物理化学简明教程习题答案

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第一章习题答案

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《物理化学简明教程》第1章习题解答1.1 解:等压p 1= p 2=p exW = -p ex (V 2-V 1)=p 1V 1-p 2V 2=nR (T 1-T 2)= 1⨯ 8.314 ⨯ (-1) = -8.314 J 1.2 解:(1)据理想气体状态方程nRT pV =,得 333m 1094224101000300314810-⨯=⨯⨯⨯==..p nRT V 外压始终维持恒定,系统对环境做功331001024.942102494.2ex W p V J -=-∆=⨯⨯⨯=-(2)2122212213433()()11()11108.31430010010() 2.2510J 10010100010ex ex ex ex W p V p V V nRT nRT p p p nRT p p p =-∆=--=--=--=-⨯⨯⨯⨯-=-⨯⨯⨯(3)等温可逆膨胀:212112334--ln -ln100010-10 3.314300ln10010-5.7410v v W p dVV nRT V p nRT p ===⨯=⨯⨯⨯⨯=⨯⎰1.3 解:(1) W = -p ex (V s -V l ) = p ex m (1/ρl -1/ρs ) = 105 ⨯ 1 ⨯ 18 ⨯ 10 -3 ⨯ ( 1/1⨯103-1/0.92⨯103 ) = -0.157 J(2) W = - p ex (V g -V l ) = pm/ρl - pV g = pnM/ρl –nRT = 105⨯1⨯18⨯10 -3 /11⨯103 -1⨯ 8.314 ⨯373.15 = -3101 J1.4 解: 最少功即为可逆压缩功 (1)对理想气体10 mol ,300 K1000 kPa,V 1 10 mol ,300 K 100 kPa,V 21513221118.314423.15100.035181 m 35.181 L ln 101.08.314423.15ln 35.1814425.45 JnRT V p V W pdV nRT V ⨯⨯=====-=-=-⨯⨯=⎰(2)对范德华气体2002362306310()()422.51037.0710NH a n p V nb nRTVa Pa m molb m mol ----+-==⨯⋅⋅=⨯⋅ 求V 132211101100()0p V nRT nb p V n a b -++=忽略300n a b 项,则有2211101102210110110116556525255321()0()()42(18.314423.15137.071010)210(18.314423.15137.071010)4101422.5102100.035097(m )35.097(L)p V nRT nb p V n a nRT nb p nRT nb p p n a V p W pdV ----++=+++-=⨯⨯+⨯⨯⨯=⨯⨯⨯+⨯⨯⨯-⨯⨯⨯⨯+⨯===-=-⎰220210222000102136326()ln ()1010137.0710422.510118.314423.15ln ()0.0351137.07100.0351(4426.6737.963)4338.71 Ja n nRTdVV nb V V nb a n a n W nRT V nb V V ------⎡⎤-=-+-⎢⎥-⎣⎦⎡⎤⨯-⨯⨯⨯⨯=-⨯⨯+⎢⎥-⨯⨯⎣⎦=--+=⎰ 1.5 解: (1) ,221(H O,g)()135(673.15373.15)10.50KJ p m Q n C T T =⨯-=⨯⨯-= (2)()⎰⎰++==2121d d 2m T T T T ,p T cT bT a n T C n Q()()()⎥⎦⎤⎢⎣⎡-+-+-=31322122123121T T c T T b T T a n ()()()1336223molJ 37367310002231373673104914211004001629mol 1---⋅⎥⎦⎤⎢⎣⎡-⨯⨯--⨯⨯+-⨯=...= 10.85kJ1.6 解:1122522151112,21,21,11536.010*******K1.210()()(1)1.210201014502.5(1)24000.0J290v v m v m v m p V nRT p V nRT p T T p p V p V TQ U nC T T C T T C RT R T R R -==⨯=⨯=⨯=⨯=∆=-=⨯-=⨯-⨯⨯⨯=⨯-=1.7 解 经过计算,列出下列方框图过程(1)=a+b 过程a 为恒压过程 321()101325(11.222.4)101134.84J a W p V V -=--=--⨯=,21213()1()2318.314(136.5273)1702.29J 22837.13Ja v m a a a a U nC T T R T T Q H U W ∆=-=⨯-=⨯⨯-=-=∆=∆-=-过程b 为恒容过程0b W =,21,213()18.314(546136.5)5106.874J25()18.314(546136.5)8511.458J2b b v m b p m U Q nC T T H nC T T ∆==-=⨯⨯-=∆=-=⨯⨯-= 11111134.84J 2269.74J 3404.584J 5674.33Ja b a b a b a b W W W Q Q Q U U U H H H ∴=+==+=∆=∆+∆=∆=∆+∆=过程(2)= c+d 过程c 为恒温过程ab恒温可逆1mol 理气273K 22.4 L p1mol 理气136.5K ,11.2L ,p1mol 理气273K ,5.6L ,4p1mol 理气 546K 11.2 L 4pcd恒压恒容恒压21005.6ln18.314273ln 3146.503J 22.4c c c c U H V Q W nRT V ∆=∆==-==⨯⨯=- 过程d 为恒压过程321,212222224()4101325(11.2 5.6)102269.68J 5()18.314(546273)5674.305J23404.62J 876.82J 2527.80J 3404.62J 5674.305Jd d d p m d d d c d c d c d W p V V Q H nC T T U Q W W W W Q Q Q U Q W H H H -=--=-⨯-⨯=-=∆=-=⨯⨯-=∆=+=∴=+==+=∆=+=∆=∆+∆=比较两过程数据,有12121212,,,Q Q W W U U H H ≠≠∆=∆∆=∆,说明Q 和W 是途径函数,而U ,H 是状态函数。

网《物理化学简明教程》第四版相关练习题与答案

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第十二章表面现象练习题一、判断题:1.只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生的原因。

2.对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。

3.比表面吉布斯函数是指恒温、恒压下,当组成不变时可逆地增大单位表面积时,系统所增加的吉布斯函数,表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。

所以比表面吉布斯函数与表面张力是两个根本不同的概念。

4.恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。

5.过饱和蒸气之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。

6.液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。

7.单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。

8.产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。

9.在吉布斯吸附等温式中,Γ为溶质的吸附量,它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加,并且当溶质达饱和时,Γ达到极大值。

10.由于溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。

11.表面活性物质是指那些加人到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。

二、单选题:1.下列叙述不正确的是:(A) 比表面自由能的物理意义是,在定温定压下,可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量;(B) 表面张力的物理意义是,在相表面的切面上,垂直作用于表面上任意单位长度功线的表面紧缩力;(C) 比表面自由能与表面张力量纲相同,单位不同;(D) 比表面自由能单位为J·m2,表面张力单位为N·m-1时,两者数值不同。

2.在液面上,某一小面积S周围表面对S有表面张力,下列叙述不正确的是:(A) 表面张力与液面垂直;(B) 表面张力与S的周边垂直;(C) 表面张力沿周边与表面相切;(D) 表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心),在凹液面指向液体外部。

3.同一体系,比表面自由能和表面张力都用σ表示,它们:(A) 物理意义相同,数值相同;(B) 量纲和单位完全相同;(C) 物理意义相同,单位不同;(D) 前者是标量,后者是矢量。

物理化学简明教程习题答案

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物理化学简明教程习题答案物理化学是研究物质的性质、组成、结构和变化规律的学科。

它涉及到许多基本概念和原理,需要通过大量的实践和习题来巩固和理解。

本文将为读者提供一些物理化学习题的简明解答,帮助读者更好地掌握这门学科。

一、热力学1. 什么是热力学第一定律?热力学第一定律是能量守恒定律的推广,它指出能量可以从一种形式转化为另一种形式,但总能量在转化过程中保持不变。

2. 如何计算物体的热容量?物体的热容量可以通过公式Q = mcΔT来计算,其中Q表示吸收或释放的热量,m表示物体的质量,c表示物体的比热容,ΔT表示温度的变化。

3. 什么是焓?焓是热力学中的一个重要物理量,表示单位质量物质在恒压条件下吸收或释放的热量。

焓的变化可以通过ΔH = Q + PΔV来计算,其中ΔH表示焓的变化,Q表示吸收或释放的热量,P表示压强,ΔV表示体积的变化。

二、量子化学1. 什么是量子数?量子数是描述原子和分子的量子态的物理量。

常见的量子数包括主量子数n、角量子数l、磁量子数m和自旋量子数s。

2. 什么是波函数?波函数是描述量子系统的物理量在空间中的分布和变化规律的数学函数。

波函数的平方模表示在某个位置找到粒子的概率。

3. 什么是波粒二象性?波粒二象性是指微观粒子既具有波动性质又具有粒子性质。

根据波粒二象性,微观粒子在一些实验中表现出波动性,而在其他实验中表现出粒子性。

三、化学动力学1. 什么是反应速率?反应速率是指化学反应中物质浓度变化的快慢程度。

通常用反应物消失的速率或生成物增加的速率来表示。

2. 什么是活化能?活化能是指化学反应中反应物转化为产物所需的最小能量。

活化能的大小决定了反应速率的快慢。

3. 什么是反应机理?反应机理是指化学反应中各个步骤和中间产物之间的关系。

通过研究反应机理可以揭示反应的本质和速率规律。

四、电化学1. 什么是电化学反应?电化学反应是指在电解质溶液中,由于电场的作用,正负离子在电极上发生氧化还原反应。

物理化学简明教程习题答案

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第一章气体的pVT性质1.1 物质的体膨胀系数与等温压缩率的定义如下试推出理想气体的,与压力、温度的关系。

解:根据理想气体方程1.2 0℃,101.325kPa的条件常称为气体的标准状况,试求甲烷在标准状况下的密度。

解:将甲烷(Mw =16.042g/mol)看成理想气体: PV=nRT , PV =mRT/ Mw甲烷在标准状况下的密度为=m/V= PMw/RT=10116.042/8.314515(kg/m3)=0.716 kg/m31.3 一抽成真空的球形容器,质量为25.0000g充以4℃水之后,总质量为125.0000g。

若改充以25℃,13.33 kPa的某碳氢化合物气体,则总质量为 25.0163g。

试估算该气体的摩尔质量。

水的密度1g·cm3计算。

解:球形容器的体积为V=(125-25)g/1 g.cm-3=100 cm3将某碳氢化合物看成理想气体:PV=nRT , PV =mRT/ MwMw= mRT/ PV=(25.0163-25.0000)×8.314×298.15/(13330×100×10-6)M w =30.31(g/mol)1.4 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。

若将其中的一个球加热到 100℃,另一个球则维持 0℃,忽略连接细管中气体体积,试求该容器内空气的压力。

解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。

标准状态:因此,1.5 0℃时氯甲烷(CH 3Cl )气体的密度ρ随压力的变化如下。

试作p p-ρ图,用外推法求氯甲烷的相对分子质量。

1.6 今有20℃的乙烷-丁烷混合气体,充入一抽成真空的200 cm3容器中,直至压力达101.325 kPa,测得容器中混合气体的质量为0.3897 g。

试求该混合气体中两种组分的摩尔分数及分压力。

解:将乙烷(M w=30g/mol,y1),丁烷(M w=58g/mol,y2)看成是理想气体:PV=nRT n=PV/RT=8.3147⨯10-3mol(y1⨯30+(1-y1) ⨯58)⨯8.3147⨯10-3=0.3897y1=0.401 P1=40.63kPay2=0.599 P2=60.69kPa1.7 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。

简明物理化学 第二版 习题解答 杜凤沛

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第一章热力学第一定律习题解答1. 1mol 理想气体依次经过下列过程:(1)恒容下从 25℃升温至 100℃,(2)绝热自由膨胀至二倍体积,(3)恒压下冷却至25℃。

试计算整个过程的Q、W、∆U及∆H。

解:将三个过程中Q、∆U及W的变化值列表如下:过程Q∆U W(1)CV ,m(T1末−T1初)CV ,m(T1末−T1初)(2)000(3)C p,m(T3末−T3初) Cv,m(T3末−T3初)p(V3末−V3初)则对整个过程:T= T=298.15K T= T= 373.15K1初3末1末3初Q =nC v,m(T1末-T1初)+0+ nC p,m(T3末-T3初)=nR(T3末−T3初)=[1×8.314×(-75)]J=-623.55J∆U=nC v,m(T1末-T1初)+0+nC v,m(T3末-T3初)=0W =- p(V3末−V3初)=-nR(T3末−T3初)=-[1×8.314×(-75)]J=623.55J因为体系的温度没有改变,所以∆H=02.0.1mol 单原子理想气体,始态为 400K、101.325kPa,经下列两途径到达相同的终态:(1)恒温可逆膨胀到10dm3,再恒容升温至610K;(2) 绝热自由膨胀到6.56dm3,再恒压加热至610K。

分别求两途径的Q、W、∆U及∆H。

若只知始态和终态,能否求出两途径的∆U及∆H?解:(1)始态体积V1=nRT1/p1=(0.1×8.314×400/101325)dm3=32.8dm3W =W恒温+W恒容=nRT ln VV2+01=(0.1×8.314×400×ln3210.8+0)J=370.7JQ =∆U +W =632.6J∆H=nC p,m(T2−T1)=[0.1×52 ×8.314 ×(610− 400)]=436.4J(2)Q =Q绝热+Q恒压=0+nC p,m(T2−T1)=463.4J∆U=∆U绝热+ ∆U恒压=0+nC V,m(T2−T1)=261.9J∆H=∆H绝热+ ∆H恒压=0+Q绝热=463.4JW =∆U -Q=174.5J若只知始态和终态也可以求出两途径的∆U及∆H,因为U和H是状态函数,其值只与体系的始终态有关,与变化途径无关。

物理化学(简明版)作者天津大学物理化学教研室习题答案

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。重复上面的过程,第 n 次充氮气后,系统的摩尔分数
设系统为理想气体混合物, 则
1.11 有某温度下的 2dm3 湿空气,其压力为 101.325kPa,相对湿度为 60%。设空气中 O2 与 N2 的体积分数 分别为 0.21 与 0.79,求水蒸气、O2 与 N2 的分体积。已知该温度下水的饱和蒸汽压为 20.55kPa(相对湿 度即该温度下水蒸气的分压与水的饱和蒸汽压之比)。
3
n = 5mol
CV,m = 3/2R
QV =ΔU = n CV,mΔT = 5×1.5R×50 = 3.118kJ
却使体积缩小至 25dm 。求整个过程的 W,Q,ΔH 和 ΔU。 解:过程图示如下
由于
,则
,对有理想气体

只是温度的函数
该途径只涉及恒容和恒压过程,因此计算功是方便的
根据热力学第一定律
1.7 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想气体。
(1)
保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本身的体积可忽略不计,试 求两种气体混合后的压力。
(2) (3)
隔板抽取前后,H2 及 N2 的摩尔体积是否相同? 隔板抽取后,混合气体中 H2 及 N2 的分压立之比以及它们的分体积各为若干?
也可以用直接迭代法,
,取初值
,迭代十次结果 1.15 试由波义尔温度 TB 的定义式,证明范德华气体的 TB 可表示为 TB=a/(bR)
式中 a,b 为范德华常数。
1.16 把 25℃的氧气充入 40dm3 的氧气钢瓶中,压力达 202.7×102kPa。试用普遍化压缩因子图求钢瓶中 氧气的质量。 解:氧气的 TC=-118.57℃,PC=5.043MPa 氧气的 Tr=298.15/(273.15-118.57)=1.93, Pr=20.27/5.043=4.02 Z=0.95 PV=ZnRT n=PV/ZRT=202.7×105×40×10-3/(8.314×298.15)/0.95=344.3(mol) 氧气的质量 m=344.3×32/1000=11(kg)

2023年大学_物理化学简明教程(邵谦著)课后答案下载

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2023年物理化学简明教程(邵谦著)课后答案下载2023年物理化学简明教程(邵谦著)课后答案下载绪论0.1 物理化学的研究对象及其重要意义0.2 物理化学的研究方法0.3 学习物理化学的方法第一章热力学第一定律(一)热力学概论1.1 热力学的研究对象1.2 几个基本概念(二)热力学第一定律1.3 能量守恒--热力学第一定律1.4 体积功1.5 定容及定压下的热1.6 理想气体的热力学能和焓1.7 热容1.8 理想气体的绝热过程1.9 实际气体的节流膨胀(三)热化学1.10 化学反应的热效应1.11 生成焓及燃烧焓1.12 反应焓与温度的关系--基尔霍夫方程思考题第二章热力学第二定律2.1 自发过程的共同特征2.2 热力学第二定律的经典表述2.3 卡诺循环与卡诺定理2.4 熵的概念2.5 熵变的计算及其应用2.6 熵的物理意义及规定熵的计算2.7 亥姆霍兹函数与吉布斯函数2.8 热力学函数的?些重要关系式2.9 厶C的计算__2.10 非平衡态热力学简介思考题第三章化学势3.1 偏摩尔量3.2 化学势3.3 气体物质的化学势3.4 理想液态混合物中物质的化学势 3.5 理想稀溶液中物质的化学势3.6 不挥发性溶质理想稀溶液的依数性 3.7 非理想多组分系统中物质的化学势思考题第四章化学平衡4.1 化学反应的方向和限度4.2 反应的标准吉布斯函数变化4.3 平衡常数的各种表示法4.4 平衡常数的实验测定4.5 温度对平衡常数的影响4.6 其他因素对化学平衡的影响思考题第五章多相平衡5.1 相律(一)单组分系统5.2 克劳修斯一克拉佩龙方程5.3 水的相图(二)二组分系统5.4 完全互溶的双液系统__5.5 部分互溶的双液系统__5.6 完全不互溶的双液系统5.7 简单低共熔混合物的固一液系统 5.8 有化合物生成的固一液系统__5.9 有固溶体生成的固一液系统(三)三组分系统5.10 三角坐标图组成表示法__5.11 二盐一水系统__5.12 部分互溶的三组分系统思考题第六章统计热力学初步6.1 引言6.2 玻耳兹曼分布6.3 分子配分函数6.4 分子配分函数的求算及应用第七章电化学(一)电解质溶液7.1 离子的迁移7.2 电解质溶液的电导7.3 电导测定的应用示例7.4 强电解质的活度和活度系数__7.5 强电解质溶液理论简介(二)可逆电池电动势7.6 可逆电池7.7 可逆电池热力学7.8 电极电势7.9 由电极电势计算电池电动势7.10 电极电势及电池电动势的应用(三)不可逆电极过程7.11 电极的.极化7.12 电解时的电极反应7.13 金属的腐蚀与防护__7.14 化学?源简介第八章表面现象与分散系统(一)表面现象8.1 表面吉布斯函数与表面张力 8.2 纯液体的表面现象8.3 气体在固体表面上的吸附 8.4 溶液的表面吸附8.5 表面活性剂及其作用(二)分散系统8.6 分散系统的分类8.7 溶胶的光学及力学性质8.8 溶胶的电性质8.9 溶胶的聚沉和絮凝8.10 溶胶的制备与净化__8.11 高分子溶液思考题第九章化学动力学基本原理9.1 引言9.2 反应速率和速率方程9.3 简单级数反应的动力学规律9.4 反应级数的测定9.5 温度对反应速率的影响9.6 双分子反应的简单碰撞理论9.7 基元反应的过渡态理论大意__9.8 单分子反应理论简介思考题第十章复合反应动力学10.1 典型复合反应动力学10.2 复合反应近似处理方法10.3 链反应__10.4 反应机理的探索和确定示例10.5 催化反应10.6 光化学概要__10.7 快速反应与分子反应动力学研究方法简介思考题附录Ⅰ.某些单质、化合物的摩尔热容、标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数及标准摩尔熵Ⅱ.某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓(298K)Ⅲ.不同能量单位的换算关系Ⅳ.元素的相对原子质量表Ⅴ.常用数学公式Ⅵ.常见物理和化学常数物理化学简明教程(邵谦著):内容简介本教材自8月出版以来,受到了广大读者,特别是相关高校师生的厚爱,并被许多高校选作教材。

物理化学简明教程第四版答案

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生物常识1、遗传变异与特种演化是生物界中存在的普遍现象,这种现象产生的原因是( 基因的重组或突变 )2、鳄鱼流泪的原因是(鳄鱼的肾脏发育不完全,需要靠眼睛附近的腺体排除盐分 )3、人体消化道中很长的器官是(小肠)。

4、葡萄传入中国的时间是( 西汉)5、心脏血流方向是( 左心房→左心室→体循环→右心房→右心室→肺循环→左心房)6、临床上以(血红蛋白值)作为判断贫血的依据。

7、覆盖在大脑半球表面的一层灰质称为(大脑皮层)。

8、医学伦理学具体原则包括(自主原则、不伤害原则、尊重原则、有利原则和公正原则)。

9、心肺复苏的正确步骤是(胸外按压→开放气道→人工呼吸)?10、(《黄帝内经》《难经》《伤寒杂病论》《神农本草经》)是我国传统医学的四大经典著作。

11、“杂交水稻之父”袁隆平培育出高产的杂交水稻新品种,是利用了( 基因的多样性)。

12、红药水能否和碘酒一起使用( 不能,会有毒性物质产生 )?13、人的泪水里的咸味是从哪里来的( 血液中来的 )?14、建国后,我国发行的第一枚生肖邮票的图案是哪种动物( 猴 )?15、坐长途车要注意揉搓小腿、大腿这是为防止( 脚浮肿 )?16、绿色食品是指(无污染的安全、优质、营养类食品。

)。

17、误食重金属盐会引起中毒,可用于急救的解毒方法是(服用大量的牛奶或豆浆)。

18、( 单选题 )绿色食品是指经专门机构认定,许可使用绿色食品标志的无污染的安全、优质、营养食品,绿色食品标志是由中国绿色食品发展中心在国家工商行政管理总局正式注册的质量证明商标。

绿色食品标志由三部分组成,即上方的太阳、下方的叶片和中心的蓓蕾,标志为( A )。

A. 正圆形,意为保护B. 椭圆形,意为安全C. 正方形,意为安全D. 长方形,意为保护19、哪种维生素可促进钙的吸收( D )?20、人体含水量很高的器官是(眼球) 。

21、具有止血功能的维生素是(维生素K)。

化学常识1、被称为“化学的圣经”的元素周期表是由俄国化学家( 门捷列夫 )首先系统提出的。

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第七章电化学7.1用铂电极电解溶液。

通过的电流为20 A,经过15 min后,问:(1)在阴极上能析出多少质量的?(2) 在的27℃,100 kPa下的?解:电极反应为电极反应的反应进度为因此:7.2 用Pb(s)电极电解Pb(NO3)2溶液,已知溶液浓度为每1g水中含有Pb(NO3)21.66×10-2g。

7.3用银电极电解溶液。

通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知阴极区溶液中的总量减少了。

求溶液中的和。

解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。

显然阴极区溶液中的总量的改变等于阴极析出银的量与从阳极迁移来的银的量之差:7.4已知25℃时溶液的电导率为。

一电导池中充以此溶液,在25℃时测得其电阻为。

在同一电导池中装入同样体积的质量浓度为的溶液,测得电阻为。

计算(1)电导池系数;(2)溶液的电导率;(3)溶液的摩尔电导率。

解:(1)电导池系数为(2)溶液的电导率(3)溶液的摩尔电导率7.525℃时将电导率为的溶液装入一电导池中,测得其电阻为。

在同一电导池中装入的溶液,测得电阻为。

利用表7.3.2中的数据计算的解离度及解离常熟。

解:查表知无限稀释摩尔电导率为因此,7.7已知25℃时水的离子积,、和的分别等于,和。

求25℃时纯水的电导率。

解:水的无限稀释摩尔电导率为纯水的电导率7.10电池电动势与温度的关系为(1)写出电池反应;(2)计算25℃时该反应的以及电池恒温可逆放电时该反应过程的。

解:(1)电池反应为(2)25℃时因此,7.20在电池中,进行如下两个电池反应:应用表7.7.1的数据计算两个电池反应的。

解:电池的电动势与电池反应的计量式无关,因此7.13写出下列各电池的电池反应。

应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势、各电池反应的摩尔Gibbs函数变及标准平衡常数,并指明的电池反应能否自发进行。

解:(1)电池反应根据Nernst方程(2)电池反应(3)电池反应7.14应用表7.4.1的数据计算下列电池在25℃时的电动势。

解:该电池为浓差电池,电池反应为查表知,7.15电池在25℃时电动势为,试计算HCl溶液中HCl的平均离子活度因子。

解:该电池的电池反应为根据Nernst方程7.16应用德拜-休克尔极限公式计算25℃时溶液中、和。

解:离子强度7.17浓差电池,其中,已知在两液体接界处Cd2+离子的迁移数的平均值为。

1.写出电池反应;2.计算25 ºC时液体接界电势E(液界)及电池电动势E。

解:电池反应由7.7.6式电池电动势7.18为了确定亚汞离子在水溶液中是以Hg+还是以形式存在,涉及了如下电池测得在18 ºC时的E= 29 mV,求亚汞离子的形式。

解:设硝酸亚汞的存在形式为,则电池反应为电池电动势为作为估算,可以取,。

所以硝酸亚汞的存在形式为。

7.19电池在25℃时测得电池电动势,试计算待测溶液的pH。

解:电极及电池反应为查表知(表7.8.1),在所给条件下甘汞电极的电极电势为,则:7.21将下列反应设计成原电池,并应用表7.7.1的数据计算25 ºC时电池反应的解:(1)(2)(3)7.24(1)试利用水的摩尔生成Gibbs函数计算在25 ºC于氢-氧燃料电池中进行下列反应时电池的电动势。

已知,,计算25 ºC时上述电池电动势的温度系数。

(2)应用表7.7.1的数据计算上述电池的电动势。

解:(1)查表知,因此,(2)设计电池7.25已知25 ºC时,。

试计算应25 ºC时电极的标准电极电势。

解:上述各电极的电极反应分别为显然,,因此,7.26 已知25 ºC时AgBr的溶度积,,。

试计算25 ºC时(1)银-溴化银电极的标准电极电势;(2)的标准生成吉布斯函数。

解:(1)设计电池,电池反应为根据Nernst方程沉淀反应平衡时,所以(2)设计电池,电池反应为该反应为的生成反应,7.2725 ºC时用铂电极电解的。

(1)计算理论分解电压;(2)若两电极面积均为,电解液电阻为,和的超电势与电流密度的关系分别为问当通过的电流为1 mA时,外加电压为若干。

解:(1)电解溶液将形成电池,该电池的电动势1.229 V即为的理论分解电压。

(2)计算得到和的超电势分别为电解质溶液电压降:10-3x 100 = 0.1 V因此外加电压为:第八章界面现象8.1 (1)常见的亚稳状态有哪些?为什么会产生亚稳状态?如何防止亚稳状态的产生?(2)在一个封闭的钟罩,有大小不等的两个球形液滴,问长时间恒温放置后,会出现什么现象?(3)下雨时,雨滴落在水面上形成一个大气泡,试说明气泡的形状及其理由。

(4)物理吸附与化学吸附最本质的区别为什么?(5)在一定温度、压力下,为什么物理吸附都是放热过程?解:(1) 常见的亚稳定状态有:过饱和蒸气,过冷液体,过热液体,过饱和溶液等。

原因:由于新相的生成时,其粒径极小,其比表面能较高,体系不可能自发地向能量较高的方向进行,除非体系本身的能量较高或外界干扰,因此,新相的生成是较困难。

防止亚稳状态产生的方法:提供新相生成的“晶种”或外界扰动或提高体系本身的能量等法。

(2) 根据开尔文公式,液滴越小,其饱和蒸气压越高。

因此,小液滴逐渐变小直至消失,大液滴逐渐变大。

(3) 该气泡近为球形(如不考虑水压影响,应为球形)。

根据表面力意义或附加压力公式,只有当表面作用力完全对称时,表面最为稳定。

球形表面的作用力是完全对称的。

(4) 作用力的本质不同。

物理吸附是德华力,而化学吸附是化学键力。

(5) 物理吸附过程相当于气体凝结过程,此时气体的热运动能减小,体系熵减小。

8.2 在293.15K及101.325kPa半径为1×10-3 m的汞滴分散成半径为1×10-9 m的小汞滴,试求此过程系统的表面吉布斯函数变为其若干?已知293.15K汞的表面力为0.470N m-1解:小汞滴表面积为:分散成小小汞滴的个数为:8.38.4 解:(1)若使液面不上升,那么管中再加的压力应该等于平液面产生的附加压力即若不加任何压力,平衡后毛细管液面升高的高度产生的压力应该等于上述管中增加的压力,即,那么8.6 解:设普通CaCO 3固体的分解压力为p ,粉末CaCO 3固体的分解压力为p r ,根据开尔文公式2lnr p M RT p rγρ=得 33922121010100.0910ln 0.32208.3145773.1539003010r p M p RT r γρ---⨯⨯⨯⨯===⨯⨯⨯⨯ 1.380rp p= 所以 1.380 1.380101.325139.8r p p Pa ==⨯=8.7 解:毛细管中润湿角为θ油-水界面力γ1与玻璃-水界面之间夹角γ21。

如果水面上是空气,则毛细管水上升的高度h 基本上是由弯曲液面下附加压力引起的。

但是当空气被油置换后,则毛细管高度h ,除弯曲液面下附加压力造成水的上升外,还要考虑毛细管外油产生的压力而令水柱产生的高度。

就是说附加压力产生的水柱高度要低于h ,即其中,,R 为弯曲液面的曲率半径,r 为毛细管半径,将上述式子带入(1)中可8.8 解:将题给方程两边取自然对数,得a 3131V p k ln =nln ln dm kg kPa dm kg --+⋅⋅ ① a 31V ln dm kg -⋅与p ln kPa是线性关系。

将题给数据取自然对数并列表如下。

将表中数据按式①进行线性拟合并作图,得a 31V p ln =0.6019ln 2.5226dm kg kPa-+⋅ ② plnkPa-0.3252 0.2677 0.5441 1.0640 1.3689 2.0186 2.3127a 31V ln dm kg -⋅ 2.3223 2.6878 2.8507 3.1655 3.3464 3.7353 3.9140将②与①对比,得 n=0.60331klndm kg-⋅=2.5226 k=12.531dm kg -⋅8.9 解: 朗谬尔吸附等温式为(2))同样的方式带入公式即可得到结果:73.58dm 3·kg -18.11 在291.15K 的恒温条件下,用骨炭从含醋酸的水溶液中吸附醋酸,在不同平衡条件下,每千克骨炭对醋酸的吸附量n a 与醋酸的平衡浓度c 的数据如下:将上述数据关系用朗谬尔吸附等温式表示,并求出式中的常数。

解: 朗谬尔吸附等温式可以表示为以对作图,从直线的截距和斜率求得b 和。

注:作图必须符合规,必须在坐标纸上用铅笔绘制,有图名、坐标名、坐标单位等。

8.13 293.15K 时,水的表面力为72.75mN ·m-1,汞的表面力为486.5mN ·m-1,而汞和水的界面力为375 mN·m-1,请判断:(1) 水能否在汞的表面上我铺展开?(2) 汞能否在水的表面上铺展开?8.15(3)第九章化学动力学9.1反应为一级气相反应,320 ºC时。

问在320 ºC加热90 min的分解分数为若干?解:根据一级反应速率方程的积分式答:的分解分数为11.2%9.2某一级反应的半衰期为10 min。

求1h后剩余A的分数。

解:同上题,答:还剩余A 1.56%。

9.3某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。

问反应掉50%需多少时间?解:根据一级反应速率方程的积分式答:反应掉50%需时19.4 min。

9.4 25 ºC时,酸催化蔗糖转化反应的动力学数据如下(蔗糖的初始浓度c0为1.0023 mol·dm-3,时刻t的浓度为c)0 30 60 90 130 1800 0.1001 0.1946 0.2770 0.3726 0.4676使用作图法证明此反应为一级反应。

求算速率常数及半衰期;问蔗糖转化95%需时若干?解:数据标为0 30 60 90 130 1801.0023 0.9022 0.8077 0.7253 0.6297 0.53470-0.1052 -0.2159 -0.3235 -0.4648 -0.6283利用Powell-plot method判断该反应为一级反应,拟合公式蔗糖转化95%需时9.5 对于一级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。

对于二级反应又应为多少?解:转化率定义为,对于一级反应,对于二级反应,9.6 偶氮甲烷分解反应为一级反应。

287 ºC时,一密闭容器中初始压力为21.332 kPa,1000 s 后总压为22.732 kPa,求。

解:设在t时刻的分压为p,1000 s后,对密闭容器中的气相反应,可以用分压表示组成:9.7 某一级反应,初始速率为,1 h后速率为。

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