高中化学 第三章络合滴定法竞赛
2020高中化学竞赛—分析化学(入门篇)-第三章__滴定分析(共46张PPT)
例：用0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量， 其浓度用滴定度表示为多少？
解： 5Fe2+ MnO4 8H Mn2 5Fe3 4H2O
设滴定铁时消耗KMnO4为VmL, 根据滴定度得概念可得：
T Vm Fe/KMnO4
Fe KMnO4
5 cKMnO4 VKMnO4 M Fe VKMnO4
17.8 17.8(mol / L) 1
c1
2
H2SO4
n1 2
H2SO4
VH2SO4
35.6 35.6(mol / L) 1
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例2：欲配制c(H2C2O4·2H2O)为0.2100mol/L标准 溶液250mL,应称取H2C2O4·2H2O多少克？
解： M H2C2O42H2O 126.07g / mol
（３）简便快速，可测定多种元素； （ 4 ）常作为标准方法使用。
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第二节 滴定分析法的分类与滴定反应条件
一、分类
1、酸碱滴定法 以质子传递反应为基础的一种分析法。 2、沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。 3、配位滴定法 以配位反应为基础的一种滴定分析法。 4、氧化还原滴定法 2020/以4/12氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。
1 2
([
Al
3
]Z
2 Al3
[Cl
]Z 2 Cl
)
1 (0.05 32 0.1512 ) 2
0.3
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3、几点结论 （1）在某一给定离子强度的溶液中，具有给定电荷的离子
将具有大约相同的活度系数，而与它们各自的浓度无关；
（2）随着离子电荷的增大，离子活度系数的计算可靠 性降低； （3）混合电解质溶液中离子活度的计算比单独一种电解 质计算准确度低； （4）对于溶液中中性分子，活度系数为1。
高中化学第三章络合滴定法竞赛课件.ppt
lgK1 =4.31 lgK2 =3.67 lgK3 =3.04 lgK4 =2.30
不能用
NH3滴定
Cu2+
2024/9/27
1
二、螯合物：金属离子和多基配位体形成的络合物
如：乙二胺四乙酸类氨羧络合剂 1、乙二胺四乙酸（ ethylene diamine tetraacetic acid，
EDTA ）的结构 2、EDTA的性质 (1) 多元酸，可用 H4Y 表示;
lg K M Y 18.80 20.3 21.3 21.8 22.1 23.2 23.4 25.1 25.8 27.94 36.0
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表中数据有何规律？
5
§3.2 络合物的平衡常数
一、络合物的稳定常数：
M+ L ML + L
ML2
+L
···
MLn-1 + L
ML K1 ML2 K2 M···L3 K3 MLn Kn
例8 pH＝10.0时，NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液中，终点时 [NH3 ]＝0.20mol·L-1，EBT用作指示剂，EDTA滴定Zn2+， 求pZn´ep。
解: 查表pH=10.0时, αZn(OH) 102.4 αEBT (H) 101.61
αZ(N n 3H )112 0 .37 0.2 014 0 .8 10.22 0 17 0 .3 10.23 019 0 .4 60.24 )
F e 3+、 A l 3+、 C u 2+、 N i 2+ 等 离 子 封 闭 EBT
p H = 1 0 ， M g 2+、 Z n 2+、 M n 2+ p H = 1 3 ， C a 2+
24届全国高中学生化学竞赛实验试题
24届全国高中学生化学竞赛实验试题实验题目：银离子的络合反应实验目的：1.掌握银（I）离子与氨水反应生成银氨配合物的实验操作。
2.研究银氨配合物的溶解度与探索溶解度的因素。
实验原理：银离子（Ag+）和氨水（NH3）反应可以生成银氨配合物（Ag(NH3)2+），其方程式可以表示为：Ag+ + 2NH3 → Ag(NH3)2+银氨配合物是无色的，相比银离子具有较高的化学稳定性。
根据配位理论，氨分子是一个多配位位阻小的配体，可以与银离子形成配合物。
实验步骤：1.实验装置和试剂准备：实验装置：玻璃烧杯、玻璃棒、滤纸、酒精灯等。
试剂：0.1mol/L的AgNO3溶液、浓氨水（NH3）、饱和氯化银（AgCl）溶液。
2.实验操作：(1)取一些0.1mol/L的AgNO3溶液倒入烧杯中；(2)将烧杯中的AgNO3溶液加热加热至80-90℃；(3)在加热的溶液中滴加浓氨水，并用玻璃棒搅拌，直至出现现象停止；(4)将产生的白色沉淀用滤纸过滤；(5)将滤液置放一段时间后观察。
实验结果：滴加浓氨水至AgNO3溶液中，反应产生了白色沉淀。
经过过滤得到的滤液是无色的，而滤纸上的沉淀是白色的。
滤液静置一段时间后，可以观察到逐渐出现沉淀。
实验讨论：1.银离子（Ag+）和氨水（NH3）反应生成了银氨配合物（Ag(NH3)2+），这是由于氨分子作为配体与银离子形成了络合物。
2.反应产生的白色沉淀是Ag(NH3)2+。
这是因为银氨配合物在水溶液中稳定存在，而且颜色较浅，呈无色或白色。
3.滤液无色是由于溶液中没有悬浮物，即银离子和氨水完全反应生成了配合物。
4.沉淀的出现可以解释为银氨配合物的溶解度随时间的增加逐渐减小，导致过饱和，从而发生结晶沉淀。
实验注意事项：1.氨水具有刺激性气味，实验时要小心避免吸入；2.氨水要逐滴加入，避免剧烈反应；3.高温时应小心操作，避免烫伤；4.实验结束后要将实验废弃物进行正确处理。
实验思考与展望：1.实验可以尝试改变浓度或温度等条件，研究它们对银氨配合物溶解度的影响。
中学化学竞赛试题及答案——酸碱中和滴定
中学化学竞赛试题资源库——酸碱中和滴定A组1．下列关于滴定管及其装置的叙述中，正确的是A 常用滴定管的最小刻度差是0.01mLB 25mL滴定管盛有25mL溶液时，液体凹液面的最低处恰与刻度值25保持水平C 常用滴定管的每一滴水溶液体积都约是0.1mLD 为保持滴定管竖直放置，应用滴定管夹固定滴定管2．下列有关中和滴定实验的叙述正确的是A 加人酸碱指示剂量的多少，不会影响滴定的结果B 达到滴定终点时，溶液不一定是中性C 达到滴定终点时，酸与碱物质的量相等D 不论待测溶液的性质如何，从安全角度考虑，滴定液的浓度越小越好3．下列说法中正确的是A 滴定管下端带有玻璃活塞的是碱式滴定管B 滴定操作时，用左手摇动锥形瓶，右手控制滴定管C 滴定管在滴定前都应先排除尖嘴部分的空气泡D 滴定时两眼应注视滴定管中液面的变化，以免滴定过量4．有一支50mL的酸式滴定管，其中盛有0.1mol/L的盐酸溶液，溶液的凹面最低点与20mL刻度线相切。
若将管内的酸液全部放完，刚好中和锥形瓶内30mL NaOH溶液，此碱液的物质的量浓度为（单位：mol/L）A ＞0.1B ＜0.1C ＝0.1D 不能确定5．关于酸碱指示剂，下列说法正确的是A 可以指示酸碱滴定的终点B 可以指示酸碱滴定的等当点C 都是有颜色的有机弱酸或有机弱碱D 指示剂出现明显颜色变化时溶液恰好在中性左右E 石蕊试剂是强酸强碱中和滴定的最适宜指示剂6．以下是几种酸碱指示剂变色的pH范围：①甲基橙3.1～4.4 ②甲基红4.4～6.2 ③酚酞8.2～10，现用0.1000mol·L－1 NaOH溶液滴定浓度相近的甲酸时，上述指示剂A 都可以用B 只能用③C 可以用①或②D 可以用②或③7．以1︰2体积比混和0.5mol/L一元强酸溶液和C mol/L一元强碱溶液，所得溶液的[H＋]为1.0×10－13mol/L，则C值为A 0.1B 0.2C 0.3D 0.48．将100mL 0.1mol/L K2CO3溶液与pH＝13的Ba(OH)2溶液等体积混和，要使其滤液的pH＝7，应加入1mol/L盐酸的体积为A 10mLB 20mLC 40mLD 60mL9．39.将2.44gBaCl2·nH2O溶于水制成100mL溶液，取25mL，用0.25mol/L AgNO3溶液进行滴定，达到终点时，消耗AgNO3溶液20mL，则n值是A 1B 2C 3D 410．用pH均为2的盐酸和醋酸溶液，分别中和等体积、等物质的量浓度的氢氧化钠溶液，当氢氧化钠恰好被完全中和时，消耗盐酸和醋酸溶液的体积分别为V l和V2，则V l 和V2的关系正确的是A V1＞V2B V1＜V2C V1＝V2D V1≤V211．0.5mol/L一元强酸A和未知浓度的一元强碱B以1︰2的体积比混合时，溶液的pH＝13，用B滴定pH＝2的一元弱酸C 20mL，至滴定终点时用去B溶液5mL，则弱酸C 的电离度是A 1%B 10%C 0.1%D 5%12．中和V1L pH＝4的醋酸和中和V2升pH＝3的醋酸所用的1mol/L的NaOH溶液体积相同，可推知A V1＝V2B V1＞10V2C 10V1＜V2D V2＜10V113．在中和滴定中，中和一定量的某种醋酸溶液消耗NaOH ag，若先在该醋酸溶液中溶入少量CH3COONa，再用该NaOH中和，消耗该NaOH bg，则a与b的关系是A a＞bB a＜bC a＝bD 无法确定14．甲、乙两人用同一标准盐酸滴定同一瓶NaOH溶液，甲将锥形瓶用NaOH溶液待测液润洗后，使用水洗过的移液管取碱液于锥形瓶中，乙则用甲用过的移液管取碱液于刚用水洗过的且存有蒸馏水珠的锥形瓶中，基它操作及读数全部正确。
高中化学必修一 试卷讲义 第3章 第2节 第5课时 酸碱中和滴定曲线 氧化还原滴定法
第5课时酸碱中和滴定曲线氧化还原滴定法[核心素养发展目标] 1.理解酸碱中和滴定曲线。
2.理解氧化还原滴定。
一、酸碱中和滴定曲线1．酸碱中和滴定曲线的绘制用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1左右的HCl溶液的相关数据如下表所示：V[NaOH(aq)]/mL 0 5.00 10.00 15.00 18.00 19.00 19.50 19.98 pH 1.00 1.22 1.48 1.84 3.12 3.60 3.90 4.30 V[NaOH(aq)]/mL 20.00 20.02 20.08 20.10 21.00 25.00 30.00 35.00 pH 7.00 9.70 10.30 10.40 11.38 12.05 12.30 12.44请以NaOH溶液的体积为横坐标，pH为纵坐标，在坐标纸上绘制NaOH溶液滴定HCl溶液过程中，溶液pH随NaOH溶液体积变化的曲线图。
(1)由滴定曲线分析，在酸、碱中和滴定过程中，溶液的pH在接近滴定终点时有何变化？________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ (2)滴定曲线对中和滴定操作有何启示？________________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________________ 2．分析酸碱中和滴定曲线首先看横、纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再找滴定终点和中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(常温下pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。
中学化学竞赛试题资源库——配位平衡和滴定
中学化学竞赛试题资源库- -配位平衡和滴定A组1．以下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO气体,左端放置不纯的镍(Ni )粉.在一定条件下,Ni可以与CO(g)发生如下反响：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反响.玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K ,经过足够长时间后,右端的主要物质是A 纯Ni (s )和Ni(CO)4 (g )B 纯Ni (s )和CO (g )C 不纯Ni (s )和CO (g )D 不纯Ni (s )和Ni(CO)4 (g )2．CuCl2溶液有时呈黄色,有时呈黄绿色,有时却是蓝色,这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋(蓝色)＋4Cl－[CuCl4]2－(黄色)＋4H2O 要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色,可以往溶液中参加A NaCl溶液B 水C AgNO3溶液D Na2S溶液3．CuCl2溶液有时呈黄色,有时呈黄绿色或蓝色,这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋(蓝色)＋4Cl－[CuCl4]2－(黄色)＋4H2O现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色,请写出两种可采用的方法：①,② .4．对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是铁的配合物,配合物中含有位置可互相置换的O2和H2O分子,血红蛋白在肺部结合O2,然后随血液输送到体内需氧部位,在那里,O2便被H2O取代出来. (如右图)通常在铁的配合物中结合有各种小分子,如O2、H2O和CO等,它们结合力的强弱顺序为CO O2≈H2O .据此,请简要分析使用家用燃气热水器,为什么有时会出现伤亡事故.(1 )假设热水器的燃气主要成分为丙烷(C3H8 ) ,燃烧时的化学方程式为.(2 )发生窒息伤亡事故的人为原因是,所发生反响的化学方程式为__________________________ .(3 )人体中毒的直接原因是 .5．现将25℃时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表：HCl/mol/L 0.PbCl2/×103 mol/LPbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最|小,请说出可能原因.6．(1 )写出Fe (Ⅲ)和I－在溶液中的反响现象和反响方程式.(2 )有足量F－时,Fe (Ⅲ)不和I－反响.请说出原因.(3 )往(1 )的溶液中加足量F－,有什么现象?原因何在.(4 )在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe (Ⅲ)、I－、F－.请说出反响现象,它可能和实验(2 )的现象有何不同?7．铬是一种典型的过渡元素,它能形成许多色彩鲜艳的化合物,并呈现除不同的氧化态 .(1 )将一种铬(Ⅲ)盐溶于水 ,参加过量NaOH 溶液 ,得到一种绿色溶液A ,在A 溶液中添加H 2O 2 ,得到黄色的B 溶液 ,再酸化 ,又得到橙色的C 溶液 .写出反响方程式 .(2 )在足量H 3O ＋离子存在下 ,在C 溶液里再参加H 2O 2 ,呈现一种深蓝色 ,该蓝色物质为CrO 5 ,不久溶液又转变为绿色 .蓝色中间物CrO 5的结构简式如何 ?C 生成CrO 5的反响是否为氧化复原反响 ?当用C 溶液滴定H 2O 22O 2 ?(3 )固体CrCl 3·6H 2O 溶于水可能有几种不同组成的配离子 .今用以下离子交换实验 ,测定属于哪种组成的配离子 .实验将含0.219g CrCl 3·6H 2O 的溶液通过H -离子交换树脂 ,交换出来的酸用0.125mol/L 的NaOH 溶液滴定 ,用去NaOH 溶液6.57mL .配离子呈八面体结构 ,试确定该配离子 ,并画出它的所有可能结构式 .8．水的硬度常用一种规定的标准来衡量 .通常把1L 水中含有10mg CaO (或相当于10mgCaO )称为1° .Ca 2＋、Mg 2＋的硬度之和称为总硬度 .用配位滴定法分析某水样的硬度时 ,取50.00mL 水样放入250mL 锥形瓶中 ,参加稀盐酸数滴 ,煮沸 ,冷却 ,参加2mL 1︰1的三乙醇胺溶液和10mL NH 3·H 2O －NH 4Cl 缓冲溶液 (pH ＝10 ) ,及3滴酸性铬蓝K －素酚绿B 混合指示剂 .用0.01000mol/L EDTA 溶液滴定至|由红色到蓝色即终点 ,消耗EDTA 溶液12.5mL .另取水样50.00mL ,将上述操作中参加缓冲溶液改为参加20％的 ,NaOH 溶液使pH ＞12 ,用0.01000mol/L EDTA 溶液滴定至|终点 ,消耗EDTA 溶液7.50mL .Ca 2＋与EDTA 以物质的量1︰1发生络合反响 .(1 )试计算水样的总硬度、钙硬度；(2 )为什么要参加数滴稀盐酸并煮沸 ?(3 )为什么要参加三乙醇胺溶液 ?(4 )为什么要参加NH 3·H 2O －NH 3Cl 缓冲溶液 ?B 组9．制备PbS 纳米粒子的方法如下：Pb(Ac)2溶液−−−−−→−二钠溶液加入EDTA PbY 2－−−−−−−→−-缓冲溶液加入NaAc HAc −−−−→−气体通入S H 2PbS 纳米粒子 EDTA 为乙二氨四乙酸 ,它是一种弱酸 ,简写成H 4Y ,EDTA 二钠简写成Na 2H 2Y ,它们可以与Pb 2＋及其它许多金属离子形成稳定的配离子 .(1 )试从平衡的观点解释增大酸度对PbY 2－的影响 .(2 )为什么不用硫化氢气体直接通入硝酸铅溶液来制备PbS 纳米粒子 ?(3 )为什么用Na 2H 2Y 而不用H 4Y 来制备PbY 2－ ?(4 )在医学上可以用形成PbY 2－来治疗人体的铅中毒 ,临床上是在葡萄糖输液中参加适量CaH 2Y 代替Na 2H 2Y 给病人输液治疗 .请说明这种取代的理由 .10． (1 )往AgNO 3溶液中滴入KCN 溶液及往含Al 3＋溶液中滴入NaOH 溶液的实验结果如下图 .①配制L KCN液和L AgNO3液,量取10份5mL AgNO3溶液分盛于1～10号试管中,然后往1号试管中加1mL KCN ,2号试管中加2mL KCN ,3号试管加3mL KCN ,4……由图你能得到什么信息?②如把CN－和Ag＋(量固定)间的计量关系以V (CN－)表示为0 ,1 ,2 ,3 ,……；而把OH－和Al3＋之间的计量关系以V (OH－)表示为0 ,3 ,＞4 .后者为什么不是0 ,3 ,4 ?请说明原因.(2 )称取氨络铜(Ⅱ)盐溶于水,加L L HCl (过量) ,用水稀释到200mL .吸取10mL用水稀释到50mL ,用L NaOH液滴定.发现在参加L和L时溶液的pH值有明显的改变.据此求算出络合物中氢的配位数.11．NaCl电离出的Cl－会对AgCl的溶解产生同离子效应,但随着Cl－离子浓度增大,Ag＋与Cl－生成配合物将使AgCI在NaCl溶液中的溶解度增大.(1 )计算AgCl在0.0010mol/L和0.10mol/L NaCl溶液中的溶解度；(2 )计算AgCl在NaCl溶液中的最|小溶解度,由此说明Cl－对AgCl溶解度的影响(忽略离子强度的影响) .K sp×10－10 ,Ag＋－Cl－配合物的lgβ1＝3.04 ,lgβ2＝5.04 ,lgβ3＝5.04 ,lgβ4＝5.30 .12 AgCl沉淀完全溶于100mL氨水中.问：(1 )溶解平衡时,游离氨浓度为多少? (mol/L )(2 )溶解AgCl沉淀,需此氨水的总浓度为多少(mol/L ) ?(3 )浓氨水密度为0.9g/mL ,其含量为28% ,那么浓氨水的浓度为多少(mol/L )(4 )应取浓氨水多少毫升可配成上述氨水100mL ?(AgCl的K sp×10－10 ,Ag(NH3)2＋的lgK稳＝7.0 )13．分析了铬的一种配位化合物,得出它的组成为：19.5% Cr ,40.0% Cl ,4.5% H和36.0% O .取0.533 g该化合物溶于100 cm3水,参加浓度为2 mol/L的硝酸10cm33℃·K·mol －1 ) .试根据以上实验数据答复以下问题：(1 )推求该化合物的实验式.(2 )推出表达铬离子配位体的该化合物的化学式,算出摩尔比证实你的结论 .(3 )画出该化合物中铬离子周围的配位体的所有可能的空间排列.C组14．由0.00100mol Ag＋和1mol NH3混合制成1L溶液.Ag(NH3)2的K a×10－8 ,试问溶液平衡时游离Ag＋的浓度是多少?15．Ag＋与一个NH3×103 . (1 )就上题而言,Ag(NH3)＋的浓度是多少? (2 )该溶液体系的K2是多少?16．为了把［Cu2＋］的量减到10－13,应向0.00100M的Cu(NO3)2溶液中添加多少NH3 ?Cu(NH3)42＋的K d×10－13 ,并忽略与少于4个氨形成配合物的铜量.17．在一个还未形成配合物的溶液中含0.00025M Cd (Ⅱ)和0.0100M I－.Cd2＋和I－形成配合物的K1和K2分别为190和44 .试问溶液平衡时以Cd2＋、Cdl＋和CdI2形式存在的Cd (Ⅱ)的百分比分别是多少?18．如果0.0100 mol纯Cu(NH3)4SO4·H2O被溶解在1L纯水中, (1 )估计Cu2＋的摩尔浓度,忽略溶解的中间过程. (2 )如果0.0100 mol的NH3也被参加该溶液,估计Cu2＋的摩尔浓度. (3 ) (1 )和(2 )那么一个更容易得出结果?Cu(NH3)42＋×10－13 .19．0.0010 mol的固体NaCl样品被加到1L0.010 M Hg(NO3)2溶液中.计算与新生成的HgCl十保持平衡的[Cl－] ?形成HgCl十的K1×106 ,忽略K2平衡.20．在溶有0.0010mol Cd(NO3)2和 1.5 mol NH3的1L溶液中,［Cd2＋］为多少?Cd(NH3_42＋分解成Cd2＋和4NH3的K d×10－8 .忽略与少于4个氨形成配合物的钙量.21．在有过量CN－存在下,银离子会形成Ag(CN)2＋.为了使0.0005M Ag＋溶液中[Ag＋×10－19 ,应向其中参加多少KCN ?Ag (CN )2＋×10－21 .22．通过研究SCN－与Fe3＋所形成的配合物得到其K1、K2、K3分别为130、16、1.0 .试问Fe (SCN )3的总稳定常数是多少,Fe (SCN )3离解成最|简单离子的离解常数是多少?23．Sr2＋与NO3－会形成一个非常不稳定的配合物.在一个含有0.00100M Sr(ClO4)2和0.050M KNO3的溶液中,实际上只有75％的锶是以游离Sr2＋形式存在,它们与Sr(NO3)＋保持平衡.试问该配合反响的K1是多少?24．在总离子强度为1的条件下,一个含0.0100M Co(NO3)2和0.0200M N2H4的溶液,Co2＋的平衡浓度[Co2＋×10－3.假设惟一存在的配合物为Co(N2H4)2＋,试问在该离子强度下形成配合物的表观K1是多少?25．假设上题中的溶液被稀释2倍(离子强度仍为1 ) ,计算以下物质的摩尔浓度：(1 )CoN2H42＋, (2 )Co2＋, (3 )N2H4 .26．相等体积的0.0010M Fe(ClO4)3和0.10 M KSCN混合.查表中的数据,计算溶液平衡时以离子形式存在的Fe3＋、FeSCN2＋、Fe(SCN)2＋、Fe(SCN)3的百分比.27．0.0050M CdCl2溶液中游离Cd2＋离子的浓度是多少?Cd2＋形成的氯化物配合物的K1是100；不考虑K2 .28．假设体积不变,求在100L的溶液中须至|少参加多少NaCl才能使0.010mol的AgCl 完全溶解掉.292溶液中［Cd2＋］为多少?K1＝100 ,K2忽略.30．在Co(NO3)2和N2H4浓度分别为0.0100mol/L和0.0200mol/L ,总离子强度为1的溶液中,平衡时［Co2＋×10－3,假设只生成配合物Co (N2H4)2＋,那么求在此离子强度条件下配合物的表观K1值为多少?31．Sr2＋与NO3－能够形成极不稳定的配合物Sr(NO3)＋ .在Sr(ClO4)2和KNO3浓度分别为0.00100mol/L和0.050mol/L的溶液中,有75％的Sr2＋没有发生配位,那么求配合物的K1为多少.32．SCN－与Fe3＋形成配合物的各级|稳定常数K1 ,K2 ,K3分别为130 ,16 ,1.0 ,那么配合物的总稳定常数为多少?总不稳定常数为多少?33．求某三价的金属离子与SCN－×10－3mol/L ,SCN－×10－3mol/L ,［SCN－×10－5mol/L .343溶液中能够溶解多少AgBr ?假设只形成配合物Ag(NH3)2＋.35．Ag＋与过量的CN－能形成Ag(CN)2－配合物.那么需要在 1.0L Ag＋浓度为0.00050mol/L的溶液中参加多少KCN ,才能使［Ag＋×10－19 ?36．在 1.0L溶液中溶有0.0010mol Cd(NO3)2和 1.5mol NH3,那么[Cd2＋]为多少?Cd(NH3)42＋离解为Cd2＋和4NH3的离解常数K d×10－7 ,别的形式的配合物忽略不计?37．把0.0010mol固体NaCl参加到1.0L浓度为0.010mol/L的Hg(NO3)2溶液中,溶液的总离子强度为0.5 ,求生成配合物HgCl十到达平衡时［Cl－］的值.在此离子强度下HgCl ＋的稳定常数K1×I06 .忽略二级|配位反响.38＋和1.00mol NH3 ,那么求平衡时溶液中［Ag＋］为多少?39．NH3与Ag＋形成配合物的一级|稳定常数K1×103 ,配合物的二级|稳定常数K2为多少?40．要使0.0010mol/LCu(NO3 )2溶液中的［Cu2＋］降为10－13mol/L ,那么需要参加多少NH3 ?忽略配位数低于4的配合物所消耗的Cu2＋.?413溶液中［Ag＋×I0－8mol/L ,那么需要参加摩尔的NH3?424溶液和125.0ml浓度为0.20mol/L KCN溶液相混合,求混合液中［Fe2＋］为多少?43．在定量地由AgCl测定银离子时,以NaCl溶液作为沉淀剂,问为什么不能参加过量很多的NaCl ? (见下表)25℃时局部配离子的总生成常数,K f44×10－3mol AgNO33溶液中生成配合物［Ag(NH3)2］＋,求溶液中Ag＋的浓度 .45．求在含有0.200mol/L［Fe(CN)6］4－－的溶液中,［Fe2＋］为多少46．溶液中［Ag(NH3)2］＋和NH3的浓度分别为0.15mol/L和1.5mol/L ,那么求此溶液中Ag＋的浓度为多少?47．需在1.0L溶液中至|少参加多少氨才能溶解0.10mol AgCl而形成配合物［Ag(NH3)2］＋?48．某M2＋的不溶化合物,参加水中振荡后,溶液中［M2＋×10－4mol/L .参加一定量的某一配位体于此溶液中,其能够与M2＋形成可溶的配合物从而使溶液中［M2＋×10－6mol/L ,那么问不溶化合物是否能够溶解?为什么?49．按所含Ag＋浓度递减的顺序给以下溶液排序：(1 )lmol/L［Ag(CN)2］－(2 )饱和的AgCl溶液溶液中含有lmol/L[Ag(NH3)2]3(4 )饱和的AgI溶液50．求要使Zn2＋×10－4mol/L ,以下各物质的平衡浓度各为多少?(1 )NH3和Zn(NH3)42＋(假设没有副反响)；(2 )与Zn(OH)2 (s )平衡的OH－；(3 )OH－与Zn(OH)42－；(4 )计算(1 )中平衡时［OH－］的值,并用这一数值来推测参加足量的氨到达(1 )中计算的平衡浓度时,是否优于Zn(NH3)42－生成Zn(OH)2或Zn(OH)42－?(5 )如果把NH32＋溶液中去,将出现什么现象?513溶液(1 )能够与含Fe2＋0.10mol/L的溶液形成Fe(OH)2沉淀?(2 )不能与含［NH4＋］和［Mg2＋］分别为0.20mol/L和0.10mol/L的溶液形成沉淀?(3 )不能与含0010mol/L Ag＋的溶液形成AgOH沉淀?52．在含有［Ag＋］和［H3O＋3 ,那么NH3与哪个离子的反响量多些?通过计算来答复.532S2O3刚好能使0.00050mol的Cd(OH)2溶解完全?Cd2＋与S2O32－形成配合物的稳定常数K1和K2×103×102 (此题可先判断在此溶液中CdS2O3和Cd(S2O3)22－谁为主导) .543溶液中的溶解度为多少?55＋溶液中［Cl－］为0.0010 mol/L时,需参加多少NH3刚好能够不生成AgCl沉淀?563溶液中振荡,求所得溶液中Ag＋,Br－,Cl－,[Ag(NH3)2]＋,NH4＋,OH－的浓度分别为多少?假设没有一级|配合物生成.57．Cl－与Fe2＋生成配合物的逐级|稳定常数K1 ,K2 ,K33溶液中主要的含铁物质是什么?假设溶液为微酸性以防发生水解.582·2H2O溶解到足够的水中制成1.0L的溶液,查表,求溶液中各种离子的浓度分别为多少?59．当把含Zn2＋的溶液参加到NaOH溶液中,生成透明的溶液.当把NH4Cl参加到此溶液中生成了Zn(OH)2沉淀.写出化学反响式并解释这一现象.60．完成以下各反响式：(1 )Al(OH)4－十H3O＋→(2 )Al(OH)4－＋4H3O＋→(3 )Ag(NH3)2＋＋Cl－＋2H3O＋→61．金属离子与酸H2L形成一种配合物ML ,该配合物的形成常数为K1.M＋L ML ,K1＝[ML]/{[M]·[L]} ,溶液中还含有另一种金属离子N ,它与酸H2L生成配合物NHL .配合物ML的条件形成常数K1 ,有以下关系：K1〞＝[ML]/{[M ,]·[L ,]} ,其中[M ,]为未结合成ML的含M型体的总浓度,[L ,]为未结合成ML的含L型体的总浓度.推导出用[H＋]和有关K值表示的K1,的关系式.K值中除ML的形成常数外,还知道H2L的酸常数K a1和K a2以及配合物NHL的形成常数K NHL.N＋L＋H＋NHL ,K HNL＝[NHL]/{[N]·[H＋]·[L]} ,还可假定平衡浓度[H＋]和[N]为值.以上为简单起见,略去了除H ＋以外各型体的电荷.62×10－3mol/L Fe3＋－－的1.0L混合溶液中,缓慢地滴入盐酸,当刚出现橙红色时,停止滴加盐酸,此时,[FeSCN2＋]＝1×10－5mol/L ,假设滴加盐酸后,体积仍为1.0L ,试求此时溶液的pH值.：Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋K1S＝103Fe3＋＋F－FeF2＋K1F＝105(HF的K a＝10 )63．Fe2(SO4)3溶于水为浅紫色,参加NaCl后显黄色(FeCl4－离子) ,再参加NH4SCN 成血红色[Fe(SCN)3] ,又参加NaF转变为成无色溶液(FeF3 ) ,继续加(NH4)2C2O4得到黄色溶液{[Fe(C2O4)3]3－离子},最|后参加NaOH溶液得到Fe(OH)3沉淀.请说明这个实验过程的各种现象.假设在上述实验中用盐酸代替NaCl .氢氟酸代替NaF ,H2C2O4代替(NH4)2C2O4×10－1；H2C2O4的K1×10－2 ,K2×10－5；HF的K＝6×10－4 )64．500mL溶液中含有0.200mol CoCl2和0.200mol NiCl2 ,在通氮气的情况下,逐滴参加一定浓度的氨水,生成相应的氢氧化物.然后参加一定量的NH4Cl和NH3·H2O ,并使溶液的最|终体积为1.00L ,在此过程中发生了如下反响：Ni(OH)2＋4NH3·H2O＋2NH4＋＝[Ni(NH3)6]2＋＋6H2OCo(OH)2＋4NH3·H2O＋2NH4＋＝[Co(NH3)6]3＋＋6H2O假设控制好溶液的pH ,并使NH3·H2O和NH4Cl维持一定的平衡浓度,那么可使Ni(OH)2沉淀溶解,而CO(OH)2根本不溶解 .为了到达此目的,试求：(1 )溶液最|终保持的pH值至|少多大才能到达此目的?(2 )最|终溶液中的NH3·H2O、NH4＋和[Co(NH3)6]3＋各物质的浓度各是多少mol/L(3 )为什么要通氮气进行实验?假设不通氮气会有什么反响发生?试用化学键理论解释之(：Co(OH)2的K sp＝10－,Ni(OH)2的K sp＝10－,NH3的K b＝10－,Co(NH3)62＋的K稳＝10 ,Ni(NH3)62＋的K稳＝10 ) .65．某配位化合物的相对分子质量为250.4 ,它是由Co、N、H、Cl等元素组成,其中N和H组成氨,作为配位体,经以下测定步骤：(1 )取此配位化合物晶体2.504g ,以水溶解,配成100.0mL溶液(以下称A液)；(2 )取A液 3.00mL ,用硝酸及氢氧化钠调至|pH＝7 ,以铬酸钾作指示剂,用0.0500mol·L－1硝酸银滴至|砖红色铬酸银沉淀出现,消耗硝酸银溶液12.00mL；(3 )取A液3.00ml ,用硝酸调至|pH＝1 ,参加30.00mL0.0500mol·L－1硝酸银溶液,振荡后,再参加硝基苯,使硝基苯在AgCl上形成薄膜,阻止氯化银沉淀转化为硫氰化银沉淀,然后以铁离子作指示剂,用0.0500mol·L－1硫氰化钾溶液滴至|红色出现,消耗硫氰化钾溶液12.00mL；(4 )取A液10.0mL ,参加10.0mL3.00mol·L－1氢氧化钠溶液,加热蒸馏,馏出物用50.00mL0.200mol·L－1盐酸吸收,蒸馏半小时后,用0.200mol·L－1氢氧化钠溶液滴定盐酸吸收液至|甲基红变黄,消耗氢氧化钠溶液25.00mL；(5 )取A液5.00mL ,用硝酸调至|pH＝5～6 ,参加10mL、pH＝5.5的缓冲溶液,以二甲酚橙作指示剂,用0.0200mol·L－1EDTA溶液滴至|终点,消耗EDTA溶液25.00mL (钴离子与EDTA形成1︰1配位化合物) .求此配位化合物的分子式 .66．乙二胺四乙酸(简称EDTA ,其化学式用Y表示)的配位能力很强,几乎能与所有金属离子形成稳定的螯合物.医学临床上常用EDTA测定体液中某些离子的含量,用以诊断是否患有某种疾病.测定尿样中Ca2＋、Mg2＋4Cl－NH3缓冲溶液,以铬黑T为指示剂用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定,消耗25.00mL；另取10.00mL ,参加NaOH溶液调节至|pH＝12.0 ,以钙指示剂作为指示剂,用0.01000mol/L EDTA标准溶液滴定,消耗11.00mL .试答复以下问题：(1 )人体尿液中Ca 2＋、Mg 2＋离子的质量浓度的正常范围分别是0.1g/L ～0.8g/L 、0.03g/L ～0.6g/L ,通过计算判断尿样中Ca 2＋、Mg 2＋离子含量是否正常 . (要求列出计算公式 ) .(2 )EDTA 的主要存在型体与溶液pH 值的关系如下：主要存在型体 H 4Y H 3Y － H 2Y 2－ HY 3－ Y 4－pH分别写出以铬黑T 和钙指示剂为指示剂 ,在上述测定中滴定反响的配平离子反响式 . (3 )铬黑T (用NaH 2In 表示其化学式 )在溶液中存在以下离解平衡：红色 蓝色 橙色试确定铬黑T 指示剂的最|适宜的pH 范围 .(4 )写出在上述测定过程中 ,以铬黑T 为指示剂时 ,终点颜色变化的配平离子方程式 .(5 )在配位滴定中 ,为了消除其它离子的干扰 ,常用缓冲溶液控制溶液的pH 值 .pK b (NH 3)＝4.74 ,试计算0.1mol/L NH 4Cl －0.1mol/L NH 3缓冲溶液的缓冲范围 .67．由银 (74% )、铅 (25% )、锑 (1% )等制成的合金是一种优良的电镀新材料 .对其中的银的分析 ,可采用络合滴定法 ,具体分析步骤概括如下：试样−→−I 沉淀 (A )−→−II 溶液 (B )−→−III 溶液 (C )−→−IV溶液 (D ) 其中 (Ⅰ )参加HNO 3 (1︰1 ) ,煮沸 ,再参加盐酸 (1︰9 ) ,煮沸 ,过滤 ,依次用盐酸 (1︰9 )和水洗涤沉淀； (Ⅱ )参加浓氨水 ,过滤 ,用5%氨水洗涤沉淀； (Ⅲ )参加氨水－氯化铵缓冲溶液 (pH ＝10 ) ,再参加一定量的镍氰化钾固体； (Ⅳ )参加紫脲酸铵指示剂 (简记为In ) ,用乙二胺四乙酸二钠 (简写为Na 2H 2Y )标准溶液滴定至|近终点时 ,参加氨水10mL (为了使其终点明显 ) ,继续滴定至|溶液颜色由黄色变为紫红色为终点 .有关数据如配合物[AgY]3－、[NiY]2－、[Ag(CN)2]－、[Ni(CN)4]－、[Ag(NH 3)2]＋、[Ni(NH 3)6]2＋ LgK 稳酸H 4Y H 3Y － H 2Y 2－ HY 3－ lgK 稳 (1 )写出A 和D 中Ag 存在形体的化学式 .(2 )写出第Ⅲ步骤的主反响的化学方程式和第Ⅳ步骤滴定终点时反响的化学方程式 . (3 )试样加HNO 3溶解后 ,为什么要煮沸 ?参加盐酸 (1︰9 )后为什么还要煮沸 ? (4 )假定溶液C 中Ag (Ⅰ )的总浓度为0.010mol/L ,游离NH 3浓度为2mol/L ,要求滴定误差控制在0.2%以内 ,试计算溶液C 中Ni (Ⅱ )总浓度至|少为多少 ?68×10－2×10－2mol/L 的Ca 2＋×10－2mol/L 的Mg 2＋ ,其终点误差又为多少 ?K (CaY )比K (MgY )大 ,为什么滴定Ca 2＋比滴定Mg 2＋的终点误差反而要大 ?假设以MgY 和EBT作为间接金属指示剂 ,问应参加MgY 的浓度是多少 ?lgK(CaY)＝10.7 ,lgK(MgY)＝8.7；pH＝10.0时,lgαY (H )＝0.45；EBT的pKα1＝6.3 ,pKα2＝11.6 ,lgK(Ca－EBT)＝5.4 ,lg(Mg一EBT)＝7.0 .参考答案(B1 )1 B2 B、C3 ①加水稀释②参加适量AgNO3溶液4 (1 )C3H8＋5O23CO2↑＋4H2O(2 )通风不良造成缺氧2C3H8＋7O26CO＋8H2O(3 )产生的CO ,取代了人体血红蛋白中的O2 ,使之失去输送O2的能力而导致人窒息死亡.5 当HCl浓度较小时,由于同离子效应占优势,使PbCl2溶解度减小；当HCl浓度较大时,由于盐效应特别是形成H2[PbCl4]而使PbCl2溶解度增大.1.00mol/L HCl正好是一分界点,因而PbCl2溶解度最|小.6 (1 )2Fe3＋＋2I－(或3I－)＝2Fe2＋＋I2 (或I3－)棕色溶液. (2 )Fe3＋、和F－配合使Fe3＋浓度降低. (3 )因F－和Fe3＋(剩余)配合,使平衡向在移动.棕色变浅. (4 )因F －和H＋生成HF ,使F－的浓度降低,一定程度上不利于Fe3＋和F－的配合.因此,有少量Fe3＋将与I－发生反响,即可能出现浅的黄棕色.7 (1 )Cr3＋＋4OH－＝Cr(OH)4－2Cr(OH)4－＋3H2O2＋2OH－＝2CrO42－2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O(2 )不是氧化复原反响总反响：2Cr2O72－＋8H2O2＋16H＋＝4Cr3＋＋7O2↑＋16H2O 相当于0.080mmol H2O2(3 )交换出n H +＝0821mmol n配＝0.822mmol 配离子：[Cr(H2O)4Cl2]＋有两种结构,Cl在邻位和对位.8 °°(2 )除去HCO3－,否那么当HCO3－含量高时,参加氨性缓冲溶液后会析出CaCO3沉淀,使终点拖长,变色不敏锐. (3 )参加三乙醇胺以掩蔽Fe3＋、Al3＋等的干扰.(4 )Ca2＋、Mg2＋与EDTA形成的配合物的稳定性都比拟小,在适当大的pH溶液中滴定,有利于减小EDTA的酸效应,使配位反响定量进行.但pH值不可过大,否那么Mg2＋生成沉淀无法测定,故加氨性缓冲溶液.9 (1 )H4Y是弱酸,酸度增大会使Y4－的浓度减小,不利于PbY42－的形成.(2 )直接通H2S时,溶液中Pb2＋浓度很大,致使PbS的粒子较大,不能形式PbS纳米粒子.(3 )因为Na2H2Y的溶解度比H4Y大；有利于在溶液中得到高浓度的H2Y2－,从而有利于PbY2－的形成.(4 )防止Y4－与人体中Ca2＋形成配合物,造成人体Ca2＋流失而缺钙.10 (1 )①以相同体积混合时,溶液混浊度最|甚(白色沉淀物是AgCN ) .参加不多于5mLKCN时溶液混浊度较轻和AgCN沉淀不完全有关；当参加多于5mL KCN液时,混浊度减轻是AgCN溶于CN－之故.当参加10mL KCN时恰好溶液变得澄清,说明n＝2 ,即Ag(CN)2－.反响化学方程式：Ag＋＋CN－→AgCN AgCN＋CN－→Ag(CN)2－②Al3＋和OH－反响生成Al(OH)3是极完全的反响,而Al(OH)3只能溶于一定浓度的NaOH溶液,即Al(OH)3溶于OH－不是一个完全的反响.现假设用L NaOH和同浓度AlCl3作用,当所用溶液体积V(NaOH)/V(AlCl3)＝3时,Al(OH)3沉淀完全 .从另一方面看,只有参加稍大于4体积NaOH液于1体积AlCl3溶液中(即V(NaOH)/V(AlCl3)＞4 ) ,Al(OH)3才有可能完全溶解.假设过量( ) ,那么NaOH在总体积( )中的浓度为×≈L ,pH＝11 .事实是在pH＝11的溶液中,Al(OH)3很难完全溶解.只有参加更过量的NaOH ,才能使Al(OH)3完全溶解 . (2 )加 HCl ,而后用水稀释到200mL ,那么HCl 浓度为：×＝ ,这个浓度和后面所加的NaOH 浓度相同 ,因此其体积比即摩尔比的关系 .Cu(NH 3)n 2＋和过量HCl 作用后 ,溶液中有Cu 2＋、NH ＋4及过量的H ＋ .滴入的NaOH 首|先与H ＋中和 ,消耗* (即过量HCl 的体积 )；接着滴入的NaOH 和Cu 2＋生成Cu(OH)2沉淀 ,消耗了 -2.25)＝ ,最|后滴入的OH －和NH 4＋结合成NH 3·H 2O 并与Cu 2＋络合 ,消耗了 -6.10)＝ .H ＋＋OH －→H 2O 2.25mLCu 2＋＋2OH －→Cu(OH)2 3.85mLCu(OH)2＋(n －2)NH 3＋2NH ＋4→Cu(NH 3)2＋n ＋2H 2On ∶2＝－2.25)∶－2.25) n ≈4 ,即为Cu(NH 3)42＋11 ×10－7×10－6mol/L(2 )由上可知 ,当溶液中[Cl －]＝0.0010mol/L 时 ,溶液中的银主要以Ag ＋和AgCl 形式存在；当溶液中的[Cl －]增大到0.10rnol/L 时 ,溶液中的银那么主要以AgCl 2－形式存在 .因此 ,在前一种情况下 ,溶液中的Cl －主要起同离子效应；在后者中 ,Cl －那么以络合效应为主 ,两种效应对AgCl 溶解度的影响正好相反 ,因此只有当Cl －为某一浓度时 ,AgCl 的溶解度才最|小：[Cl －×10－3mol/L 时 ,S min ×10－7mol/L12 (1 )0.236mol/L (2 )0.256mol/L (3 )14.82mol/L (4 )1.73mL13 (1 )Cr ︰Cl ︰H ︰O ＝0.52%5.19︰45.35%0.40︰01.1%50.4︰00.16%0.36＝1︰3︰12︰6 所以实验式为：Cr(H 2O)6Cl 3 ,其摩尔质量为：266.5g/mol ,物质的量为0.533/266.5＝0.002mol(2 )因AgCl ：＝0.002mol ,故＝1 ,有一个Cl 在外界 1.06g A 中有H 2×6/266.5＝0.024mol ,而驱出的水：0.144/18＝0.008 ,0.008/0.024＝1/3 ,即有2个H 2O 在外界 据△T ＝K f ·×'10033.1M ,得M ,＝0.134kg/mol ＝134g/mol 说明每1mol A 可电离得2mol 离子 ,故化学式为：[CrCl 2·(H 2O)4]Cl ·2H 2O(3 )可能的空间排列如下：14 溶液中的银几乎全部都是以Ag(NH 3)2＋形式存在 .平衡时游离NH 33被用作与银形成配合物 .Ag(NH 3)2＋→Ag ＋＋2NH 3K d ＝[Ag ＋][NH 3]2/[Ag (NH 3 )2×10－8＝[Ag ＋] (1.00 )2因此 ,溶解后的［Ag ＋×10－11×10－8mol ／L .15 (1 )[Ag(NH 3)＋×10－7 (2 )K 2×1031617 [Cd 2＋]＝27% [CdI ＋]＝51% [CdI 2]＝22%18 ×10－4；×10－7 .(3 )如果局部溶液释放出大量的NH 3 ,那么计算 (1 )将很困难 .而由于被添加的NH 3远远超过了配合物释放的NH 3 ,因此可以准确地估算 (2 ) .19 2×10－820 7×10－1221 0.005 mol22 K s×103K d×10－42324 382526 8％,50％,40％,2％27 ×10－3mol28 17kg29 [Cd2＋×10－3mol/L30 K1＝3831 K132 K s×103K d×10－433 ×10534 ×10－3mol/L35×10－3×10－3mol与Ag＋形成配合物.36 [Cd2＋×10－1137 [Cl－×10－8mol/L38 平衡时溶液中Ag＋×10－11mol／L .39 K2×10440 需参加NH341 需参加NH342 [Fe2＋]＝3×10－19mol/L43 因为CI－过量时会发生如下配位反响：AgCl (s )＋Cl－AgCl244 [Ag＋]＝1×10－9mol/L45 [Fe2＋]＝2×10－19mol/L46 [Ag＋]＝7×10－10mol/L473 .48 此配位体能够使不溶化合物溶解.因为哪个反响使溶液中的共同离子的浓度最|低,那么哪个反响的进行程度大 .49 (2 )＞(3 )＞(4 )＞(1 )50 (1 )1.4mol／L NH3×10－2mol/LOH－×10－2mol／L OH－(4 )中所需OH－×10－3mol／L ,这一浓度缺乏以产生Zn(OH)2沉淀,所以配合物能够稳定存在.(5 )把NH3溶液参加到含Zn2＋的溶液中去时,先生成Zn(OH)2沉淀,随后沉淀溶解形成配合Zn(NH3)＋.51 (1 )NH3水解产生的OH－的浓度大于生成Fe(OH)2沉淀所需的OH－的浓度.(2 )NH4＋起到缓冲剂的作用,从而抑制OH－的浓度,使其缺乏以到达生成Mg(OH)2沉淀所需要的值.(3 )NH3与Ag＋更易生成可溶的配合物Ag(NH3)2＋.52 因为完全与H3O十反响时NH3的剩余浓度更低,那么其以与H3O十反响主.53 实际上需要0.23mol的S2O32－.54 ×10－5553 .56 [Ag＋]＝6×10－8mol/L [Br－]＝8×10－6mol/L [Ag(NH3 )2＋]＝[Cl－×10－3mol/L[NH4＋]＝[OH－]＝6×10－4mol/L57 铁主要是以几乎等量的Fe3＋和FeCI3＋形式存在,FeCl2＋要少一个数量级| ,而本电离的FeC13的量更少.58 [CuCl＋]＝1.0mol/L [Cl－]＝2.0mol/L [Cu2＋59 Zn2＋＋4OH－Zn(OH)42－(aq )Zn(OH)42－＋NH4＋Zn(OH)2 (s )＋NH3＋H2O酸性的NH4＋与Zn(OH)42＋反响那么生成Zn(OH)2沉淀.60 (1 )Al(OH)4－十H3O＋Al(OH)3 (s )＋2H2O(2 )Al(OH)4＋4H2O＋Al3＋＋8H2O(3 )Ag(NH3)2＋＋Cl－＋2H3O＋2NH4＋＋AgCl＋H2O616263 Fe3＋离子和Cl－离子生成FeCl4－离子(黄色) ,遇SCN－离子形成较稳定的Fe(SCN)3 (血红色) ,遇F－离子生成稳定的FeF3 (无色) ,遇C2O42－离子生成更稳定的[Fe(C2O4)3]3－离子(黄色) ,遇OH－离子生成难溶的Fe(OH)3沉淀.用相应的酸代替NaCl等,因HF、HSCN、H2C2O4都不是强酸,所以需多加相应试剂,很可能相应生成物的颜色较浅. 64 (1 )pH≥(2 )[NH3·H2O]＝0.182mol/L [NH4＋[Co(NH3)63＋×10－5mol/L(3 )通入氮气是为了防止Co(OH)2和Co(NH3)62＋(尤其后者)被空气氧化,因为Co(NH3)62＋是外轨型,而Co(NH3)63＋是内轨型,后者更稳定.65 [Co(NH3)5Cl]Cl266 (1 )ρ(Ca2＋ρ(Mg2＋(2 )铬黑T为指示剂时：Ca2＋＋HY3－＝CaY2－＋H＋Ca2＋＋HY3－＝CaY2－＋H＋钙指示剂为指示剂时：Ca2＋＋Y4－＝CaY2－(4 )MgIn－＋HY3－＝MgY2＋Hin2－(5 )pH＝(14.00一4.74)±1＝8.26～10.2667 (1 )A：AgCl D：[Ag(CN)2]－[Ag(NH3)]＋(2 )2[Ag(NH)2]＋＋[Ni(CN)4]2－＋2NH3＝2[Ag(CN)2]－＋[Ni(NH3)6]2＋NiIn＋HY3－＝NiY2－＋HIn (电荷省略)(3 )加HNO3后继续煮沸是为了除去氮的氧化物；参加盐酸(1︰9 )后,再煮沸是为了使AgCl胶状沉淀凝聚,便于过滤和洗涤.(4 )根据滴定误差要求,未被置换的[Ag(NH3)2]＋平衡浓度为：≤2×10－5mol/L2[Ag(NH)2]＋＋[Ni(CN)4]2－＋2NH3＝2[Ag(CN)2]－＋[Ni(NH3)6]2＋K＝10溶液C中Ni (Ⅱ)的总浓度≥6×10－3mol/L .68 (1 )TE＝－1.5% (2 )TE＝0.11% (3 )因EBT与Ca2＋显色不灵敏(pCa ep＝3.8 ) ,而EBT与Mg2＋显色灵敏(pMg ep＝5.4 ) .故在相同条件下,滴定Mg2＋的终点误差要小.(4 )c(MgY)×10－3mol/L。
高中化学第3章教考衔接3酸碱中和滴定曲线分析及应用新人教版选择性必修1
③b点η=1.50,此时HCl完全中和,CH3COOH有一半被NaOH中和,溶质为
NaCl、CH3COOH和CH3COONa,且浓度之比为2∶1∶1。
-14
1×10
c(H+)=
mol·L-1=5×10-13
0.020 0
0 mol·L-1,则有
mol·L-1,故 pH=13-lg 5=12.3,D 正确。
关键信息
①c(HCl)=c(NaOH)=0.100 0 mol·L-1,恰好完全反应时V(盐
酸)=V(NaOH溶液)=20.00 mL,溶质为NaCl。
据溶液pH及起始浓度,计算平衡常数Ka(或Kb);
(2)根据半中和点时元素守恒和电荷守恒,确定相关微粒浓度之间的定量关
系或大小关系。
(3)根据反应终点时溶液的pH确定滴定终点的指示剂,根据电荷守恒及溶
液的酸碱性判断相关离子的浓度大小关系。
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模型应用1 强酸与强碱的中和滴定曲线——(直接应用)
滴定浓度均为0.020 0 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中
溶液的pH随η[η=
(标准溶液)
(待测溶液)
]的变化曲线如图所示。下列说法错误的是
( D )
A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76
B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
②图中甲基红的变色点相比甲基橙,更靠近反应终点的pH。
③V(NaOH溶液)=30.00 mL 时,中和盐酸消耗20.00 mL NaOH溶液,此时剩
余10.00 mL NaOH溶液。
模型应用2 弱酸与强碱的中和滴定曲线——(变化应用)
(完整版)化学竞赛(酸碱中和滴定分析含答案)
化学竞赛（酸碱中和滴定分析含答案）配制标准液：•例题1：0.02000 mol.L-1标准溶液的配制题目：欲配制0.02000 标准溶液250.0 mL，问应称取多少克？解：用直接法配制该标准溶液，需准确称取基准,并定容至250.00 mL。
(M()=294.18 g.mol-1)在实际工作中，称取1.471 g样品是不容易的。
常采取称量大致量的样品(本例中可称取(1.5±0.1)g,称准至0.1 mg位)，然后溶解并定容于250 mL容量瓶中，再根据所称样品及容量瓶体积计算出的准确浓度。
•例题2：用硼砂标定HCl溶液题目：为标定HCl溶液，称取硼砂(Na2B4O7·10H2O) 0.4710 g，用HCl溶液滴定至化学计量点，消耗25.20 mL。
求HCl溶液的浓度。
(M(Na2B4O7·10H2O)=381.36 ) 解：根据滴定反应，有1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。
（参考答案）答：2.标定HCl溶液时，准确称取0.3042克，灼烧成以后，溶于水用HCl滴定，用甲基橙作指示剂，用去HCl22.38 mL,计算HCl溶液的浓度。
（参考答案）答：3.有一含与NaOH的混合物。
现称取试样0.5895克，溶于水中，用0.3000 mol·L-1 HCl滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08 mL,加入甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗去HCl 12.02 mL.试计算试样中与NaOH的百分含量。
（参考答案）答：4.某试样含有、及其它惰性物质。
称取试样0.3010克，用酚酞作指示剂滴定，用去0.1060mol·L-1的HCl溶液20.10 mL,继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl47.70 mL,计算试样中与的百分含量。
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解: 1.511[L1[]L]222[L[L]2]2
13 0.2[NH 3]2170.0[NH 3]2 113 0.2[NH 3]170.0[NH 3]2
[NH3 ]=6.3×10-4 mol·L-1
[H]
Ka
[NH4] [NH3]
[NH4+ ]=2.3×10-4 mol·L-1
讨论：
ａ. 酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增 大而减小
ｂ. αY(H)的数值大，表示酸效应引起的副反应严重
ｃ. 通常αY(H) >1,
[Y' ] > [Y]。
当αY(H) = 1时，表示总浓度[Y' ] = [Y]；
ｄ. 酸效应系数 = 1 / 分布系数。 αY(H) = 1 /δ
2.共存离子效应αY(N)
lg K M Y 18.80 20.3 21.3 21.8 22.1 23.2 23.4 25.1 25.8 27.94 36.0
表中数据有何规律？
§3.2 络合物的平衡常数
一、络合物的稳定常数：
M+ L ML + L
ML2
+L
···
MLn-1 + L
ML K1 ML2 K2 M···L3 K3 MLn Kn
不能用NH3 滴定Cu2+
二、螯合物：金属离子和多基配位体形成的络合物
如：乙二胺四乙酸类氨羧络合剂 1、乙二胺四乙酸（ ethylene diamine tetraacetic acid， EDTA ）的结构
2、EDTA的性质 (1) 多元酸，可用 H4Y 表示;
(2) 在水中的溶解度很小(22℃, 0.02 g /100 mL 水)，也难 溶于酸和一般的有机溶剂，但易溶于氨溶液和苛性碱溶液中， 生成相应的盐;
EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数
（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ）
阳离子
Na+ L i+ Ag+ B a2+ M g2+ Sr2+ B e2+ C a2+ M n2+ Fe2+ La3+
lg K M Y 1.66 2.79 7.32 7.86 8.69 8.73 9.20 10.69 13.87 14.33 15.50
M+ L M + 2L M + 3L
···
M + nL
例1 Hg2+与Cl－形成络合物，lgβ1 –
lgβ4 :6.74,13.22,14.07,15.07
求l解gK:1
–
llggKK1 4
。 ＝6.74
lgK2 ＝6.48
lgK3 ＝0.85
lgK4 ＝1.00
ML β1 = K1 ML2 β2 = K1 K2 M···L3 β3 = K1 K2 K3 MLnβn = K1 K2 ·Kn
4、 EDTA与金属离子的配合物
金属离子与EDTA的配位反应，略去电荷，可简写成： M + Y = MY
稳定常数：
KMY = [MY]/[M][Y]
NiY 结构模型
(1) MY螯合物易溶于水; (2) 若M无色，则MY也无色; 若M有色，MY颜色加深； (3) 随M价态增高，形成络合物的稳定常数增大。
例2 使100mL 0.010mol·L-1Zn2+降至10-9mol·L-1，问应加入多
少固体KCN？
解:
[Zn2 ] c δZn2
109Leabharlann 0.0101 1 1016.7[CN ]4
[CN ] 3.8103mol L1
三、平均配位数 n
cL:配位体的总浓度
[L]:配位体的平衡浓
n
cL [L] cM
阳离子
C e4+ A l3+ C o2+ Pt2+ C d2+ Zn2+ Pb2+ Y 3+ VO 2+ N i2+ VO 2+
lg K M Y 15.98 16.3 16.31 16.31 16.46 16.50 18.04 18.09 18.1 18.60 18.8
阳离子
C u2+ G a2+ Ti3+ H g2+ Sn2+ T h4+ C r3+ Fe3+ U 4+ B i3+ C o3+
二、溶液中各级络合物的分布：
δM [c M M ][M ][M ][L M [M ]2] L [M n]L [M ]
[M ]β 1 [M ]L []β 2 [M ]L []2 β n [M ]L []n 1
1β1[L]β2[L]2 βn[L]n
δ M ··· L [M cM ] L 1 β 1 [L ]β 2 β [1 L [] L 2 ] β 1 [L ]n δ M n L [M cM n]L 1 β 1[L ]β β 21 [L [L ]] 2 n β 1[L ]n
逐级稳定常数
Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)]22+ + NH3
[Cu(NH3)]32+ + NH3
[Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]22+ [Cu(NH3)]3 2+
[Cu(NH3)]4 2+
lgK1 =4.31 lgK2 =3.67 lgK3 =3.04 lgK4 =2.30
§3.1 分析化学中的络合物 §3.2 络合物的平衡常数 §3.3 副反应系数和条件稳定常
第三章 数 络合滴定法 §3.4 金属离子指示剂
§3.5 络合滴定法的基本原理 §3.6 提高络合滴定选择性的途径 §3.7 络合滴定方式及应用示例
§3.1 分析化学中的络合物
一、简单络合物：由中心离子和单基配位体组成
度
cM:金属离子的总浓度
n
[L ] [M ]2 L [M 2] L n [M n ] L [L ] cM
δ M L 2 δ M 2 L n δ M nL
例3 pH＝9.70的氨性缓冲溶液中，含有0.0050mol·L-1Ag+,当平 均配位数是1.5时，求溶液中NH3和NH4+ 的平衡浓度。已知Ag-NH3
(3) 常用其二钠盐 Na2H2Y·2H2O,(22℃, 11.1 g / 100 mL水 ),饱和水溶液的浓度约为 0.3 mol·L-1，pH 约为 4.5。
3、EDTA在水溶液中的存在形式
在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中 存在有六级离解平衡和七种存在形式：
不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线： (1) 在pH >12时, 以Y4-形式存在； (2) Y4-形式是配位 的有效形式；