暨大无机化学课件第四章 配位化合物
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简明无机化学配位化合物课件
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构
配体前面用 二、三、四 ··· ···表示该配体的个数。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
Cu2 [ SiF6 ] 六氟合硅（IV）酸亚铜
几种不同的配体之间加 ‘ • ’ 隔开。
[ Co（NH3）5 H2O ] Cl3 三氯化五氨•水合钴（III）
而乙二胺四乙酸（用 EDTA 表示）
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
有 2 个 N，4 个 －OH 中的
O 均可配位。
HOOCH2C
CH2COOH
NCH2-CH2N
HOOCH2C
CH2COOH
EDTA 称多基配体。
由双基配体或多基配体形成的 配位化合物经常有环
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
两个乙二胺像蟹的双螯将 Cu2+ 钳住，形成两个环。
称这种配位化合物为螯合物。
NH2
NH2
2+
CH2 Cu
CH2
CH2
CH2
NH2
NH2
形成的环以 5 元环，6 元环 为最稳定和最常见。
—— 结构异构和空间异构。
1. 结构异构
结构异构又叫构造异构。 键联关系不同，是结构异构 的特点。 中学阶段学习过的有机化合 物的异构现象多属此类。
结构异构主要有如下几种： （1） 解离异构 （2） 配位异构 （3） 键合异构
大学无机化学课件配位化合物
Mn+ + ne ≒ M
Mn Ln e M nL
MnL /M
Mn/M
配位的
型
精品课件
(4) 用磁矩判断
n(n2),n为中心离子的未成 子对 数
外轨型配合物：未成对电子数多，µ 较大，
一般为高 自旋配合物
内轨型配合物：未成对电子数减少， µ 较小，
一般为低自旋
配合物
精品课件
Co(NH3)63+，Co3+: 3d6
3d
调整
3d d2sp3杂化
4d 4p 4s
4d 4p 4s
Cu + NH3 = Cu(NH3) 2+
K稳 1
Cu(NH3) 2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ K稳
2
KKCCKK不稳稳uu稳((=NN4 =HH33))K23K稳22不++ 1稳×++1×KNN稳HH33K2不==精×稳品CC课uu2件K((×稳NNHH333K))×不3422稳++
[Zn(NH3)4]SO4 [Ag(NH3)2](OH)
三氯化五氨 . 水合钴（III） 硫酸四氨合锌（II） 氢氧化二氨合银(I)
精品课件
§9.2 配合物的化学键理 论
9.2.1 价键理论 9.2.2 晶体场理论(自学)
精品课件
9.2.1 价键理论
解决的问题：⑴ 配合物的配位数
⑵几
何构型
一、基本要矩点及反应活性
精品课件
（2）配体（配位体）：含有孤对电子
① 无机配体：H2O、NH3、CO、CN－、X—等。 有机配体 。
② 配位原子：直接与中心原子以配位键相连的原子。
第四章配位化合物PPT课件
(吡啶) NN
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
多齿配体：一个配体中含两个或两个以上配位原子。
乙二胺(en)
H2N
NH2 M
二齿配体： 邻菲罗啉(phen) 草酸根 C2O42-
N
N
M
OO O－ C C
O－
M
三齿配体：二乙三胺(dien)
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C HOOCH2C
NH2C CH2N
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2]
氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III) 氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 配位体：提供孤对电子或不定域电子的分子或离子。
配位体
负离子： X－，SCN－，NCS－，C2O42－，CN－ 中性分子： H2O，NH3，CO
(3). 配位原子：与中心离子(原子)直接配合的原子。
(4). 配体的类型： 配位原子数目
单齿配体 多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类 含N配体 含O配体 含C配体
[Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+
配位化合物
[Mn(H2O)6]Cl2 氯化六水合锰（Ⅱ） 配阴离子化合物，在配阴离子与外界之间用“酸”字连接。 例如：
[Cu(NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字，即称为 “某酸”。例如： K2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾
第四章 配位化合物
二、配合物的命名
课堂互动
请你用系统命名法命名下列配合物： （1）H4[Fe(CN)6] （2）[Ag(NH3)2]+ （3）[Zn(NH3)4] 2+ （4）[NiCl(Py)(NH3)2]Cl
第四章 配位化合物
重点小结
1．配合物由内界和外界组成，内界是配合物的特征部分，是由中 心金属离子（或原子）和配位体通过配位键结合而成的配阳离子 或配阴离子；配位体有单齿配位体和多齿配位体。 2．配合物的命名遵循一般无机化合物 “阴离子在前，阳离子在后 ”的命名原则。内界为配阳离子称为“某化某”，例如， [Co(NH3)2(H2O)3Cl]Cl2命名为二氯化一氯二氨·三水合钴(Ⅲ)]或“某 酸某”，例如，[Zn(NH3)4]SO4命名为硫酸四氨合锌(Ⅱ)；内界为配 阴离子称为“某酸”，例如，H2[PtCl6]命名为六氯合铂（Ⅳ）酸。
类别 配位酸 配位碱 配位盐
中性分子
化学式 H3[PtCl6] [Ag(NH3)2]OH [Zn(NH3)4]SO4 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Fe(CO)5]
系统命名 六氯合铂(Ⅲ)酸 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 硫酸四氨合锌(Ⅱ) 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 五羰基合铁
第四章 配位化合物
第四章 配位化合物
一、配位化合物的概念 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名
[Cu(NH3)4] SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ）
若外界为氢离子，则在配阴离子之后缀以“酸”字，即称为 “某酸”。例如： K2[PtCl6] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾
第四章 配位化合物
二、配合物的命名
课堂互动
请你用系统命名法命名下列配合物： （1）H4[Fe(CN)6] （2）[Ag(NH3)2]+ （3）[Zn(NH3)4] 2+ （4）[NiCl(Py)(NH3)2]Cl
第四章 配位化合物
重点小结
1．配合物由内界和外界组成，内界是配合物的特征部分，是由中 心金属离子（或原子）和配位体通过配位键结合而成的配阳离子 或配阴离子；配位体有单齿配位体和多齿配位体。 2．配合物的命名遵循一般无机化合物 “阴离子在前，阳离子在后 ”的命名原则。内界为配阳离子称为“某化某”，例如， [Co(NH3)2(H2O)3Cl]Cl2命名为二氯化一氯二氨·三水合钴(Ⅲ)]或“某 酸某”，例如，[Zn(NH3)4]SO4命名为硫酸四氨合锌(Ⅱ)；内界为配 阴离子称为“某酸”，例如，H2[PtCl6]命名为六氯合铂（Ⅳ）酸。
类别 配位酸 配位碱 配位盐
中性分子
化学式 H3[PtCl6] [Ag(NH3)2]OH [Zn(NH3)4]SO4 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 K4[Fe(CN)6] [Fe(CO)5]
系统命名 六氯合铂(Ⅲ)酸 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 硫酸四氨合锌(Ⅱ) 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ) 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 五羰基合铁
第四章 配位化合物
第四章 配位化合物
一、配位化合物的概念 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名
无机化学 配位化合物PPT课件
获1913年诺贝尔化学奖
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
1893年苏黎世大学维尔纳 (Werner A)教授对这类化 合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学 说，成为配位化学的奠基 人。维尔纳因此而获得 1913年诺贝尔化学奖。
维尔纳 (Werner, A, 1866-1919)
配位化学的奠基人—维尔纳
配位化学是当今化学学科的前沿领域之一， 配合物在医疗、药物、分离分析、染料、化学合 成等诸多方面具有极为广泛的应用。
② 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Hale Waihona Puke Cu2++4NH3
浓度非常低
+
+ [Cu(NH3)4]2+
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
Cu2+ 4NH3
4NH3
配离子解离出中心原子和配体，同
时，二者C重u(新O结H合)2成配离子Cu，S是动态平
衡的过程，这种平衡就叫做配位平衡。
一、稳定常数
内界
外界
离子键
➢ 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
[ Cu (NH3)4 ]2+
中心原子 配体 配位键
➢ 配离子的解离如同弱电解质：
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4 NH3
配合物的解离：
① 配合物的解离如同强电解质：
[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
Fe4[Fe(CN)6]3 [Cu(NH3)4]SO4
K2[Ag(CN)2]
[Ag(NH3)2]OH
经典课件：基础化学：配位化合物及配位平衡
如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配位体中，直接与中心 离子配位的原子称为配位原子。
H2O中的O ，NH3中的 N .
.
4.配位数: 直接与中心离子配位的配位 原子的数目叫做中心离子的配位数.
例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]2-
[FeF6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p 4d··
Fe3+
·
[FeF6]3-
sp3d2杂化
F- F- F- F- F- F-
.
2. 内轨型配离子的形成 中心离子次外层 (n-1) d轨道参与杂化
形成的配合物称为内轨配合物。
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形.
3d
4s 4p
Ni2+
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化 .
CN- CN- CN-CN-
[Fe(CN)6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p
Fe3+
[Fe(CN)6]3d2sp3杂化 CN-CN- CN- CN-CN-CN-
.
3. 形成外轨型或内轨型的影响因素 (1) 中心离子的价电层结构
中心离子内层d轨道已全满，只能形成 外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10).
3. 特殊配合物: 金属羰基, 簇状配合物, 有机金 属配合物等
.
单齿配位体：配位体中只有一个原子与中心 离子配位。H2O、NH3、CN-、 Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多齿配位体。
3. 配位原子：在配位体中，直接与中心 离子配位的原子称为配位原子。
H2O中的O ，NH3中的 N .
.
4.配位数: 直接与中心离子配位的配位 原子的数目叫做中心离子的配位数.
例: [Cu (NH3)4]SO4 [Cu(en)2]2+ K3 [Fe (CN)6 ] [Zn(EDTA)]2-
[FeF6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p 4d··
Fe3+
·
[FeF6]3-
sp3d2杂化
F- F- F- F- F- F-
.
2. 内轨型配离子的形成 中心离子次外层 (n-1) d轨道参与杂化
形成的配合物称为内轨配合物。
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形.
3d
4s 4p
Ni2+
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化 .
CN- CN- CN-CN-
[Fe(CN)6]3- 为正八面体结构
3d
4s 4p
Fe3+
[Fe(CN)6]3d2sp3杂化 CN-CN- CN- CN-CN-CN-
.
3. 形成外轨型或内轨型的影响因素 (1) 中心离子的价电层结构
中心离子内层d轨道已全满，只能形成 外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10).
3. 特殊配合物: 金属羰基, 簇状配合物, 有机金 属配合物等
.
单齿配位体：配位体中只有一个原子与中心 离子配位。H2O、NH3、CN-、 Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多齿配位体。
暨南大学有机无机化学第四章 配位化合物课件
命名顺序：
①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名 称-“合”-中心原子(氧化数)。
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II)
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有 机。
配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。
配 空间构型 杂化轨道
位
类型
数
实例
2 直线形
sp
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2–
3 平面三角形
sp2
Cu(CN)32 –， HgI3–
4 正四面体
sp3
Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42–
4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
3d
调整 3d
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4p 4s
4d 4p 4s
d2 sp3杂化 3d
d2 sp3杂化轨道
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对 他说忙的人就越多。
对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变 得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。
世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自 己。
①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名 称-“合”-中心原子(氧化数)。
[Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II)
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有 机。
配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。
配 空间构型 杂化轨道
位
类型
数
实例
2 直线形
sp
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2–
3 平面三角形
sp2
Cu(CN)32 –， HgI3–
4 正四面体
sp3
Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42–
4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
3d
调整 3d
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4p 4s
4d 4p 4s
d2 sp3杂化 3d
d2 sp3杂化轨道
6个 键
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
一个人的成就越大，对他说忙的人就越少；一个人的成就越小，对 他说忙的人就越多。
对大部分人来说，工作是我们憎恨的一种乐趣，一种让我们脚步变 得轻盈的重负，一个没有它我们就无处可去的地狱。
世界上任何书籍都不能带给你好运，但是它们能让你悄悄成为你自 己。
大学无机化学--配位化合物ppt课件
12
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成的
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
杂化类型 配位数
sp
2
sp2
3
sp3
4
dsp2
4
dsp3
5
d4s
5
Sp3d2
6
d2sp3
6
空间构型 直线形
平面三角形 正四面体
四方形 三角双锥
四方锥 八面体
实例
Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– Ni(CN)42–
Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52–
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配体，后有机配体。 Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
K
， sp，Cu（OH）2
有Cu（OH
）沉淀 2
生
成
。
29
【例2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨 水中，则所需氨水的最低浓度是多少？ (已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳 =1.7× 107 )
二、配键和配位化合物分类
1. 外轨型配合物
中心原子是用最外层的ns、np或ns、np、nd组成的
杂化空轨道接受电子，与配体形成配位键.
例：[FeF6]3--中Fe3+：3d5
↑↑↑↑↑ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿ ＿＿ ＿
3d
4s 4p
4d
sp3d2杂化，八面体构型
13
2.内轨型配合物：
配合物中心原子原有的电子层结构发生电子重排， 提供(n－1)d轨道和ns、np组成的杂化空轨道与配体 结合成配键 .
杂化类型 配位数
sp
2
sp2
3
sp3
4
dsp2
4
dsp3
5
d4s
5
Sp3d2
6
d2sp3
6
空间构型 直线形
平面三角形 正四面体
四方形 三角双锥
四方锥 八面体
实例
Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– Cu(CN)32 – ,HgI3– Zn(NH3)42+, Cd(CN)42– Ni(CN)42–
Ni(CN)53– Fe(CO)5 TiF52–
总原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1) 先无机配体，后有机配体。 Cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺－二氯 . 二(三苯基膦)合铂(II)
(2) 先阴离子，后阳离子和中性分子的名称。 K[PtCl3NH3] 三氯 . 氨合铂(II)酸钾
(3) 同类配体，按配位原子元素的英文字母顺序排列。
K
， sp，Cu（OH）2
有Cu（OH
）沉淀 2
生
成
。
29
【例2】欲完全溶解0.01mmol AgCl在1.0mL的氨 水中，则所需氨水的最低浓度是多少？ (已知AgCl的Ksp=1.56×10-10， [Ag(NH3)2+]的K稳 =1.7× 107 )
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H3N Pt2+ H 3N
NH3 NH3
2、外轨型配合物和内轨型配合物
⑴中心体接受电子的二种方式 中心原子用外层轨道接纳配体电子， 例如：[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型
中心原子用部分内层轨道接纳配体电子， 例如：[Fe(CN)6]3- d2sp3杂化, 八面体构型
6个 键
[FeF6]3– sp3d2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物
配 位 数 2 3 4 4 5 5 6 6
空间构型
杂化轨道 类型 sp sp2 sp3 dsp2 dsp3
实例
直线形 平面三角形 正四面体 平面四边形 三角双锥 四角锥 八面体 八面体
Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– Cu(CN)32 –， HgI3– Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– Pt(NH3)42+ Ni(CN)53– ， Fe(CO)5 d2sp2, d4s SbF52-，TiF52– sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62d2sp3 Fe (CN)63 –， Co(NH3)6
4d 4s 3d 8
d sp2 杂化 3d
8 CN
-
4p
d sp2 杂化轨道
轨型配合物，低自旋 µ = 0 平面四方型构型
说明
价键理论虽能解释许多配合物的配位数和空间结 构，解释配离子的稳定性、磁性等某些基本性质， 但它有局限性，只能定性而不能量性，当配位体 不同时不能解释。它也不能解释配离子的颜色和 某些结构。
④盐或质子酸的负离子为配位单元，命名同含氧酸根。 K[Au(CN) 2] 二氰合金(I) 酸钾； 对比 K2SO4 硫酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸； 对比 H2SO4 硫酸
⑤先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子。 K[PtCl3NH3] 三氯· 一氨合铂(II)酸钾
4-2 配位化合物的异构现象
[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O
配位异构
键合异构
光学异构
亮绿色
顺 反 异 构 紫 色
几何顺、反异构
4-3 配位化合物的结构理论
一、价键理论
配位化合物中原子间是通过什么作用力结合在一起？ 配位原子提供电子对，中心原子提供空轨道，从 而形成配位键，用 表示。 与共价键一样，配位键也可分为 主键—— 键，副键—— 键。 配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。
第4章
配合物（配位化合物）
4-1 配位化合物的基本概念
一 配合物的组成 内层:中心体(原子或离子)与配体以配位键组成的复杂 化学质点——也称为配离子 外层：与内层电荷平衡的相反离子，与内层以离子键相 连。
中心体：具有空轨道能接受孤对电子的 离子或（原子），如Fe3+、Cr3+、Zn2+、 [Cu(NH3)4]SO4 Ag+、 中心 配体 体 内层 大多为过渡元素金属阳离子，也可是中 性原子如：Ni(CO)4、Fe(CO)5 外层
配位原子
[Cu(NH3)4]SO4
中心 配体 体
外层
内层
单齿配体：配位数＝配位体数 如：[Cu(NH3)4]2+ 多齿配体：配位数＝配位体数 如：[Pt(en)2]Cl2 乙二胺(en) NH2-CH2-CH2-H2N
二、配位化合物的命名
原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有 机。 命名顺序： ①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名 称-“合”-中心原子(氧化数)。 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(III)离子
知识补充
磁性 物质的磁性的大小可用磁矩μ来表示, 它与所含成单电子数n的近似关系如下：
B
n(n 2)B
称为Bohr(玻尔)磁子，是磁矩单位.
Co(NH3)63+: Co3+: 3d6
内轨型配合物，低自旋 µ = 0
4d 4s 4p
3d
4d 调整 3d 4s 4p
d 2 sp 杂 化 3d
NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
3
d 2 sp3杂 化 轨 道
6个 键
Co(NH3)62+: Co2+: 3d7
4d 4s 3d7
sp3d 2杂化轨道 3d
8 NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
4p
6个 键
外轨型配合物，高自旋 µ = 3.87B.M. 八面体构型
②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 · 一乙二胺合铂(II)
③盐或氢氧化物的正离子为配位单元：命名同普通盐或普 通氢氧化物。 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III)； 对比 CoCl3 三氯化钴 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II)； 对比 K2SO4 硫酸钾 [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(I)； 对比 KOH 氢氧化钾
配位原子
配体：含孤对电子对的分子或离子，如 NH3、H2O、CN-
配位原子：配体中具有孤对电 子对的原子
含有一个配位原子的配位体— —单齿配位体，如NH3 含有多个配位原子的配位体— —多齿配位体，如CN配位键：配位原子与中心原子 结合，形成称为配位键的化学 键 配位数：中心原子周围配位原 子的数目（*不是配体）
6个 键 [Fe(CN)6]3d2sp3杂化, 八面体构型，内轨型配合物
(a)配位体场 （2）内外轨型取决于 (b)中心原子
(a)配位体场 ①强场配体（中心原子电负性小），如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型， ②弱场配体（中心原子电负性大），如 X – 、 H2O易形成外轨型
强
配 体 的 强 弱 顺 序
1、实例 Ag(NH3)2+：2配位，直线型 Ag+ 4d105s0，5s和一个5p采取sp杂化。
H3N——Ag——NH3
Zn(NH3)42+ ：4配位，四面体构型
Zn2+，3d104s0，4s和三个4p采取sp3杂化。
Pt(NH3)42+：4配位，平面四边形 Pt2+，5d86s0，配位原子的孤对电子可使Pt2+ 的 电子强制配对，空出一个空的5d轨道，继而 发生dsp2杂化。
Ni(NH3)62+: Ni2+: 3d8
4d 4s 3d 8
sp 3d 2杂化 3d
8 NH3 NH3 NH3 NH 3 NH3 NH3
4p
sp3d 2杂化轨道
6个 键
外轨型配合物，高自旋 µ = 2.82 B.M. 八面体构型
Ni(CN)42– : Ni2+: 3d8
CN–多为内轨型配合物，NH3位于二者之间
(3) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别
配位键的键能：内轨型 > 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 > 外轨型（含空轨道的内轨 型配合物不稳定） 稳定常数 内轨型 > 外轨型
外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变， 未成对电子数多，µ 较大。 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排， 未成对电子数减少， µ 较小。 一般为低自旋配合物
异构体：化学式相同但结构和性质不同的化合物。
结构异构：
异 构
电离异构、水合异构、配位异构、键合异构
空间异构：相同配体在中心离子周围的不同分布
光学异构、几何异构 几何异构主要为 顺、反异构。
电离异构
[CoBr(NH3)5]SO4 [CoSO4(NH3)5]Br
电离异构
水合异构
[Cr(H2O)6]Cl3
(b)中心原子
① d1~ d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d轨道，总是形成 内轨型。 (n-1)d2 ns np3 ②中心原子d8~ d10型，无空(n-1)d轨道，易形成外 轨型，如Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 。 (ns) (np)3 (nd)2 ③中心原子d4~ d7型, 受配体场影响。