硫磺市场调研报告2011年12月19日研究机构:中国化工投资网六鉴网上海六鉴投资顾问有限公司目录第一章、不溶性硫磺概况 (4)1.1 不溶性硫磺的基本概况 (4)1.2 不溶性硫磺分子结构及特性 (5)1.3 不溶性硫磺的毒性,安全、贮存及运输等 (6)第二章、不溶性硫磺的合成工艺与技术进展 (6)2.1 不溶性硫磺形成的机理 (6)2.2 不溶性硫磺生产方法 (7)2.2.1 接触法 (7)2.2.2 气化法 (7)2.2.3 熔融法 (8)2.2.4 不溶性硫磺生产工艺比较 (8)2.3 不溶性硫磺的稳定性 (8)2.4 不溶性硫磺的充油 (8)2.5 不溶性硫磺质量指标 (9)2.6 不溶性硫磺生产技术研究及进展 (10)第三章、不溶性硫磺的生产现状与生产企业 (10)3.1 国外不溶性硫磺生产发展与现状 (10)3.2 国内不溶性硫磺生产发展与现状 (12)3.3 国内主要不溶性硫磺生产企业产能/产量统计 (14)3.4 国内部分不溶性硫磺生产企业概况 (15)第四章、不溶性硫磺的应用领域 (16)第五章、不溶性硫磺的消费与需求 (17)5.1 不溶性硫磺消费概况与消费结构 (17)5.2 不溶性硫磺市场需求分析与需求预测 (17)5.3 国内部分需求不溶性硫磺企业目录 (18)第六章、不溶性硫磺进出口统计分析 (19)6.1 不溶性硫磺进出口统计 (19)6.2 不溶性硫磺进出口分析与预测 (19)第七章、不溶性硫磺市场价格及市场分析 (20)7.1 不溶性硫磺市场价格 (20)7.2不溶性硫磺市场价格分析与预测 (22)第八章、不溶性硫磺拟建和在建项目 (23)8.1 不溶性硫磺拟建和在建项目统计8.2 不溶性硫磺拟建和在建项目分析 (23)第九章、结论与建议 (24)9.1 不溶性硫磺产业面临的问题 (24)9.2 不溶性硫磺发展建议 (24)第十章、不溶性硫磺相关资料(附件) (24)10.1部分不溶性硫磺供应商目录 (24)10.2 参考文献目录..................................................................... 错误!未定义书签。

不溶性硫黄的制备方法

不溶性硫黄的制备方法

不溶性硫黄的制备方法的报告,800字
不溶性硫黄是一种可以帮助改善空气和水质的重要物质。

它已经被广泛应用于环境污染控制、除污、氯苯脱氮等多个领域。

本文将介绍不溶性硫黄的制备方法及其相关的技术特点。

不溶性硫黄的制备方法主要有三种:化学法、物理法和微生物解偶联法。

1. 化学法:主要是采用选择性还原剂,通过氧化-还原反应来
进行不溶性硫黄的制备。

这种方法简单、操作安全、效率高,但成品量较少,耗时较长。

2. 物理法:主要是采用晶体压碎技术来制备不溶性硫黄,该方法操作简单,节省能源,可大批量生产。

然而,因为使用较强的物理处理,可能会破坏原始的结构,影响最终的成品质量。

3. 微生物解偶联法:也是近年来较为流行的制备不溶性硫黄的方法,主要是通过利用微生物的解偶联作用,将易氧化的硫黄酸根转化为不溶性的硫黄离子。

这种方法,操作简便,反应快,成品量高,耗时较短,对环境和人体安全性较好。

总之,不溶性硫黄的制备方法有很多种,不同的制备方法有着不同的特点,如何选择最适宜的制备方法,仍然需要根据具体情况、需求和经济成本等因素进行权衡,以满足不同用户的需求。

3不溶性硫磺市场情况及发展趋势

3不溶性硫磺市场情况及发展趋势

3不溶性硫磺市场情况及发展趋势不溶性硫磺是指在常温下不溶于二甲基亚砜和二异辛基醚等有机溶剂中的硫磺,是一种重要的化工原料。

它广泛应用于橡胶工业、农业、化工工业、医药工业等领域。

本文将介绍不溶性硫磺市场情况及发展趋势。

一、市场情况1.1主要产品及产地不溶性硫磺的主要产品有微粉硫磺、颗粒硫磺和粉状硫磺。

目前,不溶性硫磺主要生产地为中国、美国、日本等国家。

1.2市场规模及增长率根据市场研究报告,全球不溶性硫磺市场规模在近几年有稳步增长。

2024年,全球不溶性硫磺市场规模约为XX万吨,预计到2025年将达到XX万吨。

市场增长率主要受到橡胶工业、农药工业和医药工业的需求影响。

1.3主要应用领域不溶性硫磺的主要应用领域包括橡胶工业、农药工业、医药工业和化工工业等。

其中,在橡胶工业中,不溶性硫磺主要用作硫化剂,可以提高橡胶的强度、弹性和耐磨性;在农药工业中,不溶性硫磺用作杀虫杀菌剂,可以防治一些农作物病虫害;在医药工业中,不溶性硫磺应用于皮肤病治疗;在化工工业中,不溶性硫磺用于合成一些有机化合物。

二、发展趋势2.1技术创新推动市场增长随着科学技术的迅猛发展,不溶性硫磺的生产技术也得到了不断的创新。

新技术的应用可以提高生产效率和产品质量,降低生产成本,从而推动市场增长。

2.2环保意识增强促使产品升级近年来,环保问题日益受到社会的关注。

不溶性硫磺作为一种化工原料,其生产过程会产生一些污染物。

为了减少对环境的影响,相关企业正在努力研究新的生产方法和技术,以降低对环境的污染。

这将促使不溶性硫磺产品不断升级,满足环保需求。

2.3新兴市场需求增加随着全球经济的发展,一些新兴市场的需求也在逐渐增加。

例如,新兴国家农业产业的发展需要大量的农药,而不溶性硫磺作为一种杀虫杀菌剂,将受益于这一需求增加。

另外,随着全球医药工业的发展,不溶性硫磺在皮肤病治疗中的应用有望进一步扩大。

2.4市场竞争加剧由于不溶性硫磺市场前景广阔,总体增长趋势良好,吸引了越来越多的企业进入该行业。

不溶性硫磺的工艺原理

不溶性硫磺的工艺原理

不溶性硫磺的工艺原理不溶性硫磺的工艺原理主要包括硫磺提取、粉碎、浸提、烘干、成品纯化等多个步骤。

下面我将详细介绍其工艺原理。

首先是硫磺提取。

硫磺提取主要分为地下提取和熔炼提取两种方法。

地下提取是通过开采地下硫矿石,在深度达到一定要求的地方开采硫矿石,在地下进行硫矿石的转运和提取。

熔炼提取是将硫矿石破碎,并与氧气进行高温反应,使硫矿石中的硫转化为SO2气体,然后通过低温冷凝收集SO2气体,最后经氧化反应生成硫磺。

接下来是硫磺的粉碎。

硫磺提取后的硫磺其形态为固体晶体,需要经过粉碎设备进行破碎。

硫磺的粉碎设备一般采用研磨机、粉碎机等设备,通过高速旋转的刀轮或锤头对硫磺进行破碎,将硫磺破碎成所需粒度的颗粒。

然后是硫磺的浸提。

浸提主要是将粉碎后的硫磺颗粒置于一定浓度的浸提液中,提取其中的杂质物质。

浸提液的成分一般为稀酸(如硫酸、盐酸)或碱液(如氢氧化钠溶液),能与杂质物质发生化学反应,将其溶解或转化为可溶性物质,使硫磺颗粒中的杂质得以去除。

在浸提过程中,需要控制浸提液的浓度、温度和浸泡时间等因素,以确保浸提效果。

接下来是硫磺的烘干。

浸提后的硫磺颗粒含有较高的湿度,需要经过烘干处理,降低其湿度至符合要求。

烘干一般采用烘干机、热风炉等设备,通过加热的方式将硫磺颗粒表面的水分蒸发,使硫磺达到所需的湿度。

最后是硫磺的成品纯化。

经过前面的工艺步骤,硫磺颗粒中的杂质物质已经基本去除,但还存在着一些残留杂质。

为了达到市场上的要求,需要对硫磺进行进一步的纯化处理。

纯化一般采用蒸馏、结晶、过滤等方法,将硫磺与带有杂质的溶液或混合物进行分离,得到纯度较高的硫磺成品。

总之,不溶性硫磺的工艺原理主要是通过硫磺提取、粉碎、浸提、烘干和成品纯化等步骤,将硫磺从硫矿石中提取出来,去除其中的杂质,最终得到具有一定纯度的硫磺成品。

这一工艺的实施需要依靠适当的设备和科学的操作方法,以确保硫磺成品的质量和市场需求的满足。

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1.1 产品简介不溶性硫磺(Insoluble Sulfur),是一种无毒、可燃的黄色粉末,因其不溶于二硫化碳而得名。

它经普通硫磺热聚合制得,分子链上的硫原子数高达108以上,有高聚物的粘弹性和分子量分布,因此也称弹性硫或聚合硫,属于无机高分子化工原料。

优点1)不溶性硫磺在橡胶中以分散状态存在,使得胶料不喷霜,有良好的粘性,同时可保证浅色制品的外观质量。

2)不溶性硫磺在胶料中均匀分散,有效地抵制硫磺的聚集,减少胶料存放过程的焦烧倾向。

3)不溶性硫磺使胶料在存放期内不喷霜,保持胶料组份性能均一。

防止对制品和模具的污染,并去掉了为克服喷霜而增添的涂浆工艺,为生产联动化提供条件4)不溶性硫磺使橡胶在相邻胶层中无迁移现象。

特别是在顺丁胶和丁基胶的胶料中,而普通硫磺迁移速度很高,配加不溶性硫磺后则可避免。

5)不溶性硫磺缩短了硫化的时间。

当达到硫化温度后,它具有一个“活化阶段”,即链式解聚作用,使硫化速度加快,减少硫磺用量,有利于制品老化性能的改善1.2 特性及应用随着运输业的发展,子午线轮胎将逐步取代斜胶胎。

由此,不溶性硫磺作为生产子午线轮胎的主要硫化剂更加引人注目。

不溶性硫磺,主要作为一种橡胶工业的高级促进剂和硫化剂被广泛应用于轮胎及其它橡胶复合制品的生产制造中,诸如轮胎的胎体胶料、缓冲胶料、白胎侧胶及翻胎、胶管、胶带等橡胶与骨架材料粘合的胶料中,也可用于电缆、胶辊、油封、胶鞋等橡胶制品的胶料中,同时也应用于硫磺用量大的浅色橡胶制品中。

由于不溶性硫磺能使子午线、钢丝与橡胶粘贴更牢固,有效防止胶料喷霜,提高轮胎的耐热、耐磨性能。

因此,不溶性硫磺是轮胎生产中必不可少的重要原料。

此外,不溶性硫磺还可用于染料、纺织工业、杀虫剂生产及重金属、废水治理等方面。

不溶性硫磺是普通硫磺的一种同素异形体。

它是由大量硫原子聚合而成的线性高分子,具有不溶于二氧化硫和其它溶剂的性质,也不溶于橡胶,所以称之为不溶性硫磺或聚合硫磺。

市场上的1S-60、1S 90指的是含不溶性硫磺成分为60 、90 的产品。

目前,所生产的绝大部分不溶性硫磺用在橡胶工业。

不溶性硫磺作橡胶硫化剂有以下优点:5a.使胶料具有良好的自牯性.能提高多层橡胶制品各层问的粘合强度,尤其可改善制造轮胎时钢丝与橡胶的粘合性能。

b.不溶性硫磺在胶料中均匀分布,有效地减少了胶料存放时焦烧的现象,延长了胶料存放期。

保证了硫化均一,提高了橡胶制品质量。

由于其不溶于橡胶,从而不会迁移到胶料表面而产生喷霜.保证了浅色制品的外观质量因而.不溶性硫磺及其系列产品适用于天然橡胶和各种合成橡胶,用于制造轮胎、胶管、胶带、内胎、胶鞋、电线、电缆、绝缘胶件、各种汽车橡胶零件、家庭橡胶制品、乳胶制品和各种浅色制品中。

目前,国内外制各不溶性硫磺的方法主要有4种,络融法、气化法、氧化一还原法、辐射法。

工业上生产不溶性硫磺则主要采用前两种方法但因络融法生产不溶性硫磺只能使普通硫的转化率最高达到30%左右,相比之下采用气化法则可以直接获得含不溶性硫60 以上的产品,并且在生产含90 不溶性硫产品时,循环回用未转化的普通硫量少,后处理费用少。

所以,采用气化法生产不溶性硫磺应该较为经济。

不溶性硫黄的研究现状及微胶囊硫黄的研究构想硫化剂又称交联剂,在硫化过程中可与生胶发生化学作用。

通过一个或一个以上硫原子的连接,橡胶分子之间形成交联的网状结构,使其弹性、硬度、拉伸等性能都得到很大改善。

硫黄是最早应用于橡胶的硫化剂。

它不仅价格低廉,而且硫化胶的弹性和耐疲劳性能良好。

天然硫黄以斜方形式存在,分子呈环状结构,常用S8表示。

当加热温度超过160℃时,S8环打开,形成两端带有不饱和硫原子的链状自由基单体,单体再继续进行可逆的聚合反应,生成长度不等的长链聚合物,即不溶性硫黄,简称IS。

目前硫黄仍是一种主要的硫化剂,但是由于,它在橡胶中的溶解度随温度升高而增大,致使其添加量大时,混炼胶冷却后部分硫黄就会以结晶形式在胶料表面析出,造成喷霜。

喷霜不仅影响橡胶制品外观,还会降低其表面粘合性,影响其粘合性能,使贴合成型等加工过程难度增大。

为了减少喷霜,应选用高细度硫黄,且用量要适当,并严格控制正硫化过程。

相对分子质量较大的硫化剂很难从胶料中迁移、析出。

防止喷霜有两条途径:①选用相对分子质量较大的硫黄,即IS;②普通硫黄表面包覆一层高分子或小分子膜,使其与胶料具有良好的相容性,兼顾硫黄的热稳定性和化学稳定性,提高橡胶制品的性能。

IS在159-444.6℃时以稳定的液态方式存在,在其它温度范围则不稳定,属亚稳态,有自然解聚的趋势,特别是温度较高,靠近熔点时解聚迅速。

IS因不溶于二硫化碳和橡胶而得名。

在橡胶混炼过程中,它以沙晶形式存在于胶料中,既具有化学惰性和物理惰性,又具有分散性好、橡胶硫化交联点均匀的特性,不仅能避免胶料喷霜,防止硫黄迁移,还能使胶料保持较好的成型粘性,延长胶料存放时间。

因此,IS得到了国际橡胶工业的推崇,是公认的最佳硫黄硫化剂。

作为硫化剂和硫化促进剂,IS已广泛应用于各种胶料,可用来制造轮胎、输送带、胶管、胶辊、油封、胶鞋和乳胶制品等。

IS用量一般为生胶用量的2%-4%,潜在市场巨大,但由于认识上存在误区以及受生产成本等因素的影响,仍有不少橡胶企业使用普通硫黄作为主要硫化剂,少数橡胶企业混合使用普通硫黄与IS,只有子午线轮胎等产品全部使用IS。

现代橡胶制品对硫化剂的要求越来越高,不仅要求其分散性好、橡胶硫化交联点均匀,还要求硫化胶具有最佳的不喷霜性等特性。

汽车工业的迅猛发展带动了子午线轮胎用量的急剧增大,考虑到成本等方面的因素,开拓发展新型IS势在必行。

本文主要介绍IS的研究现状,提出表面包覆微胶囊硫黄的研究构想。

1 国内外发展历史及研究现状1.1 国内外发展历史1827年Dums将硫的熔体喷入水中制得一种塑性硫。

1857年Berrthlot采用电解硫酸水溶液的方法也得到了硫的聚合体。

但所得产品都不稳定,难以保持聚合态,很容易还原为斜方硫。

Smith和Holimes于1906年将硫蒸气溶于质量分数为0.02的碘水,Wiganal于1911年将硫熔体在非氮挥发性气体或冰与乙醇的混合物中骤冷,制得的聚合硫基本上都能保持稳定形态,为聚合硫的研究提供了保证。

20世纪50年代以后,美国、英国和法国等先后对IS 进行了研究和开发,直到70年代后期才由美国Stauffer公司取得了成功,其产品Crystex的IS质量分数达到0.9。

我国对IS的研究时间较长,经过多年的攻关与开发,由北京橡胶工业研究设计院完成实验室研制后,与上海京海化工有限公司合作,于1976年实现了工业化生产。

上海京海化工有限公司继1996年推出耐高温IS-HS系列后,又创建了一条年生产能力为3000 t的非水系统连续化一步法中间生产线,用以生产最新产品“3H”IS,即“三高”(高含量、高细度和高温稳定性)IS。

IS尤其是“三高”埠的生产对技术和设备要求较高,国外也只有少数国家如美国、德国、俄罗斯和日本等能够生产。

全球高热稳定性IS市场需求量为18万-20万t·a-1,几乎被美荷合资的富莱克斯公司所垄断。

目前国内已形成生产能力的企业有上海、河南、山西、江苏等地的10余家,其中上海京海化工有限公司规模最大,发展潜力也巨大。

无锡钱桥助剂厂是国内另外一家能够生产高热稳定性IS的企业。

2004年该公司在无锡开发区新建成5000 t·a-1生产装置,据称产品的高热稳定性指标可以接近富莱克斯的产品水平。

1.2 研究现状目前已有的IS生产方法都是生产聚合硫,按工艺可分为高温法和低温法。

高温法分为汽化法和熔融法两种;低温法分为低温常压聚合混合溶剂萃取法、低温常压法和低温液相法等。

此外还有接触法和辐射法。

汽化法是将硫黄在高温下汽化,引入溶剂进行淬冷、萃取制备IS,目前大多数企业采用汽化法。

2002年中国科学院大连化学物理研究所将硫熔体过热,熔融聚合,再引入溶剂进行淬冷、萃取制得IS。

此法属于熔融法,近年来得到了众多研究者的关注。

吴明生等采用低温液相法制备IS。

其生产方法是将硫黄和稳定剂按比例计量后加入反应釜,搅拌并逐渐升温至280℃左右,呈液态后倾于冷介质中急冷,取出用清水洗净,得到不溶性硫与可溶性硫混合的透明弹性体。

接触法是将硫化氢和二氧化硫在酸性介质条件下进行接触反应制备IS;辐射法是在酸性介质中辐射含硫聚合物制备IS。

接触法和辐射法都受生产条件和生产成本的限制,基本上不采用。

目前研究的重点不仅是如何提高IS转化率,改善反应和萃取条件,而且着力发展高温及橡胶硫化条件下稳定的IS,这方面的研究已取得了一定进展,也有多家企业推出了其系列产品。

解决问题的关键是如何选择高性能稳定剂及研究表面包覆微胶囊硫黄。

2 传统IS存在的问题多年来,虽然有不少国家从事IS的开发和研究,但创出的优质产品并不多。

国内外一直都把单质硫转变成长链聚合物并设法提高其热稳定性、化学稳定性、贮存稳定性和操作稳定性当作重点开发课题。

然而,聚合生产的IS无论采用何种工艺方法,如果IS的含量在总硫黄用量的63%以下,都会使橡胶制品有喷霜的危险。

此外,无论采用何种方法使单质硫转变为IS,都避免不了产生以下危险性。

(1)燃烧和爆炸硫是易燃物质,自燃点为232℃。

空气中硫粉尘的质量浓度达到35 g·m-3时即具有燃爆性。

二硫化碳沸点为46℃,自燃点为112℃,为一级易燃品。

高温下硫和二硫化碳都是危险品。

(2)静电聚合生产的IS是一种带有静电荷的产品,生产中发生的燃烧、爆炸多是由静电诱发造成的。

(3)毒性无论采用熔融法还是汽化法生产IS,由于硫蒸气与空气中的氧作用而产生的微量二氧化硫和硫酸雾都会严重刺激眼睛、皮肤和粘膜。

二硫化碳蒸气具有麻醉作用,对眼睛、皮肤和呼吸道易产生刺激,进而影响神经系统和血液循环系统,有害人体健康。

(4)腐蚀硫、空气和原料中的水分在高温下产生的硫酸严重腐蚀反应釜,金属经高温疲劳和腐蚀后强度急剧下降,故爆炸都发生在高温反应釜内。

此外,被腐蚀而溶解的金属都存留在IS 产品中,不仅增大了产品中的灰分含量,还严重影响了硫化胶的耐老化性能。

3 表面包覆微胶囊硫黄概念的提出硫化胶或未硫化胶中硫黄或其它配合剂因迁移而在制品表面析出的现象称为喷霜。

为了解决普通硫黄的喷霜问题,一般认为有两条途径:①对硫分子的S8环结构进行改造,使之发生开环聚合,制造出具有特征尺寸的长链聚合硫,即IS。

目前,此法已在橡胶工业中得到广泛应用,但由于其成本为普通硫黄的5-15倍,因此它始终不能完全替代普通硫黄。

②采用化学方法将S8环与一种或几种加成剂在特定条件下经过催化反应制成加成-聚合硫黄。

北京橡胶工业研究设计院提出了表面包覆微胶囊硫黄的研究构想。

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