高分子化学复习简答题(五)--聚合方法(精)

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高分子化学第五章+聚合方法

高分子化学第五章+聚合方法

非均相体系(heterogeneous polymerization) )
— 单体或聚合物不溶于介质,反应体系存在两相或多相, 单体或聚合物不溶于介质,反应体系存在两相或多相, 悬浮聚合和乳液聚合。 如悬浮聚合和乳液聚合。 如:沉淀聚合(precipitation polymerization)聚合物从单 沉淀聚合( ) 体或溶剂中沉析出来。 体或溶剂中沉析出来。
悬浮聚合(Suspension Polymerization) :— 借助机械搅 拌和悬浮剂的作用, 拌和悬浮剂的作用,使油溶性单体以小液滴 (一般 一般0.05~2mm)悬浮在水介质中,形成稳定 )悬浮在水介质中, 的悬浮体进行的聚合。 的悬浮体进行的聚合。 乳液聚合(Emulsion Polymerization):— 借助机械搅拌 : 和乳化剂的作用, 和乳化剂的作用,使单体分散在水或非水介质 中形成稳定的乳液(粒子直径0.05~0.2um)而 中形成稳定的乳液(粒子直径 ) 聚合的反应。 聚合的反应。
(五)其它聚合反应 熔融缩聚— 聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点, 聚合温度不仅高于参与聚合的单体的熔点,
而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出10- ℃ 而且还常比形成的聚合物的熔融温度高出 -20℃ 。 整个聚合体系始终处于熔融状态的聚合反应;由于这类 整个聚合体系始终处于熔融状态的聚合反应; 反应常是固体单体的官能团的缩聚,故常称熔融缩聚。 反应常是固体单体的官能团的缩聚,故常称熔融缩聚。 这种聚合除有时加入少量催化剂外, 这种聚合除有时加入少量催化剂外,一般均不加任何溶 剂,所以实质上它也是本体聚合。 所以实质上它也是本体聚合。
(四)从聚合过程的控制分类 间歇法 半连续法 连续法
间歇聚合( 间歇聚合(batch polymerization) ) 单体物料一次加入反应器,反应结束后一次出料。 单体物料一次加入反应器,反应结束后一次出料。 连续聚合( 连续聚合(continuous polymerization) ) 单体等物料不断进料、连续出料的聚合。 单体等物料不断进料、连续出料的聚合。可以是单釜或多釜 串联。 串联。 半连续聚合( 半连续聚合(semi-continuous polymerization) 单体分批或连续加入反应器,其他组分一次加入。 单体分批或连续加入反应器,其他组分一次加入。 少量引发剂可能分多次加入,不必称做半连续聚合。 少量引发剂可能分多次加入,不必称做半连续聚合。

《高分子化学》复习题

《高分子化学》复习题

高分子化学一、选择题1.聚乙烯醇的单体是()A.乙烯醇B.乙醇C.乙醛D.醋酸乙烯酯2.下列聚合物中,单体单元、结构单元、重复单元与链节都相同的是()。

A.聚异戊二烯B.尼龙-6C.硅橡胶D.聚碳酸酯3.下列聚合物中属于杂链高分子的是()。

A.丁腈橡胶B.有机玻璃C.蛋白质D.丁基橡胶4.在自由基聚合过程中,如发生向单体转移的链转移反应,则对自由基聚合的影响是()。

A.聚合速率和平均聚合度都下降B.聚合速率不变,平均聚合度下降C.聚合速率下降,平均聚合度不变D.聚合速率和平均聚合度都不变5.合成全同PP可以使用以下哪种引发剂()。

A. H2O+SnCl4B. NaOHC. TiCl3+AlEt3D. O26.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述()。

A.慢引发,快增长,速终止B.快引发,快增长,易转移,难终止C.快引发,慢增长,无转移,无终止D.慢引发,快增长,易转移,难终止7.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是()。

A.苯乙烯B.甲基丙稀酸甲酯C.异丁烯D.丙烯腈8.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物()。

A.1-2官能度体系B.2-2官能度体系C.2-3官能度体系D. 3-3官能度体系9.Q-e方程中,e代表()。

A.单体的共轭效应B.单体的位阻效应C.自由基的位阻效应D.单体和自由基的极性效应10.下列进行自由基聚合的单体中,活性最大的是()A.氯乙烯B.丙烯腈C.丁二烯D.醋酸乙烯酯11.下面哪种组合可以制备无支链的线形缩聚物()A.1-2官能度体系B.2-2官能度体系C.2-3官能度体系D.3-3官能度体系12.下列哪个不属于三大合成材料()A.塑料B.合成橡胶C.合成纤维D.胶粘剂13.聚酰胺根据高分子主链结构分类是()A.碳链高聚物B.杂链高聚物C.元素有机高聚物D.无机高聚物14.熔融缩聚反应的关键问题是()A.反应热的排出B.充分脱除低分子副产物C.溶剂的选择D.搅拌15.反应温度在单体熔点以下的缩聚反应称为()A.溶液缩聚B.固相缩聚C.熔融缩聚D.乳液缩聚16.产生自动加速现象的根本原因是( )A.放热集中B.产物中有气泡C.聚合体系粘度增大D.单体气化17.自由基聚合链增长反应中,链自由基与单体的连接方式主要是( )A.头-头连接B.头-尾连接C.尾-尾连接D.顺式连接18.影响引发效率的因素有( )A.电子效应和位阻效应B.笼蔽效应和诱导分解C.取代基的数量和体积D.引发剂的性质和用量19.引发剂活性大小可以用( )来衡量。

高分子化学聚合方法

高分子化学聚合方法

高分子化学聚合方法1.高分子化学聚合方法是通过将单体分子连接起来形成高分子链的过程。

在高分子化学中,聚合是一种重要的方法,用于合成具有特定性质和功能的高分子材料。

本文将介绍几种常见的高分子化学聚合方法。

2. 自由基聚合自由基聚合是一种常见的聚合方法,其中自由基起到连接单体以形成高分子链的作用。

这种聚合方法通常需要一个引发剂来生成自由基。

引发剂的种类非常多,常见的有过氧化物、硫醇和光敏引发剂等。

自由基聚合的优点是反应条件温和、反应速率较快,适用于多种单体。

3. 阳离子聚合阳离子聚合是另一种常用的聚合方法,其中阳离子起到连接单体的作用。

这种聚合方法需要在反应体系中加入一个酸性催化剂,以形成阳离子。

阳离子聚合通常适用于带有活泼亲电基团的单体,如环氧树脂和乳液聚合物。

4. 阴离子聚合阴离子聚合是一种通过阴离子的连接作用来形成高分子链的聚合方法。

这种聚合方法通常需要在反应体系中加入碱性催化剂,以形成阴离子。

阴离子聚合适用于带有活泼亲核基团的单体,如丙烯酸和乙烯基醚。

5. 双键聚合双键聚合是一种通过双键的共轭作用来形成高分子链的聚合方法。

这种聚合方法适用于具有共轭结构的单体,如聚合物太阳能电池和有机发光二极管。

6. 离子共聚合离子共聚合是一种将阳离子和阴离子进行聚合的方法。

这种聚合方法可以用于合成具有特殊性质的高分子材料,如离子交换树脂和水凝胶。

7. 环氧树脂聚合环氧树脂聚合是一种通过环氧基团的开环反应形成高分子链的聚合方法。

环氧树脂聚合常用于涂料、黏合剂和复合材料的制备中。

8. 聚合反应控制在高分子化学聚合方法中,精确控制反应的条件和参数对于获得理想的高分子材料至关重要。

常见的聚合反应控制方法包括温度控制、引发剂用量控制和反应时间控制等。

9. 应用领域高分子化学聚合方法在许多领域都有广泛的应用。

例如,它们可以用于合成高分子材料,如塑料、纤维和弹性体等。

此外,高分子化学聚合方法还可以用于制备功能性高分子材料,如药物递送系统、聚合物光学材料和生物医学材料等。

《高分子化学》模拟试卷(五)答案(精)

《高分子化学》模拟试卷(五)答案(精)

《高分子化学》模拟试卷(五)答案一、基本概念题(共15分,每题3分) ⒈ 连锁聚合:连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串的进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0。

01s 到几秒的时间。

因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。

但是,单体的转化率是随时间的延长而提高的。

这类聚合反应称为连锁聚合。

提高的。

这类聚合反应称为连锁聚合。

⒉ 正常聚合速率:在低转化率(<5%~10%)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。

低。

⒊ 向大分子转移:链自由基向大分子夺取一个基团,结果,链自由基终止为一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。

分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。

⒋ 共聚物组成:在共聚过程中,先后生成的共聚物组成不一致,共聚物组成一般随转化率而变,存在着组成分布和平均组成的问题。

共聚物组成,包括瞬时组成、平均组成、序列排布。

共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。

成、序列排布。

共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。

⒌ 聚合物的老化:聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。

颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。

二、(共10分,每错一处扣1分)选择正确答案填入( )中。

1.(本题1分)某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用(虑,他们决定用( ⑶ )聚合方法。

)聚合方法。

⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC ⒉(本题1分)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是(辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是( ⑶ )⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊ (本题1分)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( ⑵ )⑴ 聚合反应加速;聚合反应加速; ⑵ 聚合反应停止;聚合反应停止;⑶ 相对分子量降低;相对分子量降低; ⑷ 相对分子量增加。

高分子化学名词解释精品(五)---聚合方法(精)

高分子化学名词解释精品(五)---聚合方法(精)

高分子化学名词解释精品(五)----聚合方法学校名称:江阴职业技术学院院系名称:化学纺织工程系时间:2017年1月10日1、自由基聚合实施方法(Process of Radical Polymerization):主要有本体聚合,溶液聚合,乳液聚合,悬浮聚合四种。

2、离子聚合实施方法(Process of Ionic Polymerization):主要有溶液聚合,淤浆聚合。

3、逐步聚合实施方法(Process of Step-polymerization):主要有熔融聚合,溶液聚合,界面聚合4、本体聚合(Bulk Polymerization):本体聚合是单体本身、加入少量引发剂(或不加)的聚合。

5、悬浮聚合(Suspension Polymerization):悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

6、溶液聚合(Solution Polymerization):是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。

7、乳液聚合(Emulsion Polymerization):是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。

8、分散剂(Dispersant):分散剂大致可分为两类,(1)水溶性有机高分子物,作用机理主要是吸咐在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护人用,同时还使表面(或界面)张力降低,有利于液滴分散。

(2)不溶于水的无机粉末,作用机理是细粉吸咐在液滴表面,起着机械隔离的作用。

9、乳化剂(Emulsifier):常用的乳化剂是水溶性阴离子表面活性剂,其作用有:(1)降低表面张力,使单体乳化成微小液滴,(2)在液滴表面形成保护层,防止凝聚,使乳液稳定,(3)更为重要的作用是超过某一临界浓度之后,乳化剂分子聚集成胶束,成为引发聚合的场所。

10、胶束(Micelle):当乳化剂浓度超过临界浓度(CMC)以后,一部分乳化剂分子聚集在一起,乳化剂的疏水基团伸身胶束回部,亲水基伸向水层的一种状态。

高分子化学第五章答案

高分子化学第五章答案

第五章聚合方法思考题 5.1聚合方法(过程)中有许多名称,如本体聚合、溶液聚合和悬浮聚合,均相聚合和非均相聚合,沉淀聚合和淤浆聚合,试说明它们相互问的区别和关系。

答聚合方法有不同的分类方法,如下表:按聚合体系中反应物的相态考虑,本体聚合是单体加有(或不加)少量引发剂的聚合。

溶液聚合是单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。

悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。

按聚合体系的溶解性进行分类,聚合反应可以分成均相聚合和非均相聚合。

当单体、溶剂、聚合物之间具有很好的相溶性时,聚合为均相聚合;当单体、溶剂、聚合物之间相溶性不好而产生相分离的聚合,则为非均相聚合。

聚合初始,本体聚合和溶液聚合多属于均相体系,悬浮聚合和乳液聚合属于非均相聚合;如单体和聚合物完全互溶,则该本体聚合为均相聚合;当单体对聚合物的溶解性不好,聚合物从单体中析出,此时的本体聚合则成为非均相的沉淀聚合;溶液聚合中,聚合物不溶于溶剂从而沉析出来,就成为沉淀聚合,有时称作淤浆聚合。

思考题5.2本体法制备有机玻璃板和通用级聚苯乙烯,比较过程特征,说明如何解决传热问题、保证产品品质。

答间歇本体聚合是制备有机玻璃板的主要方法。

为解决聚合过程中的散热困难、避免体积收缩和气泡产生,保证产品品质,将聚合分成预聚合、聚合和高温后处理三个阶段来控制。

①预聚合。

在90-95℃下进行,预聚至10%~20%转化率,自动加速效应刚开始较弱,反应容易控制,但体积已经部分收缩,体系有一定的黏度,便于灌模。

②聚合。

将预聚物灌入无机玻璃平板模,在(40-50℃)下聚合至转化率90%。

低温(40~50℃)聚合的目的在于避免或减弱自动加速效应和气泡的产生(MMA的沸点为100℃),在无机玻璃平板模中聚合的目的在于增加散热面。

③高温后处理。

转化率达90%以后,在高于PMMA的玻璃化温度的条件(100~120℃)下,使残留单体充分聚合,通用级聚苯乙烯可以采用本体聚合法生产。

齐齐哈尔大学-高分子化学期末复习(简答题)

齐齐哈尔大学-高分子化学期末复习(简答题)

第一章绪论2.聚合物分子量有几种表示方法?如何表示聚合物分子量的多分散性?答:数均分子量,重均分子量,黏均分子量,Z 均分子量,相对分子质量分布指数分子量的多分散性可以用多分散指数HI,即重均分子量和数均分子量的比值来表示。

分子量均一的聚合物其HI为1。

HI越大则聚合物分子量的多分散程度越大。

分子量多分散性还可用分子量分布曲线表示。

以分子量为横坐标,以所含各种分子的重量或数量百分数为纵坐标,即得分子量的重量或数量分布曲线。

4.高分子链结构形状有几种?它们的化学性质有什么特点?答:高分子链的形状主要有直线型、支链型和网状体型三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可视为支链型或体型的特例)。

直线型和支链型高分子靠范德华力聚集在一起,分子间力较弱。

形成的聚合物具有热塑性,加热可熔化,在溶剂中可溶解。

其中支链型高分子溶解性能更好。

网状体型高分子加热可软化但不熔融,在溶剂中可溶胀但不溶解。

交联程度高的,加热不软化,在溶剂中不溶解。

5.聚合物的平均分子量有几种表示方法,写出数学表达式,并比较大小。

答:(1)数均分子量Mn=NiMi/Ni=Wi/(Wi/Mi)( 2 )重均分子量Mw=WiMi/Wi=NiMi^2 /NiMi( 3 )粘均分子量Mv=(WiMi^a/ Wi)^1/a大小Mw>Mv>Mn6.何谓高聚物?何谓低聚物? 答:物理化学性能不因分子量不同而变化的高分子化合物称为高聚物。

反之,其物理和化学性能随分子量不同而变化的聚合物成为低聚物。

但也有将分子量大于一万的聚合物称为高聚物,分子量小于一万的聚合物称为低聚物。

8.与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征?答:与低分子化合物相比,高分子化合物有以下主要特征:(1)高分子化合物分子量很大,分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成;(2)即使是一种“纯”的高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不等,结构不同的同系聚合物的混合物。

高分子化学_复习

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第二章 缩聚和逐步聚合
1. 基本概念 反应程度 p、官能度 f、官能团等活性、单体的基团 数比 r、凝胶现象、凝胶点、线形缩聚、体形缩聚 2. 逐步聚合机理特点,连锁聚合与逐步聚合的区别。
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3. 线形缩聚动力学规律(聚酯的平衡缩聚动力学)。
dp 2 2 k 1 - p - p K 1 水未排出时: dt dp 2 k1 1-p - pnw K 水部分排出时: dt
Rp
Rp
kp
歧化终止
1 2 k t Rp [I] [S] 2 CM CI CS 2 [M ] [M ] X n k p [M ]
1 1 [I] [S] CM CI CS [M] [M] X n 2
偶合终止
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1.凝胶效应现象就是( A.凝胶化 B. 自动加速现象
A. 嵌段共聚物 B. 两种均聚物 C. 交替共聚物 D. 无规共聚物 )
A 丁二烯(r1=1.39)-苯乙烯(r2=0.78) B 马来酸酐(r1=0.045)-正丁基乙烯醚(r2=0) C 丁二烯(r1=0.3)-丙烯腈(r2=0.2) D 苯乙烯(r1=1.38)-异戊二烯(r2=2.05)
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加少量乙醇时,聚合体系仍为均相,但是由于乙醇的 链转移作用会使其相对分子量下降;当乙醇量增加到一 定比例后,聚合体系变为非均相沉淀聚合,此时由于增 长自由基被包埋会出现明显的自动加速现象,从而造成 产物的相对分子量反而比本体聚合的高。
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4. 阻聚剂、缓聚剂和链转移剂的共同作用原理是什么?它 们的主要区别在哪里?
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高分子化学复习简答题(五)
---聚合方法
学校名称:江阴职业技术学院
院系名称:化学纺织工程系
时间:2017年3月10日
1、比较自由基聚合的四种聚合方法。

实施方法本体聚合溶液聚合悬浮聚合乳液聚合
配方主要成分单体、引发剂单体引发剂、溶剂单体、引发剂、分
散剂、水
单体、引发剂、乳
化剂、水
聚合场所单体内溶剂内液滴(单体)内胶束内
聚合机理自由基聚合一般
机理,聚合速度
上升聚合度下降
容易向溶剂转移,
聚合速率和聚合度
都较低
类似本体聚合能同时提高聚合速
率和聚合度
生产特征设备简单,易制
备板材和型材,
一般间歇法生
产,热不容易导

传热容易,可连续
生产。

产物为溶液
状。

传热容易。

间歇法
生产,后续工艺复

传热容易。

可连续
生产。

产物为乳液
状,制备成固体后
续工艺复杂
产物特性聚合物纯净。


子量分布较宽。

分子量较小,分布
较宽。

聚合物溶液
可直接使用
较纯净,留有少量
分散剂
留有乳化剂和其他
助剂,纯净度较差
2、悬浮聚合的配方至少有哪几个组分?单靠搅拌能不能得到聚合物颗粒?加入悬浮稳定剂的目的和作用是什么?常用的悬浮稳定剂有哪几种?影响聚合产物粒径大小因素有哪些?悬浮聚合的主要缺点是什么?
答:①悬浮聚合的配方一般至少有四个组分,即单体,引发剂,水和悬浮稳定剂。

②搅拌的剪切力可使油状单体在水中分散成小液滴。

当液滴分散到一定程度后,剧烈搅拌反而有利于细小液滴的并和(成大液滴),特别是当聚合反应发生后,由于液滴中含有一定量的聚合物,此时搅拌增大了这些液滴的碰撞粘结概率,最后导致聚合物结块,所以单靠搅拌不能得到稳定的悬浮体系,因而体系中必须
③加入悬浮剂,以降低表面张力,使分散的小液滴表面形成一层保护膜,防止彼此并和和相互粘结,从而使聚合在稳定的悬浮体系中的液滴中进行。

如果只加悬浮剂,而不进行搅拌,则单体就不会自动分散成小液滴;同样不能形成稳定的悬浮体系。

④可作悬浮剂的物质有:水溶性聚合物如聚乙烯醇,明胶和苯乙烯-马来酸酐共聚物等;水不溶性无机物如磷酸钙,碳酸镁,碳酸钡和硫酸钡等。

⑤影响聚合物粒径的主要因素有:(1)搅拌速率速率越快,液滴越小。

(2)
单体与水的比例越大,粒径越大。

(3)悬浮文集的种类及添加量⑷搅拌叶片的宽度及位置。

⑥悬浮聚合的主要缺点为:(1)单位反应器的产量少。

(2)因聚合珠粒上必附有残余的悬浮稳定剂,其纯度不如本体聚合产物。

(3)无法进行连续式聚合。

3、什么是乳液聚合?乳液聚合的主要场所是什么?
答:乳液聚合是指借助机械搅拌和乳化剂的作用,使单体分散在水或非水介质中形成稳定的乳液(粒子直径1.5~5 m )并加入少量引发剂而进行的聚合反应。

乳液聚合的主要场所是表面积很大的增溶胶束。

4、从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维, 需哪些反应?各反应的要点和关键是什么? 写出反应式。

答:须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应;各步反应要点和关键如下:
(a)自由基聚合反应
nCH 2
CH OCOCH 3
AIBN
CH 2CH
OCOCH 3
n
要点:用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液。

关键: 选择适宜的反应温度, 控制转化率, 用甲醇调节分子量以制得适当相对分子质量,且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基。

(b)醇解反应:
CH 2CH
OCOCH 3
n CH 2CH
n
OH
CH 3OH
要点: 用醇、碱或甲醇钠作催化剂, 在甲醇溶液中醇解。

关键: 控制醇解度在98 %以上。

(c)缩醛化反应(包括分子内和分子间)
H2CCH H2
C
CH
2
H2CCH
H2
C
CH
O O
C
H2
要点:用酸作催化剂在甲醛水溶液中反应。

关键: 缩醛化程度必须接近90%。

用纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同。

前者要求醇解度高(98%~99%), 以便缩醛化.后者要求醇解度中等(87%~89%), 以使水溶性好。

5、乳液聚合的特点是什么?
(1)以水为介质价廉安全,聚合物的相对分子质量可以很高,但体系的粘度可以很低,故有利于传热、搅拌和物料输送,便于连续操作。

(2)聚合物胶乳可以作为粘合剂、涂料或表面处理剂等直接利用。

(3)乳液聚合体系中基本上消除了自动加速成现象;乳液聚合的聚合速率可以很高,聚合物的相对分子质量也很高。

(4)用于固体聚合物时需要加电解质破乳、水洗和干燥等工序,过程复杂,生产成本较悬浮聚合高。

(5)产品中的乳化剂难以除净,影响聚合物的电性能。

6、乳液聚合动力学的特点是什么?
(1)聚合场所在增溶单体的胶束中。

(2)终止方式为链自由基和初级自由基(或短链自由基)的双基终止,可看作单基终止。

因此,不存在自动加速现象。

(3)无链转移反应,而且是单基终止。

因此,X
n
=v
(4)根据动力学方程,增加乳胶粒的数目N ,可同时提高聚合速率和聚合 物的平均聚合度。

ρ
ν2(M)p N
c k X n •=
=
7、简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志?
答:理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。

聚合前体系中有三相:水相、油相和胶束相。

乳液聚合三个阶段的标志:
乳胶粒生成期(增速期):水溶性引发剂,在水相中分解成初级自由基,可使溶于水中的单体迅速引发,形成单体自由基或短链自由基,并进入增溶单体的胶束中继续进行链增长。

未增溶单体的胶束消失,乳胶粒数目固定(1014~15),聚合转化率从0达15%。

恒速期:聚合反应在乳胶粒中继续进行链增长,乳胶粒中的单体不断消耗,由单体液滴经水相不断扩散而加以补充。

单体液滴仍然起供应单体的仓库的作用,至单体液滴消失。

由于乳胶粒数目固定,其中单体浓度恒定,聚合速率恒定。

此时,乳胶粒中单体和聚合物各点一半,称为单体-聚合物乳胶粒,聚合转化率从15% 达50%。

降速期:当转化率达50%左右时,单体液滴全部消失,单体液滴中单体全部进入乳胶粒,形成单体聚合物乳胶粒。

单体液滴的消失标志着聚合的第二阶段的结束和第三阶段的开始,此时再无单体补充,聚合只能消耗单体聚合物乳胶粒中的单体,随聚合反应的进行,单体浓度的降低,聚合速率降低,直至单体耗尽,聚合结束,最后形成聚合物乳胶粒。

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