双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术通过鉴定
第４期
５６（１）：１７－３４．
［２］刘娜，石淑兰．木质纤维素转化为燃料乙醇的研究进展［Ｊ］．现代化工，２００５，２５（３）：１９－２４．
［３］ＢｏｏｐａｔｈｙＲ．Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｓｗｉｎｅｗａｓｔｅｕｓｉｎｇａｎａｅｒｏｂｉｃｂａｆｆｌｅｄｒｅａｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌ，，１９９８，６４（１）：１－６．
［４］ＤｅｗｅｓＴ，ＨüｎｓｃｈｅＥ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｍｉｃｒｏｂｉａｌｄｅｇｒａｄ－ａｂｉｌｉｔｙｉｎｔｈｅｓｏｉｌｏｆｆａｒｍｙａｒｄｍａｎｕｒｅｆｒｏｍｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ－ｍａｎａｇｅｄｆａｒｍ［Ｊ］．ＢｉｏｌＡｇｒｉｃＨｏｒｔｉｃ，１９９８，１６（３）：２５１－２６８．［５］ＳｉｌｖｅｒｓｔｅｉｎＲＡ，ＣｈｅｎＹ，Ｓｈａｒｍａ－ＳｈｉｖａｐｐａＲＲ，ｅｔａｌ．Ａｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｆｏｅｉｍ－ｐｒｏｖｉｎｇｓａｃｃｈａｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃｏｔｔｏｎｓｔａｌｋｓ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅ－ｃｈｎｏｌ，２００７，９８（１６）：３０００－３０１１．
［６］ＤｕｐｏｎｔＪ，ＳｏｕｚａＲＦ，ＳｕａｒｅｚＰＡＺ．Ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ（ｍｏｌｔｅｎｓａｌｔ）ｐｈａｓｅｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＲｅｖ，２００２，１０２：３６６７－３６９２．
［７］顾彦龙，彭家建，乔琨，等．室温离子液体及其在催化和有机合成中的应用［Ｊ］．化学进展，２００３，１５（３）：２２２－２４１．［８］ＨｅｉｎｚｅＴ，ＳｃｈｗｉｋａｌＫ，ＢａｒｔｈｅｌＳ．Ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓａｓｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｄｉｕｍｉｎｃｅｌｌｕｌｏｓｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＭａｃｒｏｍｏｌＢｉｏｓｃｉ，２００５，５（６）：５２０－５２５．
［９］ＳｗａｔｌｏｓｋｉＲＰ，ＳｐｅａｒＳＫ，ＨｏｌｂｒｅｙＪＤ，ｅｔａｌ．Ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｗｉｔｈｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．ＪＡｍＣｈｅｍＳｏｃ，２００２，１２４：４９７４－４９７５．
［１０］ＷｕＪ，ＺｈａｎｇＪ，ＨｅＪＳ，ｅｔａｌ．ＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓａｃｅｔｙｌａｔｉｏｎｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｉｎａｎｅｗＩｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌ，２００４，５：
２６６－２６８．
［１１］ＤａｄｉＡＰ，ＶａｒａｎｓｉＳ，ＳｃｈａｌｌＣＡ．Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆｃｅｌｌｕ－ｌｏｓｅｓａｃｃｈａｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｕｓｉｎｇａｎｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓｔｅｐ［Ｊ］．ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌＢｉｏｅｎｇ，２００６，９５（５）：９０４－９１０．［１２］ＤｕｆｆＳＪＢ，ＭｕｒｒａｙＷＤ．Ｂｉｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｆｏｒｅｓｔｐｒｏｄｕｃｔｓｉｎｄｕｓｔｒｙｗａｓｔｅｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓｔｏｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌ：Ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．Ｂｉｏ－ｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌ，１９９６，５５（１）：１－３３．
［１３］ＷｒｉｇｈｔＪＤ．Ｅｔｈａｎｏｌｆｒｏｍｂｉｏｍａｓｓｂｙｅｎｚｙｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＥｎｇＰｒｏｇ，１９９８，８４（８）：６２－７４．
［１４］ｈｇｒｅｎＫ，ＢｕｒａＲ，ＳａｄｄｌｅｒＪ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｈｅｍｉｃｅｌｌｕｌｏｓｅａｎｄｌｉｇｎｉｎｒｅｍｏｖａｌｏｎｅｎｚｙｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｓｔｅｅｍｐｒｅ－ｔｒｅａｔｅｄｃｏｒｎｓｔｏｖｅｒ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌ，２００７，９８：２５０３－２５１０．
［１５］ＤａｌｅＢＥ，ＭｏｒｅｉｒａＭＪ．Ａｆｒｅｅｚｅｅｘｐｌｏｓｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｆｏｒｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｃｅｌｌｕｌｏｓｅｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ［Ｃ］．ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌＢｉｏｅｎｇＳｙｍｐ，１９８２，１２：３１－４３．
［１６］余兴莲，王丽，徐伟民．纤维素酶降解纤维素机理的研究进展［Ｊ］．宁波大学学报，２００７，２０（１）：７８－８３．
［１７］ＧａｎＱ，ＡｌｌｅｎＳＪ，ＴａｙｌｏｒＧ．Ｋｉｎｅｔｉｃｄｙｎａｍｉｃｓｉｎｈｅｔｅｒｏｇｅ－ｎｅｏｕｓｅｎｚｙｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅ：ａｎｏｖｅｒｖｉｅｗ，ａｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙａｎｄｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌｍｏｄｅｌｉｎｇ［Ｊ］．ＰｒｏｃｅｓｓＢｉｏｃｈｅｍ，２００３，３８：１００３－１０１８．
［１８］ＣｈｅｎＨＺ，ＪｉｎＳＹ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｔｈａｎｏｌａｎｄｙｅａｓｔｏｎｃｅｌｌｕ－ｌａｓｅａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｅｎ－ｚｙｍｅＭｉｃｒｏｂｉａｌＴｅｃｈｎｏｌ，２００６，３９：１４３０－１４３２．
Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓｉｎｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｆｒｏｍｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ
ＭＡＸｉａｎ－ｇａｎｇ１，２，ＸＵＨｅｎｇ－ｙｏｎｇ２，ＬＩＷｅｎ－ｚｈａｏ２
（１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＨａｒｂｉｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒｂｉｎ１５００２５，Ｃｈｉｎａ；
２．ＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｉｓ，ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｄａｌｉａｎ１１６０２３，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｃａｎｂｅｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｐｒｏｄｕｃｅｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌ．Ｔｈｅｒｅａｒｅｔｗｏｋｅｙｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｉｎｖｏｌｖｅｄｉｎｔｈｉｓｃｏｎ－ｖｅｒｓｉｏｎ：ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｉｎｔｈｅｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｔｏｓｕｇａｒｓ，ａｎｄｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎｏｆｓｕｇａｒｓｔｏｅｔｈａｎｏｌ．Ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｔａ－ｔｕｓａｂｏｕｔｔｈｅｍｉｓｐｒｅｓｅｎｔｅｄ．Ｖａｒｉｏｕｓｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｍａｔｅｒｉａｌｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓａｎｄｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｃｈａｌｌｅｎｇｅｓｔｏｔｈｉｓｆｉｅｌｄａｒｅａｌｓｏｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔ，ａｎｄｓｏｍｅｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓａｒｅｐｒｏｐｏｓｅｄｆｏｒｆｕｒｔｈｅｒｒｅｓｅａｒｃｈ．
ＫｅｙＷｏｒｄｓ：ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ；ｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌ；ｍａｔｅｒｉａｌｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ；ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ
马现刚等：木质纤维素生产燃料乙醇的研究进展
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动态简讯
双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术通过鉴定
大连化物所的“双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷”新技术最近通过了由辽宁省科技厅组织、沈阳分院主持的专家组鉴定。专家组一致认为，该项目开发的反应控制相转移催化双氧水直接氧化丙烯制备环氧丙烷的新工艺，与原位耦合法相比，简化了工艺流程，减少了催化剂的损失；与氯醇法相比污染显著减少，工艺简单，环境友好；在优化的工艺条件下，催化剂循环使用５次后，环氧丙烷相对Ｈ２Ｏ２的产率仍保持在８７％以上，产物分布选择性大于９９％。该技术在国内外专利、文献中未见报道，属原创性成果，具有良好的应用前景，达到了国际先进水平。
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双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术通过鉴定
第４期 ５６（１）：１７－３４． ［２］刘娜，石淑兰．木质纤维素转化为燃料乙醇的研究进展［Ｊ］．现代化工，２００５，２５（３）：１９－２４． ［３］ＢｏｏｐａｔｈｙＲ．Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｓｗｉｎｅｗａｓｔｅｕｓｉｎｇａｎａｅｒｏｂｉｃｂａｆｆｌｅｄｒｅａｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌ，，１９９８，６４（１）：１－６． ［４］ＤｅｗｅｓＴ，ＨüｎｓｃｈｅＥ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｍｉｃｒｏｂｉａｌｄｅｇｒａｄ－ａｂｉｌｉｔｙｉｎｔｈｅｓｏｉｌｏｆｆａｒｍｙａｒｄｍａｎｕｒｅｆｒｏｍｅｃｏｌｏｇｉｃａｌｌｙ－ｍａｎａｇｅｄｆａｒｍ［Ｊ］．ＢｉｏｌＡｇｒｉｃＨｏｒｔｉｃ，１９９８，１６（３）：２５１－２６８．［５］ＳｉｌｖｅｒｓｔｅｉｎＲＡ，ＣｈｅｎＹ，Ｓｈａｒｍａ－ＳｈｉｖａｐｐａＲＲ，ｅｔａｌ．Ａｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｍｅｔｈｏｄｓｆｏｅｉｍ－ｐｒｏｖｉｎｇｓａｃｃｈａｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃｏｔｔｏｎｓｔａｌｋｓ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅ－ｃｈｎｏｌ，２００７，９８（１６）：３０００－３０１１． ［６］ＤｕｐｏｎｔＪ，ＳｏｕｚａＲＦ，ＳｕａｒｅｚＰＡＺ．Ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ（ｍｏｌｔｅｎｓａｌｔ）ｐｈａｓｅｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＲｅｖ，２００２，１０２：３６６７－３６９２． ［７］顾彦龙，彭家建，乔琨，等．室温离子液体及其在催化和有机合成中的应用［Ｊ］．化学进展，２００３，１５（３）：２２２－２４１．［８］ＨｅｉｎｚｅＴ，ＳｃｈｗｉｋａｌＫ，ＢａｒｔｈｅｌＳ．Ｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓａｓｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｄｉｕｍｉｎｃｅｌｌｕｌｏｓｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＭａｃｒｏｍｏｌＢｉｏｓｃｉ，２００５，５（６）：５２０－５２５． ［９］ＳｗａｔｌｏｓｋｉＲＰ，ＳｐｅａｒＳＫ，ＨｏｌｂｒｅｙＪＤ，ｅｔａｌ．Ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｗｉｔｈｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｓ［Ｊ］．ＪＡｍＣｈｅｍＳｏｃ，２００２，１２４：４９７４－４９７５． ［１０］ＷｕＪ，ＺｈａｎｇＪ，ＨｅＪＳ，ｅｔａｌ．ＨｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓａｃｅｔｙｌａｔｉｏｎｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｉｎａｎｅｗＩｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌ，２００４，５： ２６６－２６８． ［１１］ＤａｄｉＡＰ，ＶａｒａｎｓｉＳ，ＳｃｈａｌｌＣＡ．Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆｃｅｌｌｕ－ｌｏｓｅｓａｃｃｈａｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｋｉｎｅｔｉｃｓｕｓｉｎｇａｎｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓｔｅｐ［Ｊ］．ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌＢｉｏｅｎｇ，２００６，９５（５）：９０４－９１０．［１２］ＤｕｆｆＳＪＢ，ＭｕｒｒａｙＷＤ．Ｂｉｏｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｆｏｒｅｓｔｐｒｏｄｕｃｔｓｉｎｄｕｓｔｒｙｗａｓｔｅｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｓｔｏｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌ：Ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．Ｂｉｏ－ｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌ，１９９６，５５（１）：１－３３． ［１３］ＷｒｉｇｈｔＪＤ．Ｅｔｈａｎｏｌｆｒｏｍｂｉｏｍａｓｓｂｙｅｎｚｙｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍＥｎｇＰｒｏｇ，１９９８，８４（８）：６２－７４． ［１４］ｈｇｒｅｎＫ，ＢｕｒａＲ，ＳａｄｄｌｅｒＪ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｈｅｍｉｃｅｌｌｕｌｏｓｅａｎｄｌｉｇｎｉｎｒｅｍｏｖａｌｏｎｅｎｚｙｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｓｔｅｅｍｐｒｅ－ｔｒｅａｔｅｄｃｏｒｎｓｔｏｖｅｒ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌ，２００７，９８：２５０３－２５１０． ［１５］ＤａｌｅＢＥ，ＭｏｒｅｉｒａＭＪ．Ａｆｒｅｅｚｅｅｘｐｌｏｓｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｆｏｒｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｃｅｌｌｕｌｏｓｅｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ［Ｃ］．ＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌＢｉｏｅｎｇＳｙｍｐ，１９８２，１２：３１－４３． ［１６］余兴莲，王丽，徐伟民．纤维素酶降解纤维素机理的研究进展［Ｊ］．宁波大学学报，２００７，２０（１）：７８－８３． ［１７］ＧａｎＱ，ＡｌｌｅｎＳＪ，ＴａｙｌｏｒＧ．Ｋｉｎｅｔｉｃｄｙｎａｍｉｃｓｉｎｈｅｔｅｒｏｇｅ－ｎｅｏｕｓｅｎｚｙｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅ：ａｎｏｖｅｒｖｉｅｗ，ａｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙａｎｄｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌｍｏｄｅｌｉｎｇ［Ｊ］．ＰｒｏｃｅｓｓＢｉｏｃｈｅｍ，２００３，３８：１００３－１０１８． ［１８］ＣｈｅｎＨＺ，ＪｉｎＳＹ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｔｈａｎｏｌａｎｄｙｅａｓｔｏｎｃｅｌｌｕ－ｌａｓｅａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｃｅｌｌｕｌｏｓｅ［Ｊ］．Ｅｎ－ｚｙｍｅＭｉｃｒｏｂｉａｌＴｅｃｈｎｏｌ，２００６，３９：１４３０－１４３２． Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｅｓｉｎｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｆｒｏｍｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ ＭＡＸｉａｎ－ｇａｎｇ１，２，ＸＵＨｅｎｇ－ｙｏｎｇ２，ＬＩＷｅｎ－ｚｈａｏ２ （１．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＨａｒｂｉｎＮｏｒｍａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｒｂｉｎ１５００２５，Ｃｈｉｎａ； ２．ＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣａｔａｌｙｓｉｓ，ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｄａｌｉａｎ１１６０２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｃａｎｂｅｕｔｉｌｉｚｅｄｔｏｐｒｏｄｕｃｅｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌ．Ｔｈｅｒｅａｒｅｔｗｏｋｅｙｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓｉｎｖｏｌｖｅｄｉｎｔｈｉｓｃｏｎ－ｖｅｒｓｉｏｎ：ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓｏｆｃｅｌｌｕｌｏｓｅｉｎｔｈｅｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｔｏｓｕｇａｒｓ，ａｎｄｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎｏｆｓｕｇａｒｓｔｏｅｔｈａｎｏｌ．Ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｔａ－ｔｕｓａｂｏｕｔｔｈｅｍｉｓｐｒｅｓｅｎｔｅｄ．Ｖａｒｉｏｕｓｍｅｔｈｏｄｓｆｏｒｍａｔｅｒｉａｌｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ，ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓａｎｄｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎａｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｃｈａｌｌｅｎｇｅｓｔｏｔｈｉｓｆｉｅｌｄａｒｅａｌｓｏｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔ，ａｎｄｓｏｍｅｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓａｒｅｐｒｏｐｏｓｅｄｆｏｒｆｕｒｔｈｅｒｒｅｓｅａｒｃｈ． ＫｅｙＷｏｒｄｓ：ｌｉｇｎｏｃｅｌｌｕｌｏｓｅ；ｆｕｅｌｅｔｈａｎｏｌ；ｍａｔｅｒｉａｌｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ；ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ；ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ 马现刚等：木质纤维素生产燃料乙醇的研究进展 !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 动态简讯 双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷新技术通过鉴定 大连化物所的“双氧水直接氧化丙烯制环氧丙烷”新技术最近通过了由辽宁省科技厅组织、沈阳分院主持的专家组鉴定。专家组一致认为，该项目开发的反应控制相转移催化双氧水直接氧化丙烯制备环氧丙烷的新工艺，与原位耦合法相比，简化了工艺流程，减少了催化剂的损失；与氯醇法相比污染显著减少，工艺简单，环境友好；在优化的工艺条件下，催化剂循环使用５次后，环氧丙烷相对Ｈ２Ｏ２的产率仍保持在８７％以上，产物分布选择性大于９９％。该技术在国内外专利、文献中未见报道，属原创性成果，具有良好的应用前景，达到了国际先进水平。 ６５
环氧丙烷的几种生产工艺及市场分析模板
一环氧丙烷的几种生产工艺及对比 环氧丙烷, 又名氧化丙烯, 英文名称propylene oxide (P0)。它是一种无色、具有醚类气味的低沸易燃液体。工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。凝固点一112.13℃, 沸点34.24℃, 相对密度0.859。与水部分混溶, 与乙醇、乙醚混溶, 并与二氯甲烷、戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯等形成二元共沸物。有毒, 对人体有刺激性。 环氧丙烷(P0)是一种重要的有机化工产品, 也是丙烯系列产品中仅次于聚丙烯和丙烯睛的第三大衍生物, 同时也是一种重要的基本有机化工原料。环氧丙烷具有广泛的用途, 主要用于生产聚醚多元醇(PPG)、丙二醇(PG)、丙二醇醚、异丙醇胺、轻丙基甲基纤维素醚、轻丙基纤维素醚等, 也是非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂、溶剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂等的主要原料。广泛应用于化工、轻工、医药、食品和纺织等行业。当前生产环氧丙烷的主要工业生产工艺有氯醇法, 共氧化法和直接氧化法( HPPO) 。国内只有氯醇法和共氧化法, 按年产量计算氯醇法占74%, 共氧化法占24%。国内当前还没有直接氧化法的装置。 国内环氧丙烷的年产能与需求对照表 单位: 万吨
环氧丙烷PO 的生产工艺较多, 当前国内外已工业化的主要有: 氯醇化法、 共氧化法和过氧化氢氧化法(简称HPPO 法), 其中共氧化法又能够分为乙苯法和异丁烷法两种。根据 世界PO 生产能力统计, 氯醇化法占总生产能力的40.3%, 共氧化法占51.5%, HPPO 法占5%。在共氧化法中, 乙苯法占世界总生产能力的24.9%, 异丁烷法占26.6%。 1、 直接氧化法: 丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。催化剂为TS-1, 钛硅分子筛。 2、 共氧化法: 以异丁烷或乙苯作为氧的载体, 预先制成有机过氧化物, 然后与丙烯反应制环氧丙烷。OH C CH -33)( 3、 氯醇法或氯碱法: 丙烯经过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。据估计每生产1吨PO 伴生2．1t 2l a C C , 至少43t 的废水排放。 O HC HCL O H C l l 22+→+ OH CH CHC CH C CHOHCH CH O HC H C 232363l l l 22+→+ O H C C PO OH C OH CH CHC CH C CHOHCH CH 2223232l a 2a l l ++→++）（ 【工艺比较】 一、 PO 三种工艺路线比较 表一: 基本情况
丙烯双氧水法制备环氧丙烷研究
·１１０·中国无机盐协会过氧化物分会２０１０年会论文集丙烯双氧水法制备环氧丙烷研究＊林民１，李华２，王伟２，朱斌１，何驰剑２，高计皂２，舒兴田１，汪燮卿１（１．中国石化石油化工科学研究院；２．中国石化长岭分公司）摘要：应用合成的催化氧化组元钛硅分子筛，制备丙烯环氧化催化剂，进行合成环氧丙烷（ＰＯ）实验室工艺研究，开发了固定床反应工艺，考察了催化剂的稳定性，双氧水转化率大于９５％，环氧丙烷选择性大于９５％，完成１６５０ｈ实验室寿命试验研究。关键词：钛硅分子筛；丙烯；双氧水；环氧化；环氧丙烷环氧丙烷（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅｏｘｉｄｅ，简称ＰＯ）是一种重要的有机化工原料，是石油化工生产中重要的大宗有机化工产品，是精细化工最重要的中间产品之一。在丙烯衍生物中是仅次于聚丙烯、聚丙烯腈的第三大衍生物。其最大用途是用于生产聚醚多元醇，以进一步制造聚氨酯，也可用于生产用途广泛的丙二醇，环氧丙烷还可以用于生产非离子表面活性剂、油田破乳剂、农药乳化剂以及润湿剂等。除此之外，其在丙二醇醚、羟丙基甲基纤维素（ＨＰＭＣ）、改性淀粉、丙烯酸羟丙酯以及其他方面也有应用。环氧丙烷的衍生物产品有近百种，是精细化工产品的重要原料，广泛用于汽车、建筑、食品、烟草、医药及化妆品等行业。从它的消耗量可以推测一个国家的精细化工水平，每年我国都要进口几十万
吨的环氧丙烷以满足市场需求，年需求增长速度超过ｌｏ％，价格也持续上涨，是我国目前和将来均有重大需求的重要产品之一。目前世界各国工业生产环氧丙烷的方法主要有氯醇法和共氧化法，大约４８％是采用氯醇法，５０％是采用共氧化法。氯醇法转化率低，耗氯量大，污染严重，每生产１吨环氧丙烷需要消耗１．３５～１．８５ｔ氯气，副产５０－－－１５０ｋｇ的二氯丙烷，并产生４０－－－５０ｔ含氯化物的皂化废水和２ｔ以上的废渣，且废水具有温度高、ｐＨ值高、氯根含量高、ＣＯＤ含量高和悬浮物含量高的“五高”特点，废水处理极为困难，环境污染严重，而且设备腐蚀严重。国内环氧丙烷的生产目前除中海油与壳牌公司合作以及中国石化与利安德合作采用共氧化生 产外，基本全是采用此法生产。而共氧化法工艺流程长，原料品种多，丙烯纯度要求高，工艺操作压力高，设备材质多采用合金钢，设备造价高，投资大，联产问题突出，每吨环氧丙烷要联产２．２～２．５ｔ苯乙烯或２．３ｔ叔丁醇，原料来源和产品销售相互制约因素大，只有环氧丙烷和联产品市场需求匹配时才能采用该工艺生产，目前世界苯乙烯和叔丁醇均出现产能过剩，西方发达国家已不再建此类共氧化法生产环氧丙烷工业装置。此外，共氧化法产生的污水ＣＯＤ也比较高，处理费用约占总投资的１０％，这也增大了生产成本，降低了产品的竞争力。由于现有这２种环氧丙烷生
丙烯氨氧化法生产丙烯腈
编号：No.27课题：丙烯氨氧化法生产丙烯腈 授课内容： ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应原理 ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈工艺流程 知识目标： ●了解丙烯腈的主要用途 ●了解碳3烃类的主要来源及用途 ●掌握丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应原理 ●掌握丙烯氨氧化法生产丙烯腈工艺流程 能力目标： ●分析丙烯腈水混合物分离模式 ●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响 思考与练习： ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应催化剂组成和特点 ●影响丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应过程的主要因素 ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈工艺流程的构成 授课班级： 授课时间：年月日
第七章 丙烯系产品的生产 丙烯的主要来源有两个，一是由炼油厂裂化装置的炼厂气回收；二是在石油烃裂解制乙烯时联产所得。丙烯大部分一直来自炼油厂，近年来，由于裂解装置建设较快，丙烯产量相应提高较快。和世界市场一样，近年来我国丙烯的发展速度也逐渐超过了乙烯。２０００年，我国乙烯需求量４７８．８９万吨，而丙烯的需求量却达到４９８．８５万吨，首次超过乙烯，之后丙烯的需求量一种保持在乙烯之上。 与乙烯相似，由于丙烯分子中含有双键和α－活泼氢，所以具有很高的化学反应活性。 在工业生产中，利用丙烯的加成反应、氧化反应，羧基化、烷基化及其聚合反应等，可得一系列有价值的衍生物，其主要产品及用途见图７—１。 由图可看出，丙烯是重要的有机化工原料，用于生产聚丙烯、异丙苯、羰基醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、异丙醇等。聚丙烯是我国丙烯最大的消费衍生物。２００３年，我国聚丙烯的产量为４４５．５万吨，消耗丙烯约４４４．０万吨，约占全国丙烯总消费量的７２．１％，；２００４年我国聚丙烯产量为４７４．９万吨，消耗丙烯约４８０．０万吨，比２００３年增长约８．１％；丙烯腈是我国丙烯的第二大衍生物，２００３年，我国丙烯腈的产量约为５６．０万吨，消费丙烯约６２．７万吨，约占全国丙烯总消费量的１０．２％；２００４年产量约为５８．０万吨，消费丙烯约为６５．０ 万吨，比２００３年增长约３．７％；环氧丙烷是我国丙烯的第三大消费衍生物，２００３年，全国环氧丙烷的产量约为３９．８万吨，消耗丙烯约３５．８万吨，约占全国丙烯总消费量的５．８％；２００４年产量约为４２．０万吨，消耗丙烯约３７．８万吨，比２００３年增长约１３．１％；丁醇和辛醇也是丙烯的主要衍生物之一，２００３年我国丁辛醇的产量合计约为４５．３５万吨，共消耗丙烯约４０．７万吨，约占全国丙烯总消费量的６．６％；２００４年产量合计为４４．９１万吨，共消耗丙烯约４０．３万吨，比２００３年减少约１．０％；２００３年用于生产其它化工产品如苯酚、丙酮和丙烯酸等方面的丙烯消费量约为１０．９万吨，约占全国丙烯总消费量的１．８％；２００４年消费量约为１１．５万吨。
丙烷脱氢制丙烯工艺流程(精)讲课稿
丙烷脱氢制丙烯工艺流程 丙烷脱氢制丙烯技术及经济分析<<隐藏 丙烷脱氢制丙烯经济及技术分析许艺〔金陵石油化工有限责任公司,106204摘要丙烯是重要的有机化工原料,除用于生产聚丙烯外,还是生产丙烯睛,丁醉、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、碳基醇及壬基酚等产品的主要原料,丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分,丙烷催化脱氢制丙烯比烃类燕气裂解能产生更多的丙烯。当用燕气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有3%、3而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达7%一6用唯一原料生产唯一产品,48%,催化脱氮的设备投资比烃类蒸气裂解低3%。并且采用催化脱氢的方法,3能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃。关健词丙烷丙烯脱氢丙烯是最早采用的石油化工原料,也是生产石袖化工产品的重要烯烃之一。各种分析表明,丙烯的需求增长速度已超过乙烯,而且这种趋势一直会延续。全球丙烯的消费量将由19年的49780万t0增加到20年的5 0万t000020及21年的7万t50。其中, 0亚洲的增长速度最高。19年到19年亚太地区丙烯91 96衍生产品的需求以年均9%的速度增长,而全球年均需求增长率为55.%a丙烯除用于生产聚丙烯外,还大量地作为生产丙烯睛、丁醇、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、拨基醇及壬基酚等产品的主要原料,另外丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分。丙烯与其它化学品不一样,它一般是以联产品或副产品得到。目前全球丙烯大约有7%来自蒸气裂0解乙烯的联产,82%来自炼厂(主要是催化裂化装置精炼副产,0自2世纪9年代以来由于现有来源不敷0需要,丙烷脱氢已成为第三位的丙烯来源,9年丙189烷脱氢生产的丙烯约占世界丙烯总产量的2%。全、户、加‘小户,球现有丙烷脱氢生产装置概况见表l a丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯。当用蒸气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有3%、3而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达7%一9用唯一原料生产唯一产品,48%,催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低3。并且采用催化脱3氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃。衰1丙煌脱兔生产装i概况表t所在地2 0年第1卷第3037
环氧丙烷氯化法、共氧化法和直接氧化法技术路线解析
环氧丙烷生产工艺 氯醇化法、共氧化法和直接氧化法技术解析 万华化学集团股份有限公司（以下简称万华化学）又一具有自主知识产权的高端技术打破国外公司技术垄断，“乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术”项目通过中国石油和化学工业联合会成果鉴定，继百万吨乙烯项目选择丙烷路线之后，将投资32.5亿元，在山东烟台实施该技术成果转化，建设一套年产30万吨环氧丙烷并联产65万吨苯乙烯的世界级规模工业化装置，该装置预计2021年建成投产。该技术跟其他工艺路线有何不同呢？ 乙苯共氧化法高效绿色制备环氧丙烷成套技术”项目通过由中国工程院陈建峰院士、蹇锡高院士以及中国科学院李亚栋院士等行业知名专家组成的鉴定，专家委员会认为，该项目成果整体技术进入国际领先行列。 据悉，环氧丙烷是国家重点鼓励发展的高端石化产品，是支撑聚氨酯新材料、精细化工等产业发展非常重要的基础有机化工原料，其生产工艺主要有氯醇化法、共氧化法和直接氧化法。随着我国精细化工和聚氨酯工业的发展，环氧丙烷产品市场前景日益广阔，但是目前我国环氧丙烷生产主要采用的是氯醇法生产工艺，该工艺存在对设备腐蚀严重、产生的含氯化钙废水严重污染环境等缺点。乙苯共氧化法环氧丙烷生产技术具有三废少、联产物附加值高、能耗低、经济性好等综合优点，但技术长期被国外公司垄断。 为促进国内环氧丙烷产业技术升级，万华化学数年前就组建团队开始乙苯共氧化法环氧丙烷制造技术自主研究开发，并与浙江大学产学研合作开展小试
工艺技术研究。为突破技术封锁，万华化学的近百名科技人员参与了该项目的研发，并在核心催化剂、反应器关键装备及相关工艺上申请国内外发明专利18件，形成了自主知识产权保护。 同时，万华化学自主设计建成的年产500吨环氧丙烷并联产1100吨苯乙烯工业化试验装置，也一次投料试车成功，并累计实现稳定运行超过90天。 未来，万华化学将投资32.5亿元，在山东烟台实施该技术成果转化，建设一套年产30万吨环氧丙烷并联产65万吨苯乙烯的世界级规模工业化装置，该装置预计2021年建成投产。 环氧丙烷：Propylene oxide 简称PO CAS：75-56-9 又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷 是除聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍生物; 重要的基础有机化工原料，主要用于聚醚多元醇的生产，其次用于丙二醇的生产; PO的衍生物产品有近百种，是精细化工产品的重要原料，广泛应用于汽车、建筑及化妆品等行业。
丙烯氨氧化制丙烯腈新工艺
S(ff 时 丙烯氨氧化法制丙烯膳 目录 一.丙烯睛的性质和用途 自燃点481^0可溶于有机溶剂如丙酗、苯、四氯化碳、乙醸和乙醇中，与水部分互溶0丙 烯睛剧壽，能灼伤皮肤，低浓度时刺激粘膜，长时间吸入如蒸气能引起恶心，呕叶、头皐、 疲倦等。在空气中的爆炸极限为3?05%"7?5% （体积）°因此在生产、贮存和运输中，应采 取严格的安全防护措施，工作场所内丙烯睛允许浓度为0.002mg/Lo 丙烯赭能发生聚合反应，发生在丙烯腊的UC 双键上，纯丙烯腊在光的作用下就能自行聚 合，所以在成品丙烯睛中，通常要加入少量阻聚剂，如对苯二酚甲基瞇（阻聚剂MEHQ ）、对 苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等.除自聚外.丙烯睹还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、 氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或几种发生共聚反应，由此可制得各种合成纤维、合成橡胶、 塑料、涂料和粘合剂等。 丙烯臍是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯睛纤维（商品坍叫“睹纶"h 其 次用于生产ABS 树脂（丙烯睹一丁二烯一苯乙烯的共聚物），和合成橡胶（丙烯睛一丁二烯共聚 物h 丙烯睛水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯睹电解加氢，偶联制得的己一、丙 1 烯 的 性 质 和 用 途 二、丙 烯氨 氧化 制丙 烯 腊生产工 艺原 理 2 三、工 艺 条 件 2 四、生 产 工 艺 6 五、催 化 剂 研 究 丙烯氨氧化法制丙烯睹 1 9 丙烯睹在常温下是无色透明液体，味甜, 微臭，沸点77.50凝固点-833X?,闪点0匸,
二睹,是生产尼龙一66的原料0其主要用途如图1所示。 图1丙烯睛的主耍用途 .丙烯氨氧化制丙烯睛生产工艺原理 化学反应 主反应生成丙烯睹，是一个非均柑反应；与此同时，在催化剂表而还发生一系列副反应。 主反应J C3H6 + NH3+1,5O2 — CH2 =CHCN + 3 H20 AH =-512.5KJ/mol 副反应：①生成乙腊：C3H6 + 1.5NH3 +1.502 — 1.5CH3CN + 3H2O AH =-522KJ/mol ②生成氢氣酸：C3H6 + 3NH3 + 3O2 3HCN + 6H2O AH =-941KJ/mol ③生成二氧化碳：C3H6 +4.502 f 3CO2 +3 H20 AH =-1925KJ/mol 上述副反应中，生成乙睛和氢氣酸是主要的，C02. CO 和H20UJ 以由丙烯直接氧化得到, 也可以由丙烯睹、乙脂等再次氧化得到。反应过程也副产少量的丙烯醛、丙烯酸、乙醛、丙 腊以及高聚物等，因此，工业生产条件下的丙烯氨氧过程十分复杂。为提奇丙烯的转化率和 丙烯脂的选择性，研究髙性能催化剂是非常重要的。 三、工艺条件 1、催化剂 工业上用于丙烯氨氧化反应的催化剂主要有两大类，一类是复合酸的盐类（Mo 系），如磷铝 ④生成一氧化碳：C3H6 + 3O2 3CO + 3H2O AH = -1925KJ/mol ABSffl 料 ABS W 脂 丁《乳胶 丙烯K 丙烯載树脂 皮革?纺织品 ftBK ■处理 剂 a 二 聚网纤维 5水剂］ 尼龙66 ―氯化丙烯》 合成纤维
丙烷脱氢制丙烯工艺[要略]
丙烷脱氢制丙烯工艺[要略] 丙烷脱氢制丙烯工艺 三问“丙烷脱氢”——丙烯新工艺“丙烷脱氢”是现今国内丙烯生产新工艺的热点之一,备注市场的关注和青睐。“丙烷脱氢”是现今国内丙烯生产新工艺的热点之一,备注市场的关注和青睐。<<隐藏 国内丙烯市场存在较大的需求缺口，为了使得下游产品市场更健康长久发展，解决原料丙烯的缺量问题，市场中跃跃欲试的企业越来越多。目前有两个热点，其一煤化工路线，煤制烯烃;其二，丙烷脱氢。丙烷脱氢工艺因其丙烯收率相对较高，目前备受市场关注和青睐。目前较为成熟的丙烷脱氢工艺主要有三种:Oleflex 工艺、Catofin 工艺和 PDH 工艺。 Oleflex 工艺由 UOP 公司开发并于 1990 年实现工业化生产，工艺主要采用催化剂连续再生方法，该工艺制取丙烯的产率约为86×4%，氢气产率约为3×5%。 Catofin 工艺是由鲁姆斯等公司联合开发，可生产丙烯、异丁烯、正丁二烯等产品。该工艺采用固定床催化反应器，并用取切换操作的方法，丙烯转化率高达 90%左右。 PDH 工艺是由德国林德公司和巴斯夫公司合作开发，主要生产丙烯和异丁烯。该工艺采用装填催化剂的管式反应器。目前该项目在国内仍是一片空白。天津渤海化工集团投资建设目前国内首套、世界单套规模最大的丙烯生产装置——60 万吨/年丙烷脱氢制丙烯，项目引进鲁玛斯技术公司专有的 Catofin 脱氢技术，该项目位于天津临港工业园区内，投资 34.8 亿元，计划 2012-2013 年投产。原料丙烷将由日本丸红提供。面对新鲜事物，蜂拥者不乏少数，目前国内很多厂家也都在酝酿上马丙烷脱氢项目，特别是下游工厂，主要是应对棘手的原料供应问题。想法总是好的，但是笔者心存几个疑虑，想和大家分享一下。第一，国内尚没有成功案例。一切为新的事物，即便天津渤海化工集团项目真能如期投产，那么从试运行到商业化运作，
丙烯氨氧化制丙烯腈新工艺..
丙烯氨氧化法制丙烯腈 目录 丙烯氨氧化法制丙烯腈 (1) 一、丙烯腈的性质和用途 (1) 二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理 (2) 三、工艺条件 (2) 四、生产工艺 (6) 五、催化剂研究 (9) 一、丙烯腈的性质和用途 丙烯腈在常温下是无色透明液体，味甜，微臭，沸点77.5℃，凝固点-83.3℃，闪点0℃，自燃点481℃。可溶于有机溶剂如丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中，与水部分互溶。丙烯腈剧毒，能灼伤皮肤，低浓度时刺激粘膜，长时间吸入其蒸气能引起恶心，呕吐、头晕、疲倦等。在空气中的爆炸极限为3.05%~17.5%（体积）。因此在生产、贮存和运输中，应采取严格的安全防护措施，工作场所内丙烯腈允许浓度为0.002mg/L。 丙烯腈能发生聚合反应，发生在丙烯腈的C=C 双键上，纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合，所以在成品丙烯腈中，通常要加入少量阻聚剂，如对苯二酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。除自聚外，丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或几种发生共聚反应，由此可制得各种合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料和粘合剂等。 丙烯腈是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯腈纤维(商品名叫“腈纶”)。其次用于生产ABS 树脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物)，和合成橡胶(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯腈电解加氢，偶联制得的己二腈，是生产尼龙—66 的原料。其主要用途如图1所示。
图1丙烯腈的主要用途 二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理 化学反应 主反应生成丙烯腈，是一个非均相反应；与此同时，在催化剂表面还发生一系列副反应。主反应：C3H6 + NH3 +1.5 O2 → CH2 =CHCN + 3 H2O △H = -512.5KJ/mol 副反应：①生成乙腈：C3H6 + 1.5NH3 + 1.5O2 → 1.5CH3CN + 3H2O △H = -522KJ/mol ②生成氢氰酸：C3H6 + 3NH3 + 3O2 → 3HCN + 6H2O △H = -941KJ/mol ③生成二氧化碳：C3H6 + 4.5O2 → 3CO2 +3 H2O △H = -1925KJ/mol ④生成一氧化碳：C3H6 + 3O2 → 3CO + 3H2O △H = -1925KJ/mol 上述副反应中，生成乙腈和氢氰酸是主要的，CO2、CO和H2O可以由丙烯直接氧化得到，也可以由丙烯腈、乙腈等再次氧化得到。反应过程也副产少量的丙烯醛、丙烯酸、乙醛、丙腈以及高聚物等，因此，工业生产条件下的丙烯氨氧过程十分复杂。为提高丙烯的转化率和丙烯腈的选择性，研究高性能催化剂是非常重要的。 三、工艺条件 1、催化剂 工业上用于丙烯氨氧化反应的催化剂主要有两大类，一类是复合酸的盐类(Mo系)，如磷钼酸铋、磷钨酸铋等；另一类是重金属的氧化物或是几种金属氧化物的混合物(Sb系)，例如
过氧化氢法制备环氧丙烷
过氧化氢直接氧化法从理论上讲，的氧化还原电位高于环氧丙 烷，可以用它直接氧化丙烯制环氧丙烷，而且HQ中活性氧的质量分数远远高于其他过氧化物，达47 % ,其还原产物只有水，清洁无污染，是理想的氧化剂。因此，很早就有人想用HQ氧化丙烯制取环氧丙烷，但由于催化剂的原因均未成功。当TS-1催化剂［6 ］被开发出来后，这一设想终于成为现实。HQ 直接氧化法的化学反应式如下： H202 + HC3CH= CH=CHtCH0CH H20 （环氧丙烷）（10 ） 在压力0 .4 MPa、温度接近室温的条件下，以甲醇水溶液为溶剂，丙烯与H202直接反应制得环氧丙烷，H202的转化率达98 %以上，丙烯转化为环氧丙烷的选择性在97 %以上。目前，该工艺还处于开发阶段，主要的研究集中于各种因素对催化剂性能及成本的影响方面。该方法存在H202运输问题，根据化学计量比，1t纯H202可制得17t环氧丙烷，对于1个万吨级的环氧丙烷生产厂，其运输危险和困难可想而知。意大利的Clerici 等［6］提出将丙烯环氧化过程与蕙醍法制H202过程相结合，用甲醇水溶液为萃取剂代替原有的水萃取剂，将孔02直接萃取出来后进入环氧化反应器进行反应，工艺流程如图3所示。
03丙烯环氧化与葡醍恚制观氧水集成工艺流程 I.反应器2闪蒸塔；3.精温塔4分水塔或氧化塔；。.氧化塔；7,萃取塔唾 以甲醇水溶液为萃取剂，先在萃取塔中将H02从;＜醍工作液中萃取出来，与甲醇一起进入反应器中与丙烯进行环氧化反应，然后在闪蒸塔、精馆塔中将未反应的丙烯及产物环氧丙烷分离，丙烯循环使用，余下的甲醇水溶液，一部分与萃取液混合作为反应溶剂循环，另一部分经 分水塔脱除部分反应生成的水后，作为新鲜萃取剂再循环使用，BSH 法生产H202工艺中氢化塔和氧化塔保持不变。这种将1-202生产与环氧丙烷生产相结合的方法无任何废物排放，是环氧丙烷清洁生产的一个重大突破，具有很好的发展前景。 在环氧丙烷生产与H02生产两者结合的过程中，萃取是关键的一步，其平衡组成随萃取条件变化的规律以及萃取液中蕙醍工作液杂质对环氧化过程的影响，萃余液中环氧化过程杂质对蕙醍法制-202的影响等还不清楚，有待进一步研究。
丙烯制备丙烯腈
一．建设意义 1.1丙烯腈的性质和用途 丙烯腈在常温下是无色透明液体，味甜，微臭，沸点77.5℃，凝固点-83.3℃，闪点0℃，自燃点481℃。可溶于有机溶剂如丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中，与水部分互溶，20℃时在水中的溶解度为7.3％(w)，水在丙烯腈中的溶解度为3.1％(w)。其蒸气与空气形成爆炸混合物，爆炸极限为3.05～17.5％(v)。丙烯腈和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物，和水的共沸点为71℃，共沸物中丙烯腈的含量为88％(w)，在有苯乙烯存在下，还能形成丙烯腈-苯乙烯-水三元共沸混合物。 丙烯腈剧毒，其毒性大约为氢氰酸毒性的十分之一，能灼伤皮肤，低浓度时刺激粘膜，长时间吸入其蒸气能引起恶心，呕吐、头晕、疲倦等，因此在生产、贮存和运输中，应采取严格的安全防护措施，工作场所内丙烯腈允许浓度为0.002mg/L。 丙烯腈分子中有双键(c=c)和氰基(CN)两种不饱和键，化学性质很活泼，能发生聚合、加成、水解、醇解等反应。 聚合反应发生在丙烯腈的C=C双键上，纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合，所以在成品丙烯腈中，通常要加入少量阻聚剂，如对苯二酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。除自聚外，丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或几种发生共聚反应，由此可制得各种合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料和粘合剂等。
丙烯腈是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯腈纤维(商品名叫“腈纶”)。其次用于生产ABS树脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物)，和合成橡胶(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯腈电解加氢，偶联制得的己二腈，是生产尼龙—66的原料。 1.2合成丙烯腈的意义 近年来随着丙烯腈下游产品腈纶纤维、ABS/AS、丙烯酰胺、丁腈橡胶、己二腈和乙二胺等方面的发展,特别是下游精细化工产品的不断开发与应用,世界的丙烯腈需求量也不断增加。世界丙烯腈主要消费地区是亚洲、欧洲和北美。亚洲是世界最大的丙烯腈消费地区,占全球总消费量的59%左右。欧洲地区丙烯腈消费量占20%左右,美洲地区丙烯腈消费量约占11%。 在近几年的世界丙烯腈消费结构调整中,腈纶所占比例由2002年的54.5%下降到2007年的43%,ABS及其它产品所占的比例有所增加,其中ABS由2002年的25%增加到2007年的34%。腈纶所占的比例近几年有所下降,但依然是丙烯腈的最大用户。亚洲是全球丙烯腈消费量最大地区,而中国则是亚洲地区最大的丙烯腈消费国。受经济复苏的影响,预计2008年~2012年全球丙烯腈需求年增长率约1.5%。 1.3 我国国内市场需求分析及预测 近年来我国丙烯腈表观消费量不断上升,,2001年为68万t,2008年上升至122.1万t,年均增长率为8.7%。我国丙烯腈的产量迅猛增加,产量由2001年的42万t增加到2008年的94.2万t,年均增长率达12.2%,但是国内丙烯腈产量一直不能满
丙烷脱氢制丙烯.doc11讲解
丙烷脱氢制丙烯 丙烯是重要的有机化工原料,除用于生产聚丙烯外,还是生产丙烯睛,丁醉、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、碳基醇及壬基酚等产品的主要原料,丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分,丙烷催化脱氢制丙烯比烃类燕气裂解能产生更多的丙烯。当用燕气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有33%、而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达74%一86%,用唯一原料生产唯一产品,催化脱氮的设备投资比烃类蒸气裂解低33%。并且采用催化脱氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃 丙烯是最早采用的石油化工原料,也是生产石袖化工产品的重要烯烃之一。各种分析表明,丙烯的需求增长速度已超过乙烯,而且这种趋势一直会延续。全球丙烯的消费量将由1997年的4 800万t增加到2000年的5200万t及2010年的7 500万t。其中,亚洲的增长速度最高。1991年到1996年亚太地区丙烯衍生产品的需求以年均9%的速度增长,而全球年均需求增长率为 5.5 %a 丙烯除用于生产聚丙烯外,还大量地作为生产丙烯睛、丁醇、辛醉、环氧丙烷、异丙醉、丙苯、丙烯酸、拨基醇及壬基酚等产品的主要原料,另外丙烯的齐聚物是提高汽油辛烷值的主要成分。丙烯与其它化学品不一样,它一般是以联产品或副产品得到。目前全球丙烯大约有70%来自蒸气裂解乙烯的联产,28%来自炼厂(主要是催化裂化装置精炼副产,自20世纪90年代以来由于现有来源不敷需要,丙烷脱氢已成为第三位的丙烯来源,1998年丙烷脱氢生产的丙烯约占世界丙烯总产量的2%。全现有丙烷脱氢生产装置概况见表la 丙烷催化脱氢制丙烯比烃类蒸气裂解能产生更多的丙烯。当用蒸气裂解生产丙烯时,丙烯收率最多只有33%、而用催化脱氢法生产丙烯,总收率可达74%一89%,用唯一原料生产唯一产品,催化脱氢的设备投资比烃类蒸气裂解低33。并且采用催化脱氢的方法,能有效地利用液化石油气资源使之转变为有用的烯烃丙烷脱氢制丙烯,原料丙烷主要来自液化石油气(LPG,目前国内的LPG主要作为民用燃料使用。1997年,用作民用燃料的LPG占LP(;商品总量的94.5%。已开工建设的长达4 212 km的“西气东输”管网工程将为长江中下游地区提供120亿扩/。的巨大天然气源;另外,中石化预计明年在东海开发新的天然气资
环氧丙烷
编辑 本词条缺少信息栏，补充相关内容使词条更完整，还能快速升级，赶紧来编辑吧！ 环氧丙烷，又名氧化丙烯、甲基环氧乙烷，是非常重要的有机化合物原料，是仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大丙烯类衍生物。环氧丙烷为无色醚味液体，低沸点、易燃。有手性，工业品一般为两种对映体的外消旋混合物。与水部分混溶，与乙醇、乙醚混溶。与戊烷、戊烯、环戊烷、环戊烯、二氯甲烷形成二元共沸混合物。有毒，对粘膜和皮肤有刺激性，可损伤眼角膜和结膜，引起呼吸系统疼痛，皮肤灼伤和肿胀，甚至组织坏死。 目录 1基本信息 2安全术语 3风险术语 4制备 5应用 6理化性质 7四氯化碳 8运作流程 9安全毒性 10主要用途 11生产方法 ?简介 ?⑴氯醇法 ?⑵共氧化法 ?⑶异丙苯氧化法 ?⑷（HPPO法） ?⑸氧气直接氧化法 12行业发展 ?发展历程 ?市场需求层次 ?存在的问题 ?未来发展前景 13安全信息 1基本信息编辑 中文名称环氧丙烷[1] 中文别名氧化丙烯；PO;甲基环氧乙烷；(±)-环氧丙烷 英文名称：Propylene oxide;简称：PO 英文别名1,2-Epoxypropane; Methyloxirane; Propyleneoxide,99% CAS RN：75-56-9 EINECS:200-879-2[1] 分子式：C3H6O 分子量：58.08 摩尔质量：58.08 g/mol 密度：0.830 g/cm3 （20 °C) 熔点：-112 °C
危险品标志: F+:Highly flammable;T:Toxic; 风险术语：R12:;R20/21/22:;R36/37/38:;R45:;R46:; 安全术语：S45:;S53:; 在水中的溶解度：易溶（405 g/L，20 °C） 折射率(nD)：1.3664 （20 °C) 2安全术语编辑 S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.) 若发生事故或感不适，立即就医(可能的话，出示其标签)。 S53Avoid exposure - obtain special instructions before use. 避免接触，使用前须获得特别指示说明。 3风险术语编辑 R12Extremely flammable. 极度易燃。 R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有害。 R36/37/38Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。 R45May cause cancer. 可能致癌。 R46May cause heritable genetic damage. 可能引起遗传性基因损害。 4制备编辑 1．丙烯、氯气与水于常压、60 °C加成产生氯丙醇，后者经氢氧化钙处理、凝缩、蒸馏，得到环氧丙烷。 2．乙苯、异丁烷或异丙苯氧化产生有机过氧化物如氢过氧化乙苯、叔丁基氢过氧化物或氢过氧化异丙苯等，再在环烷酸钼催化下与丙烯进行环氧化反应生成环氧丙烷。 5应用编辑 首次 环氧丙烷 开发出对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A 分子筛固体催化剂，考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能
过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷的研究新进展
过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷的研究新进展 来源:中国化工信息网 2007年12月17日 环氧丙烷(PO)是丙烯衍生物中产量仅次于聚丙烯和丙烯腈的第三大有机化工产品，因其具有张力很大的含氧三元环，化学性质十分活泼，主要用于生产聚醚、丙二醇、异丙醇胺、丙烯醇、非聚醚多元醇等，进而生产不饱和聚酯树脂、聚氨酯、表面活性剂(油田破乳剂、农药乳化剂及润湿剂)、阻燃剂等重要原料。目前工业上生产PO主要采用氯醇法、间接氧化法(共氧化法)和异丙苯法。但氯醇法的主要缺点是使用有毒氯气，设备腐蚀严重并产生大量污染环境的含氯废水，不符合绿色化学和清洁生产的要求，因此随着环境保护要求的日益提高，该工艺将最终被淘汰；间接氧化法虽克服了氯醇法的污染环境和腐蚀设备等缺点，是比氯醇法相对清洁的生产工艺，但缺点是对原料质量要求高，且需平衡大量联产品，工艺冗长，投资规模大，成本高。异丙苯法工艺采用过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂，该工艺在技术和经济上具有优越性，但其实质仍是一种共氧化法工艺，开发应用时间短。 鉴于目前工业上制备PO工艺路线存在的弊端，近20多年来研究者一直致力于流程简单、副产物少和绿色无污染的PO绿色清洁生产工艺的研究，直到现在世界各大公司还在积极开发新技术并不断改进现有技术，其中丙烯直接氧化法成为研究热点，尤其是过氧化氢氧化工艺日趋成熟，展现出良好的工业化前景，目前关键是廉价高效的催化剂设计与制备。自意大利EniChem公司1983年首次合成选择氧化催化剂TS-1以来，由于其优异的选择氧化性能以及温和 O)，HP)是公认的绿色的反应条件而成为氧化催化剂的研究热点。过氧化氢(H 2 氧化剂，其氧化副产物只有水。以HP为氧化剂，钛硅分子筛可以较高的转化率和选择性催化丙烯环氧化反应合成PO。该过程具有条件温和，原料无毒、无腐蚀性，使用相对廉价而安全的稀即水溶液作氧化剂，原子利用率高(76%)，反应速度快，选择性高，过程环境友好无污染等优点，符合绿色化学和原子经济发展理念的要求，因此被认为是生产PO的绿色新工艺。 本文就极具应用前景以及即将工业化的PO制备工艺，来评述以HP为氧化剂的丙烯环氧化工艺方面的研究进展。 1 以商品HP为氧化剂的PO制备工艺 以HP为氧化剂，钛硅分子筛可以较高的转化率和选择性催化丙烯环氧化反应合成PO。HP生产环氧丙烷工艺(HPPO)的吸引力在于装置设计简化，是环境友好的清洁生产系统，并且无副产物。HPPO技术在经济性、环保和未来的发展机遇方面有独特的优势，同时还使原材料一体化，并且不产生联产品。近年来用HP直接环氧化丙烯制PO的方法受到关注，并取得令人瞩目的研发成果。德国BASF公司、Degussa公司和Kmpp-Uhde公司以及Enichem公司等均在开发使用HP催化丙烯环氧化生成PO的新工艺，并大都建有中试装置。 德国BASF公司开发的HPPO工艺使用管式反应器，在中温、低压和液相条件下在甲醇溶剂中用HP催化丙烯环氧化生产PO。2000年BASF公司在路德维希港(Ludwigshafen)投运了100t/aHPPO工艺中试装置，并用工业原料和全集成的过程回路验证了该工艺过程。BASF公司和美国Dow化学公司于2002年开始合作开发HPPO工艺，已决定联合使HPPO技术推向工业化，已于2006年在
1_0kt_a丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试研究_林民
石 油 炼 制 与 化 工 ２０１３年３月 收稿日期：２０１２－０８－１０；修改稿收到日期：２０１２－１０－１１。 作者简介：林民， 男，博士，教授级高工，主要从事催化新材料和环境友好化学反应的研究开发工作。 通讯联系人：林民，Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｎｍｉｎ．ｒｉｐｐ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｍ。 基金项目：国家重点基础研究发展规划（ ９７３）资助项目（２００６ＣＢ２０２５０８）；中国石油化工股份有限公司资助项目（Ｓ４１１０５８和Ｓ４０９０８５ ）。１．０ｋｔ? ａ丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试研究林 民１，李 华２，王 伟３，龙 军１ （１．中国石化石油化工科学研究院，北京１０００８３；２． 中国石化长岭分公司；３．湖南长岭石化科技开发有限公司）摘 要：在实验室研究、小试和侧线试验的基础上，建立１．０ｋｔ?ａ丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试装置。采用空心钛硅分子筛改性制备的丙烯环氧化催化剂ＨＰＯ－１，在一定的反应压力和丙烯与双氧水摩尔比的条件下， 考察反应温度、甲醇与双氧水的摩尔比和双氧水空速等对双氧水转化率和环氧丙烷选择性的影响，确定中试工艺条件为：反应温度３０～７０℃，反应压力０．５～２．０ＭＰａ，双氧水质量空速０．１２～１．２０ｈ －１ ，甲醇与双氧水的摩尔比５～２５，丙烯与双氧水的摩尔比１．２～２．５。在该条件下，运行超过６ ０００ｈ，双氧水转化率为９６％～９９％，环氧丙烷选择性为９６％～９８％，催化活性未明显下降；采用双共沸蒸馏工艺分离提纯的环氧丙烷产品的纯度不小于９９．９７％。 关键词：钛硅分子筛 ＴＳ－１ 环氧丙烷 环氧化 丙烯 双氧水 环氧丙烷是仅次于聚丙烯和丙烯腈的丙烯第 三大衍生物［ １］ ，主要用于聚氨酯塑料、不饱和树脂和表面活性剂的生产。我国环氧丙烷的产量从２００７年的６８０ｋｔ增加到２０１１年的１ ３５０ｋｔ，平均年增长率约１３％；消费量从２００７年的７９５ｋｔ增大到２０１１年的１ ８５０ｋｔ，平均年增长率接近２１％；进口量从２００７年的１４７ｋｔ增加到２０１１年的３００ｋｔ，平均年增长率接近２１％。随着环氧丙烷下游衍生物，特别是聚醚多元醇的快速增长，环氧丙烷的需求也将快速增长，预计２０１５年国内需求量将达到１ ９８０ｋｔ左右，进口量将进一步增大。现有的环氧丙烷合成工艺主要为氯醇法和共氧化法， 国内生产环氧丙烷的装置除中海壳牌石油化工有限公司和宁波镇海炼化利安德化学有限公司从国外引进的两套装置采用共氧化法外，其余全部采用氯醇法。氯醇法转化效率低、耗氯量大、设备腐蚀和污染严重，每生产１ｔ环氧丙烷约副产４０～６０ｔ含氯废水，环境污染非常严重，目前多个地区已要求关闭氯醇法生产环氧丙烷的装置。共氧化法也存在工艺复杂、 流程长、对设备要求高、投资大、副产物多、废气污染严重、联产问题突出等问题。因此， 开发无污染、成本低的环氧丙烷生产新方法是国内外研究的热点。 钛硅分子筛（ＴＳ－１）是Ｅｎｉｃｈｉｍ化学公司Ｔａｒ－ａｍａｓｓｏ等［２］ 发现的一种新型催化材料，被誉为２０ 世纪８０年代沸石催化的里程碑［３－９］ 。钛硅分子筛催化的丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的方 法，克服了氯醇法和共氧法的不足，具有条件温和、 工艺简单、环境友好、产品选择性好、原子经济利用率高等特点，是国际公认的“绿色”环保生产技术，是环氧丙烷合成技术发展的趋势。 中国石化石油化工科学研究院（以下简称石科院） 、中国石化长岭分公司（以下简称长岭分公司）和湖南长岭石化科技开发有限公司合作开发了钛硅分子筛催化的丙烯与双氧水环氧化合成环氧丙烷技术，在实验室、小试和侧线试验的基础上，在湖南岳阳建成了１．０ｋｔ?ａ丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试装置。本课题主要考察反应温度、甲醇?双氧水的摩尔比和双氧水空速等对反应的影响，确定丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试条件。 １ 中试试验 １．１ 主要原料和催化剂的性质 原料丙烯取自长岭分公司气体分离装置，其中丙烯体积分数不小于９９．６％； 氧化剂双氧水购