物理化学(第五版)复习(附详细参考答案)

热力学第一定律练习题一、是非题，下列各题的叙述是否正确，对的画√错的画×1、已知温度T时反应H2(g) + 12O2(g) == H2O(g) 的∆rH，则∆rH即为温度为T时H2(g)的∆C H。

（）2、不同物质在它们相同的对应状态下，具有相同的压缩性，即具有相同的压缩因子Z。

( )。

3、d U = nC V,m d T这个公式对一定量的理想气体的任何p，V，T过程均适用，( )4、物质的量为n的理想气体，由T1，p1绝热膨胀到T2，p2，该过程的焓变化∆H n C TpTT=⎰,m d12。

（）5、理想气体的热力学能和焓均只是温度的函数，而与压力或体积无关。

（）6、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，CO2的内能和焓也不变。

( )7、25℃∆f H(S ,单斜) = 0 。

（）。

8、理想气体在恒定的外压力下绝热膨胀到终态。

因为是恒压，所以∆H = Q；又因为是绝热，Q = 0，故∆H = 0。

( )9、500 K时H2(g)的∆f H= 0 。

（）10、在临界点，饱和液体与饱和蒸气的摩尔体积相等。

( )11、∆f H(C ,石墨, 298 K) = 0 。

（）12、热力学标准状态的温度指定为25℃。

（）13、100℃时，1 mol H2O(l)向真空蒸发变成1mol H2O(g)，这个过程的热量即为H2O( l )在100℃的摩尔汽化焓。

（）14、处在对应状态的两种不同气体，各自对于理想气体行为的偏离程度相同。

( )15、CO2(g)的∆f H(500 K) = ∆f H(298 K) +C Tp,m2KK(CO)d298500⎰。

（）16、在p = p(环) = 定值下电解水制氢气和氧气则Q = ∆H。

（）17、系统从同一始态出发，经绝热不可逆到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此状态。

（）18、化学反应热Q p其大小只取决于系统始终态；( )19、凡是化学反应的等压热必大于等容热；( )20、理想气体等容过程的焓变为21,md()TVTH nC T V p∆=+∆⎰；( )二、选择题1、对一个化学反应，若知其∑νB C p, m(B) > 0 ，则：（）。

（1）∆r H 随温度升高而减小； （2）∆r H 随温度升高而增大； （3）∆r H 不随温度升高而改变； （4）∆r H 随温度变化没有规律；2、理想气体的液化行为是：（ ）。

（1）不能液化； （2）低温高压下才能液化；（3）低温下能液化； （4）高压下能液化。

3、Q p = ∆H 是指W’= 0，且满足（ ）时，系统与环境交换的热。

（1）p 2 = p 1 =定值；（2）p (外) =定值；（3）p = p (外)；（4）p 2 = p 1 = p (外) =定值。

4、双参数普遍化压缩因子图的建立是基于：( )。

( 1 )范德华方程； ( 2 )理想气体状态方程式；( 3 )对应状态原理； ( 4 )不同物质的特征临界参数。

5、一封闭绝热钢罐内发生爆炸反应，自反应开始至爆炸前瞬间钢罐内物质热力学能变化∆U ：( )。

( 1 ) < 0； ( 2 ) > 0； ( 3 ) = 0； ( 4 ) 不能确定。

6、如图，在一具有导热器的容器上部装有一可移动的活塞；当在容器中同时放入锌块及盐酸令其发生化学反应，则以锌块与盐酸为系统时，正确答案为：( )。

( 1 ) Q < 0，W < 0，∆U < 0；( 2 ) Q = 0，W < 0，∆U > 0；( 3 ) Q = 0，W = 0，∆U = 0；( 4 ) Q < 0，W = 0，∆U < 0；7、 在温度一定的抽空容器中，分别加入0.3 mol N 2，0.1 mol O 2及0.1 mol Ar ，容器内总压力为101.325 kPa ，则此时O 2的分压力为：( )。

（1）20.265 kPa ； （2）40.53 kPa ； （3）60.795 kPa ； （4） 33.775 kPa 。

8、物质分子间的引力对临界温度的影响情况是：( )。

( 1 )引力愈大，临界温度愈低；( 2 )引力愈大，临界温度愈高；( 3 )引力的大小对临界温度无关系。

9、 下列说法中正确是：( )。

( 1 )理想气体等温过程，∆T = 0，故Q = 0； ( 2 )理想气体等压过程，T C U V d ⎰=∆；( 3 )理想气体等容过程，d V H C T ∆=⎰； ( 4 )理想气体绝热过程，pV γ = 常数。

10、当计算1 mol 理想气体从始态p 1，V 1，T 1经历可逆的绝热过程至终态p 2，V 2，T 2的体积功时，下列哪一式子是不适用的？( )。

( 1 )C V ,m ( T 2－T 1 )； ( 2 )C p,m ( T 2－T 1 )； ( 3 )( p 2V 2－p 1V 1 ) / ( γ－1 )； (4)R ( T 2－T 1 ) / ( γ－1 )。

11、对于一定量的理想气体，下式中：正确的有：( )。

( 1 )0)(=T p H ∂∂； ( 2 )0)(=V T U ∂∂； ( 3 ) ()0P U V∂∂=； ( 4 ) 0)(=p T H ∂∂。

12、一定温度下，某物质B 的摩尔蒸发焓为∆vap H m ，摩尔升华焓为∆sub H m 则在此温度下，该物质B 的摩尔凝固焓∆1SH m = ( )。

（∆1SH m 中的l ，s 分别代表液态和固态。

）（1）∆vap H m + ∆sub H m ； （2）－∆vap H m + ∆sub H m ； （3）∆vap H m － ∆sub H m ； （4）－∆vap H m + ∆sub H m 。

13、对于一个封闭系统，下列说法中正确的有：( )。

( 1 ) 等容绝热过程∆U = 0； ( 2 ) 等容过程所作的功等于零；( 3 ) 绝热过程∆U p V =-⎰d ； ( 4 ) 循环过程∆U = 0。

14、等压过程是指：（ ）。

( 1 )系统的始态和终态压力相同的过程； ( 2 )系统对抗外压力恒定的过程；( 3 )外压力时刻与系统压力相等的过程；( 4 )外压力时刻与系统压力相等且等于常数的过程。

15、1 mol C 2H 5OH(l)在298 K 和100 kPa 压力下完全燃烧，放出的热为1 366.8 kJ,该反应的标准摩尔热力学能变接近于：（ ）。

（1）1369.3 kJ·mol -1； （2）－1364.3 kJ·mol -1； （3）1364.3 kJ·mol -1； （4）－1369.3 kJ·mol -1。

16、范德华方程中的压力修正项对V m 的关系为：( )。

( 1 )正比于V m 2； ( 2 )正比于V m ； ( 3 )正比于1/ V m 2； ( 4 )正比于1/V m 。

17、1 mol 理想气体从相同的始态（p 1，V 1，T 1）分别经绝热可逆膨胀到达终态（p 2，V 2，T 2），经绝热不可逆膨胀到达（，，）p V T 222''，则T 2' T 2，（1）大于； （2）小于； （3）等于；18、在一定的温度和压力下，已知反应A→2B 反应的标准摩尔焓变为∆r H,1(T )及反应2A→C 的标准摩尔焓变为∆r H, 2(T ), 则反应C→4B 的∆r H , 3(T )是：（ ）。

（1）2∆r H ,1(T ) + ∆r H , 2(T )； （2）∆r H , 2(T ) － 2∆r H ,1(T )； （3）∆r H , 2(T ) + ∆r H ,1(T )； （4）2∆r H ,1(T )－ ∆r H , 2(T )。

19、下列各式中只适用于理想气体的有：( )。

( 1 )∆H = ∆U ＋p ∆V ( 2 )C p,m －C V ,m = R ( 3 ) pV γ = 常数 ( 4 )W = －p (外)∆V20、某坚固容器容积100 dm 3，于25℃，101.3 kPa 下发生剧烈化学反应，容器内压力、温度分别升至5066 kPa 和1000℃。

数日后，温度、压力降至初态（25℃和101.3 kPa ），则下列说法中正确的为：（ ）。

( 1 )该过程∆U = 0，∆H = 0 ( 2 )该过程∆H = 0，W ≠0( 3 )该过程∆U = 0，Q ≠0 ( 4 )该过程W = 0，Q ≠021、理想气体等温自由膨胀过程为：（ ）。

（1）Q > 0； （2）∆U < 0； （3）W < 0； （4）∆H = 0。

22、对于任一气体，在等温下，以pV m 对p 作图可得一直线，其斜率可能是：( )。

( 1 ) < 0， = 0 ，> 0； ( 2 ) > 0 ，= 0； ( 3 ) = 0 ，< 0； ( 4 ) > 0， < 0。

23、一定量的某理想气体等容下由T 1升温到T 2，相同量的该气体等压下也由T 1升温到T 2，则两个过程热量的关系和热力学能变化的关系为：( )。

( 1 ) Q V = Q p ，∆U V = ∆U p ； ( 2 ) Q V < Q p ，∆U V = ∆U p ；( 3 ) Q V > Q p ，∆U V < ∆U p ； ( 4 ) Q V < Q p ，∆U V < ∆U p 。

三、填空题1、热力学系统必须同时实现 平衡、 平衡、 平衡和 平衡，才达到热力学平衡。

2、a ，b 为范德华参数，一般来说愈易液化的气体，a ⎽⎽⎽⎽⎽⎽；分子愈大，b ⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

(选填愈大，愈小)3、理想气体微观模型的两个基本特征是 ， 。

4、在相同的温度和压力下，反应A —→B 的反应焓是∆r H 1，反应C —→B 的反应焓是∆r H 2 ，则反应A —→ C 的反应焓是∆r H = 。

5、若量热计和产物的热容为C V 且不随温度而变，则温度T 1时苯燃烧反应的等容热效应Q V = 。

（用公式表示）6、对于一定温度下的化学反应，,,p m V m Q Q -= 。

7、在标准摩尔燃烧焓的定义中，指定有机物中的C 变为CO 2(g)，H 变 为 。

N 变为 。

8、298 K 下的体积为2dm 3的刚性绝热容器内装了 1 mol 的 O 2(g)和 2 mol 的H 2(g)，发生反应生成液态水。

该过程的∆ U ＝ 。

9、若在25℃时, 将32.7 克锌投入过量的稀盐酸内，使反应在开口烧杯和在封闭容器内进行，则上述两种情况下，反应所放出的反应热之差为 。