天然药物化学复习资料

1.按从低到高的极性顺序依次排列常用的有机溶剂

石油醚，苯，无水乙醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水

（亲脂性：大————小，亲水性：小————大）

2.什么是超临界流体？用超临界流体萃取法提取挥发油有何优缺点。

超临界流体：物质处于其临界温度和临界压力以上状态时，形成一种既非液体也非气体的特殊相态。

优点：①可在低温下提取，热敏性成分尤其适用②缺无溶剂残留、能耗低、安全性高、无污③兼有萃取和分离的作用④产品纯度高，萃取速度快。

缺点：①对极性大或相对分子质量大的成分萃取较难，需加入与溶质亲和力较强的夹带剂以提高溶解度，或需在很高的压力下进行②所用设备属高压设备，投资较大，运行成本高，给工业化和普及带来一定的难度和限制。

3.植物资源有效成分的提取方法有哪些？

常用的提取方法: 溶剂提取法（浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法超声提取法）、水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取法。

浸渍法：是将药材用适当的溶剂在常温或温热的条件下浸泡一定时间，浸出有效成分的方法渗漉法：是将药材粗粉置渗漉装置中，连续添加溶剂使渗过药粉，自下而上流动，浸出有效成分的一种动态浸提方法。

煎煮法：是将药材加水加热煮沸，滤过去渣后取煎煮夜的一种传统提取方法

回流法：使用低沸点有机溶剂如乙醇、氯仿等加热提取天然药物中有效成分时，为减少溶剂的挥发损失，保持溶剂与药材持久的接触，通过加热浸出液，使溶剂受热蒸发，经冷凝后变为液体流回浸出器，如此反复至浸出完全的一种热提取方法。

连续回流法：是在回流提取的基础上改进的，能用少量溶剂进行连续循环回流提取，充分将有效成分浸出完全的方法。

超声提取法：是一种利用超声波浸提有效成分的方法，其基本原理是利用超声波的空化作用，破坏植物药材的细胞，使溶剂易于渗入细胞内，同时超声波的强烈震动能传递巨大能量给浸提的药材和溶剂，使它们做高速运动，加强了胞内物质的释放、扩散和溶解，加速有效成分的浸出，极大地提高提取效率。

水蒸气蒸馏法：水蒸气蒸馏法的基本原理是利用水和与水互不相容的液体成分共存时，根据道尔顿分压定律，整个体系的总蒸汽压等于两组份之和，当总蒸汽压等于外界大汽压时，混合物开始沸腾并被蒸馏出来。水蒸气蒸馏装置由水蒸气发生器、蒸馏瓶、冷凝管和接收器四部分组成。

升华法：是利用某些固体物质具有在低于其熔点的温度下受热后，不经熔融就直接转化为蒸汽，遇冷后又凝固为原来的固体物质，使之从天然药物中提出的方法。

超临界流体萃取法：超临界流体萃取是一种利用某物质在超临界区域所形成的流体，对天然药物中有效成分进行萃取分离，集提取与分离与一体的新型技术。常用作超临界流体的物质有二氧化碳、氧化亚氮、乙烷、乙烯、甲苯等其中最常用于天然产物提取的是二氧化碳，因其具有无毒、不易燃易爆、安全价廉、有较低的临界压力（Pc=7.37Mpa）和临界温度（Tc=31.4℃）/对大部分物质不反应、可循环使用等优点。

4. 简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。

未知天然药物化学结构研究的主要程序：

初步推断化合物的类型→测定分子式，计算不饱和度→确定分子中含有的官能团或结构片段或基本骨架→推断并确定分子的平面结构→推断并确定分子的立体结构（构型构象）

采用的方法：

确定分子式，计算不饱和度质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱

5.实验室常用的色谱法有哪些以及它们的适用范围。

硅胶色谱法：适用于中性或者酸性成分的分离

聚酰胺色谱法：适用于能与聚酰胺形成氢键吸附的化合物如黄酮类鞣质等成分的分离。

活性炭色谱法：适用于分离水溶性成分如氨基酸、糖类及某些苷类等，也适用于大量制备性分离

离子交换色谱法：适用于分离有解离能力的酸性、碱性及两性化合物

大孔吸附色谱法：适用于水溶性成分如皂苷的分离

凝胶色谱法：适用于天然药物化学成分中大小分子化合物的分离

6.根据苷键原子的不同，可将苷类化合物分为几类？各类的含义是什么？

根据苷键原子的不同分为：

（1）氧苷：苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖所喝的基团的性质不同分为：醇苷氰苷酚苷酯苷

（2）硫苷（S－苷）：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷

（3）氮苷（N－苷）：糖的端基碳与苷元上的碳原子相连的苷，如萝卜苷、芥子苷

（4）碳苷（C－苷）：是一类糖基直接以C原子和苷元的C原子相连的苷。组成碳苷的苷元多为酚性化合物，如黄酮类、蒽醌。尤其以黄铜碳苷最为常见，黄铜碳苷的糖基均在A环的6位或8位。

7.简述影响香豆素荧光的因素和一般规律。

香豆素类成分在紫外光下多显蓝色或紫色荧光，C7位有羟基取代的香豆素蓝色荧光最强，甚至在可见光下即可辨认，加碱后荧光增强，颜色变为绿色；C7位羟基甲基化或为非羟基基团以及C7的邻位C6或C8位有羟基取代时，则荧光减弱或消失。

8.简述蒽醌类化合物的结构分类。

根据其还原程度的不同分为①蒽醌衍生物：大黄素型、茜草素型②蒽酚衍生物：蒽醌↔蒽酸↔蒽酮③二蒽酮类衍生物

9.醌类化合物的酸性大小与结构中哪些因素有关，其酸性大小有何规律？

醌类化合物结构中具有酚羟基、羧基，因此显酸性，其酸性强弱与分子中羧基、酚羟基的数目和位置有关：

①具有羧基的醌类酸性较强，可溶于碳酸氢钠水溶液中，2-羟基苯醌或位于萘醌核上的羟基，为插烯酸的结构，也表现出与羧酸相似的酸性而溶于碳酸氢钠水溶液中

②萘醌与蒽醌苯环上的β-羟基大于α-降级的酸性。这是因为α-羟基上的氢与相邻的羰基容易形成分子内氢键，减低质子的解离度，故酸性较弱。而β-羟基受羰基吸电子的影响，使羰基上氧原子的电子云密度降低，对电子的吸引力降低，质子的解离度增大，因此酸性较强。含β-萘醌核蒽醌可溶于碳酸钠中，而含α-羟基只能溶于强氧化钠中。

③酚羟基数目增多则酸性加强。羟基蒽醌的酸性一般随羟基的数目增多而增大，如3,6-二羟基蒽醌酸性大于3-羟基蒽醌。但出于相邻二羟基蒽醌的酸性比只有一个羟基的蒽醌酸性还弱，这是由于相邻羟基产生氢键缔合的影响。如1,2-二羟基蒽醌的酸性小于3-羟基蒽醌。综上所述：

酸性顺序：-COOH ＞2个以上β-OH ＞一个β-OH ＞两个α-OH＞一个α-OH

依次溶于5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH 10.简述黄酮类化合物的基本母核及分类依据。

黄酮类化合物是泛指两个具有酚羟基的苯环（A与B环）通过中央三碳原子相互联结而成的一系列化合物。基本母核结构为：2-苯基色原酮。其分类依据是根据中央三碳链的氧化程度、B环（苯基）连接位置（2-位或3-位）连接位置、三碳链是否成环、3位是否有羟基取代等进行分类。