高等有机化学习题(2)
大学有机化学习题集习题集
第二章 饱和烃1、将下列化合物用系统命名法命名。
(1)CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 3CH 3CH CH 3CH 23CH 31234567 2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷(2)1234567CH 3CH CHCH CH 2CH 2CH 33CH CH 333 2,3-二甲基-4-异丙基庚烷(3)123456CH 3CH CHCH 2CHCH 33332,3,5-三甲基己烷2、下列化合物的系统命名是否正确？如有错误予以改正。
(1)CH 3CHCH 2CH 3C 2H 52-乙基丁烷 ╳ 3-甲基戊烷(2) CH 3CH 2CHCHCH 33CH 32,3-二甲基戊烷 √(3)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CHCH 3CH 34-异丙基庚烷 √(4)CH 3CHCH 2CH CHCH 2CH 3332CH 34,6-二甲基-乙基庚烷 ╳ 2,4-二甲基-5-乙基庚烷(5)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3CHCH 3CH 33-异丙基庚烷 ╳ 2-甲基-3-乙基己烷(6)CH 3CH 2CH 2CHCH 2CHCH 2CH 2CH 32H 52CH 2CH 36-乙基-4-丙基壬烷 ╳ 4-乙基-6-丙基壬烷3、 命名下列化合物(1) CH 32CHCH 2CH 3CH 2CH 32CH 2CH 3123456783-甲基-5-乙基辛烷(2) 12345678CCH 2CH 2CH 2CCH 3CH 33CH 33CH 3CH 3 2,3,3,7,7-五甲基辛烷(3)CH 3CH CHCH 2CHCH 2CH 3332CHCH 33123456782,3,7-三甲基-5-乙基辛烷(4) CH 3CHCH 2CH CCH 2CH 2CH 2CHCHCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 3CH 391012345678112,4,5,5,9,10-六甲基十一烷4、 命名下列各化合物(1)CH 3C 2H 5CH(CH 3)2123456 (2)CH 3CH 3CH 3CH 31-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷 1,1,2,3-四甲基环丁烷(3) (4)正戊基环戊烷 2-甲基-3-环丙基庚烷(5) (6)C 2H 5CH 2(CH 2)4CH 31-甲基-3-环丁基环戊烷 1-乙基-4-正己基环辛烷(7)CH 31234567(8)CH 312345678(9)CH 31234567896-甲基双环[3.2.0]庚烷 8-甲基双环[辛烷 8-甲基双环[ ]壬烷(10)CH 3123456789(11)123456789CH 3CH 3CH 3(12)123456789C 2H 5CH 36-甲基螺[]壬烷 1,3,7-三甲基螺[]壬烷 1-甲基-7-乙基螺[]癸烷5、 已知正丁烷沿C 2与C 3的键旋转可以写出四种典型的构象式，如果C 2和C 3之间不旋转，只沿C 1和C 2之间的σ键旋转时，可以写出几种典型构象式？试以Newman 投影式表示。
高等有机化学习题
试卷一一．化合物ClCH=CHCHBrCH2CH3有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
（10分）（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯二．完成反应式（写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）（2分×10）1．2．3．4．5．++6．7．8．9．10．三．按题中指定的项目，将正确答案用英文小写字母填在（）中。
（2分×10）1．S N2反应速率的快慢（a＞d＞b＞c）2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d＞e＞c＞a）3．碳正离子稳定性的大小（c＞b＞a）4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b＞c＞a）5．酯碱性水解反应速率的大小（c＞a＞d＞b）6．化合物与1mol Br2反应的产物是（）7．进行S N1反应速率的大小（b＞a＞c）苄基溴α-苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷8.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是（c＞b＞a）CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)29.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（a.b）。
10. 化合物碱性的强弱（a＞d＞c＞b）四．回答下列问题（14分）1．由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Br2？为什么？（6分）a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
2．叔丁基溴在水中水解，（1）反应的产物是什么？（2）写出反应类型，（3）写出反应历程，（4）从原料开始，画出反应进程的能量变化图，在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体（若存在的话）。
（8分）（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应（3）反应历程：→→（4）反应进程的能量变化图：五．完成下列合成（6分×3）1．从C6H5CH=CHCH2Cl和C6H5O –合成2．由苯合成对溴苯胺3．用两个碳的有机物合成六．写出下面反应的反应历程（6分×2）1．写出下面反应的反应条件和反应历程。
高等有机化学试题及答案
单项选择题（本大题共10题，每小题3分，共30分）A、HOH COOH——H——OHCOOHH—|—C、D、COO江西理工大学研究生考试高等有机试卷及参考答案1.下列结构中，所有的碳均是SP?杂化的是（A）CH=CH2CH=CH2CH2OHCH3A、0B'0C、◎D、◎2.下列自由基稳定性顺序应是（D）①（CH3）B C・②CH3CHC田5③Ph3C・④CH3CH2•A.②〉④B.①〉③＞©＞（§）C.D.③丄①〉②〉④3.下列化合物中酸性最强的是（B）A.CH3CH2COOHB.C12CHCOOHc.C1CH2COOH D.CICH2CH2COOH4.下列化合物最易发生S N I反应的是（A）A.（CH3）3CC1B.CH3CIC.CH3CH7CH.CID.（CH3）2CHC15.下列拨基化合物亲核加成速度最快的是（C）6•下列化合物中具有手性碳原子，但无旋光性的是（B）A、CH3COCH3B.C.HCHOD.CH3CHO7.化合物:①苯酚②环己醇③碳酸④乙酸，酸性由大到小排列为（B）A、B、④丄③〉①〉②C、④〉②＞（D＞③D、②耳〉③〉④&3•甲基・1•漠戊烷与KOH-H2O主要发生（C）反应A^E1B^S N IC、S N2D、E29.下列化合物中为内消旋体的是（D）10.下列4. +（CH 3）CCL 二写出下列反应的主要产物。
（本大题共4题，每小题2分，共8分）COOC 2H 5答案:+HCL答案:CH-BrH 2SO 4答案:(D :NH 3塑迅C(CH 3)3三•写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性?并标明 R 或S 构型,它们是SN1还是SN2?（本大题共6分）・・CBr屮・/D答案:有旋光性.SN2历程.+-3 CH 32'AgHr 无旋光性.SNl 历程.5 2HOH 四•写出下列3.（H3C）2C^=CH2+CH3CH2OH HE 乜►（CH CH2CH3答案:2.H2C=CHCN+ICL►CH2CLCHICN答案:答案:<CcH-OH+（H3C）2C=CH2">（CH3）3C+25">（CHJ?C'OCH£H?护6-HBF*°H_五简要回答下列问题。
《高等有机化学》练习题参考答案
一、回答下列问题
1．命名或写出结构式。
（1）(2Z,4E)-2,4-己二烯
（2） （R）-2，3-二甲基-3-氯戊烷
（3）
（4）
（5）
（6）
2．邻三氟甲基氯苯与NaNH2反应，只生成间三氟甲基苯胺，试解释之。
3．在合成芳醚时，为什么可用NaOH的水溶液，而不需要酚钠及无水条件；在合成脂肪醚时必须用醇钠及无水条件？
6．
7．
8．
9．
10．
三、完成下列合成
1．由甲苯合成
2．欲由苯合成正丙基苯，某同学设计了下面的两条路线，请你分析这两条合成路线的合理性。
第一条路线：
第二条路线：
3．由甲苯合成邻硝基苯甲酸。
四、解释下列实验事实
1、用共振论解释为什么羟基在芳烃的亲电取代反应中是邻、对位定位基？
2、将等摩尔的环己酮、呋喃甲醛和氨基脲混合，几秒钟后立即处理反应混合物，得到的产物差不多全是环己酮缩氨脲；如放几个小时后再处理产物，得到的产物几乎全是呋喃甲醛的缩氨脲。为什么？
二、就下面的化合物，回答有关问题
1．有几个构型异构体？
2．画出各异构体的费歇尔投影式。
3．画出每个异构体以C3-C4为旋转轴的优势构象式。
4．指出各异构体之间的关系。
三、写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式
1．
2．
3．
4．
5．
6．
7．
8．
9．
10．
四、完成下列合成
1.由环己烷合成反1，2-环己二醇。
CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHBrCH3CH3CH2CBr(CH3)2
a b c
9.作为双烯体，不能发生D-A反应的有（ ）。
高等有机化学例题及详解
《高等有机化学高等有机化学》》例题及详解例11 试解释为什么氯甲烷的极性大于氯苯的极性。
CH3Cl>Clµ = 1.86 D (气态)µ = 1.70 D (气态)解：原因在于CH3Cl中只有-I s效应存在，而在PhCl中同时有p-π共轭效应和-I s 效应存在，且p-π共轭效应与-I s效应方向相反，导致PhCl的偶极矩小于CH3Cl。
ClCH另外，PhCl中C-Cl键的偶极矩方向和CH3Cl分子中的偶极矩方向一样，均是由C→Cl，故可以得出这样的结论，在氯苯分子中，σ键电子在很大程度上向Cl偏移，且要比由于Cl原子的未共用p电子对苯环共轭所引起的向苯环的p电子偏移要大。
例2 试解释下列化合物的偶极矩差别原因：1．CH2=CH-CH=O > CH3CH2CH=O(µ=2.88D) (µ=2.49D)2．CH3CH2-Cl > CH2=CH-Cl(µ=2.05D) (µ=1.66D)解：1.丙烯醛中主要为+C效应；丙醛中主要为+Is效应。
2.氯乙烷中主要为-Is 效应，氯乙烯中则同时存在+C效应与-Is效应。
例33 从下列反应的相对速率数据，可得出什么结论？R CH2Br+N R H2C N BrR H CH3CH2CH3(CH3)2CH (CH3)3C相对速率 1 1.66 1.48 1.34 1.35 解：从表中数据可知，当R为供电基时，反应较快，如果仅考虑+Is效应，则无法解释这一结果。
实际上，此处起主要作用的是R与苯环的σ-π超共轭效应。
由于CH3的C-H键最多，故其σ-π超共轭效应最强，而(CH3)3C最弱，这样就较好地揭示了上述现象。
例44 试解释下列化合物的碱性大小顺序： N(CH 3)2N,N-二甲基苯胺(pKa = 5.06)<N苯并奎宁环(pKa = 7.79)N <奎宁环(pKa = 10.58)解：在N,N-二甲基苯胺中由于p-π共轭，导致N 原子上电子云密度下降，碱性最小。
高等有机化学习题与期末考试题库(二)
高等有机化学习题与期末考试题库（二）高等有机化学习题与期末考试题库(二) .....下载可编辑.高等有机化学习题及期末复习一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分）1.亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A.反应的立体化学不同 B.反应的动力学不同 C.反应要进攻的活性中心的电荷不同 D.反应的热力学不同2.下列四个试剂不与3-戊酮反应的是( ) A.RMg_ B.NaHSO3饱和水溶液 C.PCl3 D.LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4.区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A.NaOH(aq) B.Na2CO3(aq)C.FeCl3(aq)D.I2/OH-(aq) 5.比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6.指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) .. ...下载可编辑. 9.二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( ) A.活化氨基 B.活化羧基 C.保护氨基 D.保护羧基 10.比较下列化合物在 H 2SO 4 中的溶解度( ) 11.下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A.分子内的氢键使α-螺旋稳定 B.减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C.疏水作用使α-螺旋稳定 D.在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12.比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A.II>I>III B.III>I>II C.I>II>III D.II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm ，请归属以下氢原子的大致位置：A.-CHOB.-CH=CHC.-OCH 3D.苯上 H 14.按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。
高等有机化学各章习题及答案 (2)
在环A上固定同样的取代基，而在环B上有不同的取代基时，对反应速率的动力学研究得到一条很好的哈密特线，斜率为ρ。ρ值是环A上取代基的函数，结果如下表所示：
环A上的取代基
p-OMe
p-Me
H
m-OMe
p-Cl
m-Cl
ρ值
1.24
1.24
1.08
1.06
1.01
0.94
注：ρ值愈正，说明积聚的负电荷越多。
把Ar环和Ar’环取代结果得到的数据联系起来的方程式是：
Logk=-3.78（σ+Ar+0.23σAr’）-3.18
试对此关系式的形式进行合理解释？关于Ar’环参与定速步骤的问题，此关系式能给出什么启示？
5.7在碱存在时（t-BuOK/BuOH）,2-苯基-乙基磺酸酯经过消除反应得到苯乙烯，反应机理是E2。
从ρ值的变化趋势说明当环A上的取代基不同时，过渡态是怎样变化的？
答案：
5.1
（1）（Ⅱ）>（Ⅰ）
烯烃与溴的加成反应中速率决定步骤是中间体溴鎓离子的生成，很明显溴鎓中间体上碳所连的推电子基越多，正电荷越易被分散，中间体越稳定，从而越降低了反应活化能，使反应加快。
2013年《高等有机化学》试题 (2)
2013年《高等有机化学》试题 专业： 姓名：一、选择题1．下列化合物，其亲电取代活性由大到小排列为： （ A ）CH 3NHCOCH 3NH 2NO 2①②③④A ．③＞①＞②＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞②＞③＞④ D. ④＞②＞①＞③ 2．下列负离子，其稳定性由大至小的正确排序是： （ A ）①②③④RCCRCHCHRCH 2CH 2CH 2NO 2A ．①＞④＞②＞③ B. ④＞①＞②＞③ C. ③＞④＞②＞① D. ②＞③＞④＞① 3．下列化合物与亚硫酸氢钠加成，速度最快的是： （ A ） ABCDCH 2CHOCHOH 3CCOCH 3H 3CCOCH 2CH 34．下列化合物按S N 1反应，其活性由高到低排列为： （ D ）①②③CH 3CH 2CH 2Br C 2H 5OCH 2BrCH 3OCH 2CH 2BrA ． ①＞②＞③ B. ③＞②＞① C. ①＞③＞② D. ②＞①＞③5．下列负离子作为亲核试剂，其活性由高到低的顺序为： （ D ）①②③④CH 3COOC 6H 5OC 2H 5OC 6H 5SO 3A ．④＞③＞①＞② B. ②＞①＞③＞④ C. ③＞①＞②＞④ D. ①＞③＞②＞④6．下列化合物，其酸性由强至弱的正确排序是： （ D ）① 苯甲酸 ②对甲基苯甲酸 ③对硝基苯甲酸 ④ 对甲氧基苯甲酸A ．③＞④＞①＞② B. ③＞②＞④＞① C.④＞③＞①＞② D. ③＞①＞②＞④ 7．下列化合物没有芳香性的是： （B ）OA.B.C.D.AB t-BuMet-BuCDMet-BuMeMe t-Bu8.化合物：的优势构象是：A9．下列化合物具有手性的是： （ B ）NO 2NO 2HOOC O 2NCH 2C CHCH 3NO 2COOHO 2NCOOHCH 3CH C C CHCH 3A.B.C.D.10．下列共振式对共振杂化体贡献最大的是： （ D ）OH EE OHOHE OHE ABCD二、完成下列反应式CH 3O-CHI-CH 3三、简要回答1、比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？OH3C OOHHO左边标记为A,右边为BB处于π-π共轭，O吸电子，是的B上O带+-CH3斥电子，是的A上O带-这样A上H+容易电离，故酸性强2、比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。
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高等有机化学习题(2)
Problem Ⅲ
1. Calculate △H θ for the reaction
CH 3
+Cl
F CH3Cl +
F
△
H θf (Cl-F) = - 51.1 KJmol -1
2. The following reaction was described as a first-order reaction .Suggest a reaction mechanism.
C 6H 5
C 6H 5
C
C NC
NC
CN
CN
+C 6H 5
6H 5
CN CN
CN CN
3. The following reaction was described as a second-order reaction. Suggest a reaction mechanism.
C 6H 5N NH
C 6H 6
N 2
+
4. Suggest a reaction mechanism for the reaction.
NH 2
2
NH 2
CH 3
Cl
CH 3
+
CH 3
5. The κH and κD of following reaction was determined.
(CH 3)2CHBr (CD 3)2CHBr
C 2H 5ONa
25℃
Alkene
κH ＝1.76 sec -1κD ＝0.26 sec -1
（1） Calculate the isotopic effect.
（2） Suggest a reaction mechanism.
6. Compare the each of the following pairs of reaction. Which reaction was more negative entropy of activation?
(1) A
+
COOH
COOH
COOH
COOH
B C CH 2
H 3C H 3C
2
C CHC(CH 3)3
H 3C
H 3C
(2) A CH 3I
+
NH 3
CH 3NH 3I
B
CH 3I
+
NH 2
CH 3NH 2
+
I
7. The base catalysis reaction of carbonyl compound includes two step ：
HA
+
B
A -
+
BH
A
-
HA
+
Product
κκ-1
2
Lead out the dynamic equation for general base catalysis (κ2 >>κ-1 ) and specific base catalysis (κ2 <<κ-1 ) respectively. ( reaction rate = d[product]/dt)
Problem Ⅳ
1. The pKas of m- and p-iodoxybenzoic acid in water at 25℃ are 3.50 and 3.44 respectively. Calculate σm and σp for the iodixy group (-IO 2).
2. Which is the series of σ constant for the reactions?
NH 2CH 3
+
H 2O
NHCH 3
+
H 3O
O 2N
O 2N
3. What is the sign of ρ for the reactions? (1) ArCH 2NMe 2+
MeI
ArCH 2NMe 3I
(2)
+
EtO ArSO 2OCH 3ArSO 3+
MeOEt
(3) +
EtI
ArONa
ArOEt
+
NaI
(4)
x
HNO 3
H 2SO 4
x
NO 2
(5) x
x
S
SH
+
H 2O
+
H 3O
4. The pKas of benzoic acid 、phenyl acetic acid and phenol are 4.20,4.31 and 9.98 respectively. Calculate pKas for the following compounds.
Cl O 2N
OH
COOH
Cl
CH 2COOH
(1)(2)
(3)。