塑料助剂_百度文库.
第五部分塑料材料的常用助剂
能阻止金属催化氧化降解反应。
各类抗氧剂的性能
（1）胺类 ——主抗氧剂
胺类抗氧剂是一类应用最早、效果最好的抗氧 剂。目前塑料工业中常用挥发性低的芳香族仲胺衍 生物，主要有二芳基仲胺、对苯二胺、酮胺和醛胺 等。通常胺类抗氧剂的防护效能较高，但多数受光 和氧的作用后会程度不等的发生变色，会造成制品 着色和污染，不适用于浅色、艳色和透明制品。
with loss of mechanical propeties, FR properties, color, gloss, brittleness,
Anti Ageing
chemical resistance Factors amplify each other!
Light protection (UV Ageing, Gamma), Antioxidants, Heatstabilizers Can slow down ageing
普遍采用把粉粒状或液状的塑料助剂，用机械方法分散混 合于树脂之中。机械混和的办法有混合、捏和、密炼、辊炼、 挤出等方法。粉状树脂中需加液状助剂时通常采用捏和机与 密炼机将各组分多次的翻滚，互相渗透，使其分布均匀。
树脂和助剂都是粉状物时常常将秤量后的各组分加入球磨 机内，先初步混匀，再把它们加在二辊混炼机上反复混炼， 然后拉片切粒或者通过挤出机(最好是双螺杆挤出机)的塑化 造粒使均匀混和。
柔软化、轻量化
增塑剂、防雾化剂、着色剂等 改善表面性能和外观
阻燃剂等
难燃化
塑料助剂选用原则
一、助剂对改善性能所起的效果大小 助剂效果大小与它同树脂的相溶性和挥发性有关。 助剂与树脂的相溶性好，助剂分布均匀，两种分子
常用塑料助剂
1、润滑剂：产品名称规格包装产品名称规格包装聚乙烯蜡（CH-2A、CH-4A、CH-6A）油墨、涂料专用助剂20KG 编织袋聚乙烯蜡（CH-100）20KG 编织袋微粉聚乙烯蜡（WF-101、WF-102）15KG 编织袋聚丙烯蜡（WPP蜡）20KG 编织袋聚丙烯蜡（CH-200）20KG 编织袋微粉聚丙烯蜡（微粉WPP）15KG 编织袋氧化聚乙烯氧化聚乙烯（OPE）20KG 编织袋20KG 编织袋（乳化型高酸值）（OPE）硬脂酸丁酯（DL-100）165KG 铁桶硬脂酸辛酯（DL-110）170KG 铁桶乙撑双硬脂酸酰胺（EBS）25KG 编织袋油酸酰胺20KG 编织袋芥酸酰胺20KG 编织袋硬脂酸酰胺20KG 编织袋一氧化铅（黄丹）PVC内润滑剂（G-16）PVC外润滑剂（G-74）2、改性剂：产品名称规格包装产品名称规格包装（HY-316）新型PVC 复合型加工助剂25KG 编织袋PVC加工改性剂（DS-106、DV-6树脂、M-80）25KG 编织袋PVC加工改性剂（ACR-201、ACR-401、ACR901）25KG 编织袋PVC改性剂（V-276）200KG 铁桶PVC抗冲剂增强剂（CPE-135A）25KG 编织袋增光型剥离剂（V-2）200KG 铁桶塑料光亮剂（GL-101、GL-102）25KG 塑料桶3、稳定剂：产品名称规格包装产品名称规格包装PVC 稳定剂（三盐基硫酸铅）25KG 编织袋PVC 稳定剂（二盐基亚磷酸铅）25KG 编织袋PVC 稳定剂（二盐基硬脂酸铅）25KG 编织袋PVC 稳定剂（二盐基邻苯二甲酸铅）20KG 编织袋硬脂酸锌20KG 编织袋硬脂酸铅20KG 编织袋硬脂酸钙20KG 编织袋硬脂酸钡20KG 编织袋硬脂酸钠（胶状）10KG 纸盒钾锌催发泡液体稳定剂（HY-101）200KG 铁桶镉锌催发泡液体稳定剂（HY-201）200KG 铁桶钙锌液体稳定剂（HY-501）200KG 铁桶钙锌液体稳定剂（白润滑）HY-511 200KG 铁桶钡锌液体复合稳定剂（HY-801）200KG 铁桶钡锌液体复合稳定剂（白润滑）HY-811200KG 铁桶液体钡镉锌复合稳定剂（HY-901）200KG 铁桶钡镉锌复合稳定剂（白润滑）HY-911 200KG 铁桶高效钡锌复合稳定剂（白润滑）HY-881200KG 铁桶高效镉锌复合稳定剂（HY-981）200KG 铁桶PVC复合稳定剂（管材、型材、板材、电缆）25KG 编织袋 4、增塑剂：产品名称规格包装产品名称规格包装均苯四酸四辛酯（TOPM）200KG 铁桶偏苯三酸三辛酯（TOTM）200KG 铁桶对苯二甲酸二辛酯（DOTP）200KG 铁桶癸二酸二丁酯（DBS）190KG 铁桶癸二酸二辛酯（DOS）180KG 铁桶顺丁烯二酸二丁酯（DBM）180KG 铁桶顺丁烯二酸二辛酯（DOM）180KG 铁桶邻苯二甲酸二辛酯（DOP）200KG 铁桶5、其它：产品名称规格包装产品名称规格包装荧光增白剂（PF）10KG 纸盒荧光增白剂（OB、OB-1）10KG 纸盒染料防尘剂（HY-260、HY-280、HY-300）180KG 铁桶润滑油剂、防尘添加剂（油酸丁酯）DL-200165KG 铁桶复合高温润滑油10KG 铁桶复合锂基高温润滑脂（CL-250）10KG 纸箱（SL-301、SL-501）聚烯烃成核透明剂氯化聚烯烃系列农药添加剂170KG 铁桶乳化蜡、蜡乳液50KG 塑料桶（复合多元酯HY-100）医药原料水杨酸甲酯胶粘助剂（氯化聚丙烯）20KG 编织袋25KG 塑料桶（冬青油、柳酸甲酯）产品名称规格包装烯烃类产品聚合用--链转移剂、分子量调节剂25KG 塑料桶A：线性二聚体、调节剂-D烯烃类产品聚合用--链转移剂、分子量调节剂25KG 塑料桶B：叔十二烷基硫醇涂料分散剂、纺织柔软整理剂：聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯（OPE）乳液（固含量25%-40%）25KG 塑料桶1、乳液HY-600涂料分散剂、纺织柔软整理剂：聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯（OPE）乳液（固含量25%-40%）25KG 塑料桶2、乳液HY-610涂料分散剂、纺织柔软整理剂：聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯（OPE）乳液（固含量25%-40%）25KG 塑料桶3、乳液HY-620涂料分散剂、纺织柔软整理剂：聚乙烯蜡乳液、氧化聚乙烯（OPE）乳液（固含量25%-40%）25KG 塑料桶4、乳液HY-630。
塑料助剂
助剂：是指有树脂和生胶加工成熟料和橡胶制品这一过程中所需要的各种辅助化学品。
迁移：是指助剂由制品中向邻近物品的转移助剂损失的三条途径：挥发、抽出、迁移增塑剂性能的基本要求：高聚物的柔软温度和熔融温度降低增塑机理：增塑剂分子插入到聚合物分子链之间，削弱了聚合物分子链之间的引力，结果增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物的塑性增加。
邻苯二甲酸酯类塑化氯乙烯为例：塑料的老化：塑料暴露于人工或自然环境条件下性能随时间而逐渐变差的现象。
抗氧剂的作用机理：链终止型抗氧剂：中断了自动氧化的链增长；预防型抗氧剂：和过氧化物反应并使之转变为稳定的非自由基产物，从而完全消除自由基的来源。
PVE热降解脱氯化氢反应主要有自由基机理、离子激励和单分子机理。
光稳定剂：光屏蔽剂、紫外线吸收剂、淬灭剂、自由捕获剂。
阻燃剂的作用机理：1.阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化 2.阻燃剂分解成不挥发性的保护皮层 3.阻燃剂分解产物将HO.自由基连锁反应切断4.自由基引发剂、氧化锑和含卤阻燃剂的协同作用 5.燃烧热的分散和可燃性物质的稀释发泡剂：是一类能使处于一定粘度范围内的液态或塑性状态的橡胶、塑料形成唯恐结构的物质润滑剂的作用机理：内部润滑——塑化或软化机理，界面润滑机理色母粒：是由颜料、分散剂和载体树脂混炼造粒而成为一种含有高浓度颜料的塑料粒子聚合物的燃烧机理：在空气中，由于外部热源使聚合物被加热，而最终导致聚合物降解，产生挥发性的可燃物及其热裂解物，根据这些挥发性可燃气体燃烧性的差异以及它们增值速度的不同，在外部热源的继续作用下，到达某一温度时聚合物就会着起火来，聚合物燃烧所放出的一部分热量通话传导、辐射和对流等途径又被正在降解的聚合物所吸收，于是挥发出更多的可燃性产物。
在pvc中增塑剂的选用原则：要与PVC 树脂有杰出的相容性。
其次，迁徙性小，增塑效力高。
第三，耐寒性好、电绝缘性好；耐水、耐油及耐溶剂抽出；挥发性低；增塑剂自己的热稳固性好；某些场(chǎng)合请求能阻燃；增塑剂自己要无色、无臭，有的请求无毒、抗霉菌(jūn)和白蚁；对成品的加工性好，易脱模；价钱恰当等外部抗静电剂的作用机理：亲油部分附于表面亲水部分从空气中吸水表面形成薄导电层：静电效果减弱内部抗静电剂的作用机理：表面浓度高，亲水基成为导电层内部向表面迁移，补充导电层，持久抗静电光降解和热氧老化的区别：1.激发能为电磁辐射能 2.断链不一定在弱键位置3.引发速度快着色剂的使用方法：干混着色，液壶状着，色母粒着色。
2-4 塑料助剂
按作用和功能分
特性添加剂、 稳定剂
加工添加剂等。
高 分 子 材 料 加 工 基 础 3
（一）、特性添加剂
主要功能：赋予塑料制品某种特性，如物 理机械性能、柔韧性、阻燃性等。 主要包括：增塑剂、填充剂、增强剂、偶 联剂、着色剂、交联剂、阻燃剂、抗静电 剂、防霉剂、改性冲击剂和降解剂等。
高 分 子 材 料 加 工 基 础
高 分 子 材 料 加 工 基 础 20
11、发泡剂 能产生气体，使制品产生泡孔或空隙的物质 物理发泡剂： 压缩气体（N2、CO2） 主要用于PVC， 挥发液体（氯氟烃） 主要用于聚氨酯。
高 分 子 材 料 加 工 基 础 21
化学发泡剂:
在加工温度下迅速分解产生大量气体的固体 化合物。 多是肼的衍生物，其中最主要的是偶氮二甲 酰胺（AC），可用于PVC、PE、PS、PP、 ABS等。
（三）、加工添加剂
使塑料易于成型或提高成型效率的添加剂
主要包括脱模剂、润滑剂等
高 分 子 材 料 加 工 基 础
36
润滑剂：
能降低熔体粘度或熔体与加工设备之间摩擦
系数；
按功能可分为内润滑剂和外润滑剂。
内润滑剂通过降低聚合物分子间的摩擦，降
低成型加工中高聚物的熔体粘度并减少能量 消耗；
淬灭剂为二价镍络合物，多与二苯甲酮
类紫外线吸收剂共用于薄膜和纤维。
高 分 子 材 料 加 工 基 础
31
自由基捕获剂的主要功能是捕获活性自 由基，阻止链式反应的进行，并生成稳 定化合物。
主要有受阻胺型稳定剂。
高 分 子 材 料 加 工 基 础
32
塑料助剂PPT课件
稳定剂的作用机理是通过抑制 塑料中自由基的产生和反应， 从而延缓塑料的老化和降解。
稳定剂的选择应根据塑料的种 类、用途和使用环境而定，以 保证塑料的长期性能和安全性
。
加工助剂
加工助剂主要用于改善塑料的加工性能和提高生产效率， 使塑料更容易加工成型。
加工助剂的作用机理是通过降低塑料加工过程中的摩擦 和粘附力，提高塑料的流动性和加工性能。
填充剂的作用机理是通过增加 塑料中填料的质量和体积，从 而改变塑料的密度、硬度、耐 磨性等性能。
填充剂的选择应根据塑料的种 类、用途和成本要求而定，同 时需要考虑其对塑料性能的影 响。
增强剂
01
增强剂主要用于提高塑料的力学性能和耐热性能，提高塑料的使用寿 命。
02
常用的增强剂有玻璃纤维、碳纤维等有机或无机纤维，可广泛应用于 各种工程塑料制品中。
移现象。
功能性
满足塑料制品所需的各 种特殊性能，如阻燃、
抗静电、抗菌等。
环保性
符合环保标准，低毒或 无毒，易于降解。
塑料助剂的检测方法
01
02
03
04
化学分析法
通过化学反应对助剂成分进行 定性和定量分析。
光谱分析法
利用光谱技术对助剂的化学结 构进行分析。
热分析法
通过测量物质在加热过程中的 物理性质变化来分析助剂的热
评估塑料助剂的毒性，包括急性 毒性、慢性毒性和致癌性等。
生态风险评估
评估塑料助剂对生态系统的潜在风 险，包括对土壤、水体和生物的影 响。
暴露评估
评估人类和动物通过各种途径接触 塑料助剂的可能性及其暴露量。
塑料助剂的环保法规与标准
国际法规与标准
如欧盟REACH法规、美国EPA法 规等，规定了塑料助剂生产和使
第3章-塑料助剂详解
耐候性增塑剂：使被增塑物耐光、耐射线能力提高，如
环氧大豆油、环氧硬脂酸丁/辛酯。
按化学结构分类
苯二甲酸酯类
脂肪族二元酸酯类 磷酸酯类
多元醇酯
3.2 润滑剂
聚合物熔体通常具有较高的粘度，在加工过程中通过窄缝、 浇口等流道时，必定要与加工机械表面产生摩擦，使熔体流动性 降低，严重的会使薄膜表面变得粗糙，缺乏光泽或出现流纹。需 加入提高润滑性、减少摩擦、降低界面粘附性的助剂。
增塑剂分类及常用增塑剂性能
按与被增塑物相容性分类
主增塑剂：与被增塑物相容性良好，质量比可达1:1，可 单独使用。
辅助增塑剂：与被增塑物相容性差，质量比约为1:3，需 与主增塑剂配合使用。 增量剂：与被增塑物相容性很差，质量比约为1:20，用 以降低成本和改善某些性能。
按增塑剂相对分子质量大小分类
苯多酸酯 柠檬酸酯
环氧化合物
含氯化合物 聚合物及石油酯 反应型增塑剂：顺丁烯二酸二丁酯
增塑剂的选择
相容性
相容性是选择增塑剂首要考虑的因素，增塑剂与聚合物相 容性好，则增塑效率高，增塑剂不离析、不渗出，制品柔韧性 好、寿命长。 观察法
溶度参数法：增塑剂与聚合物δ越接近，两者相容性越好 介电常数法
选择助剂的基本要求
助剂与聚合物的相容性 助剂对加工条件的适应性 助剂的协同作用 制品用途对助剂的制约
3.1 增塑剂
定义 增塑剂是添加到聚合物中，使其增加可塑性，改善加工 性能，并赋予制品一定柔韧性的物质。 通常是对热和化学试剂都较稳定的有机化合物：在一定范围内
塑料助剂11
2．有机化学发泡剂（分散性好，分解温度范围较窄，发泡率高， 制得的泡沫塑料泡沫细密）
（1）偶氮化合物：偶氮二甲酰胺（AC） （2）酰肼化合物：4,4-氧化双苯磺酰肼(OBSH)、
三肼基三嗪(THT)
11.2 化学发泡剂 常用品种：
3. 聚合反应的副产物：如聚氨酯泡沫在合成时会放出CO2气体
11.3 发泡剂的应用
11.2 化学发泡剂
化学发泡剂：在一定温度下会热分解而产生一种或多种气体，使聚合
物发泡的一类热敏性化合物。
发气量：
指单位质量的发泡剂所产生的气体体积，单位 通常为ml/g。它是衡量化学发泡剂发泡效率的重要 指标。
11.2 化学发泡剂
常用品种：
1．无机化学发泡剂（使用早，碳酸盐为主） （1）碳酸盐：(NH4)2CO3、 NH4HCO3、 NaHCO3 （2）亚硝酸盐：NH4NO2（NH4Cl+NaNO2）
全塑发泡PVC配方
组分 质量份
PVC
100
DOP
36
DBP
36
BaSt
1.8
PbSt
1.5
组分 硬脂酸 三碱式铅盐 二碱式铅盐 CaCO3 偶氮二甲酰胺
质量份 0.3 1.4 1.8 0.3 1.5
化学
11.3 发泡剂的应用
化学
发泡剂的应用首先要满足制品的使用要求，如无不良气味、无毒、 不着色、不析出等；其次发泡剂的分解温度与树脂的成型加工温度 相适应，如应用于PE、PS、PU泡沫塑料。
塑料助剂 Plastic Additive
11. 发 泡 剂
11 发泡剂 11.1 物理发泡剂 11.2 化学发泡剂 11.3 发泡剂泡剂
一类能使处于一定粘度范围内的液态或塑性状态的塑 料形成微孔结构的物质。
塑料助剂种类和比例
塑料助剂种类和比例塑料助剂是为了改善塑料加工性能、提高使用效能和降低成本而添加的一类化合物。
根据不同的塑料品种、加工方法和使用条件，所需助剂的种类和比例也有所不同。
以下是塑料助剂的主要种类及比例：1. 稳定剂：稳定剂主要用于延缓和阻止塑料制品在加工、贮存和使用过程中因光、热、氧作用而发生的老化现象。
主要包括热稳定剂、抗氧剂和光稳定剂。
2. 增塑剂：增塑剂能增加塑料的柔软性、延伸性、可塑性，降低塑料流动温度和硬度，有利于塑料制品的成型。
常用的增塑剂有苯二甲酸酯类、癸二酸酯类、氯化石蜡及樟脑等。
其中，樟脑是最常见的增塑剂。
3. 填料：填料主要用于提高塑料制品的强度、硬度、耐磨性等性能。
常用的填料有碳酸钙、硅藻土、滑石粉等。
填料的比例通常为塑料原料的5%-30%。
4. 润滑剂：润滑剂主要用于降低塑料制品在加工过程中的摩擦系数，减少能耗和延长模具寿命。
常用的润滑剂有硬脂酸、石蜡等。
润滑剂的比例通常为塑料原料的0.1%-5%。
5. 着色剂：着色剂主要用于改变塑料制品的颜色，提高产品的外观质量。
常用的着色剂有炭黑、颜料等。
着色剂的比例通常为塑料原料的0.1%-1%。
6. 抗静电剂：抗静电剂主要用于提高塑料制品的抗静电性能，减少静电积累和消除。
常用的抗静电剂有磷酸酯类、硅油等。
抗静电剂的比例通常为塑料原料的0.1%-5%。
7. 阻燃剂：阻燃剂主要用于提高塑料制品的阻燃性能。
常用的阻燃剂有磷酸酯类、卤素化合物等。
阻燃剂的比例通常为塑料原料的5%-30%。
需要注意的是，以上助剂的比例仅供参考，实际应用中需根据塑料品种、加工方法和使用条件进行调整。
同时，为确保塑料制品的安全性和环保性，选用助剂时应遵循相关法规和标准。
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邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法研究进展陈海婷魏丹毅郭智勇(宁波大学材料科学与化学工程学院 , 宁波 , 315211摘要介绍了近 5年来不同种类的基体中所含邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析检测方法的研究情况 , 总结了聚氯乙烯、食品、大气、水、土壤、化妆品中邻苯二甲酸酯的前处理方法和分析检测技术 , 并展望了分析方法的研究趋势。
关键词增塑剂邻苯二甲酸酯分析前处理综述Progress in the Analysis of Phthalic Acid EstersChen Hai-ting Wei Dan-yiGuo Zhi-yong(Faculty of Materials Science and Chemical Engineering, Ningbo University, Ningbo, 315211Abstract:The progress in the analysis of phthalic acid esters (PAEs in various matrices in recent 5years is reviewed. The pre-treatment and detection methods for PAEs in PVC, foods, air, water, soil and cos-metics have been summarized, and the development trends of the analysis are put forward.Keywords:plasticizers; phthalic acid esters; analysis; pre-treatment; review收稿日期 :2007-10-24浙江省新苗人材计划项目 (2007G2070042浙江省大型科学仪器设备协作共用平台科研计划项目 (项目编号 :2007F70009随着塑料制品使用范围的不断扩大 , 增塑剂已成为环境中几乎无所不在的物质 , 在所有环境类样品中几乎都能检测到其存在。
近年的研究结果已表明 :邻苯二甲酸酯类 (PAEs 和己二酸酯类 (AEs 具有致畸作用和胚胎毒性 , 影响体内分泌 , 导致癌细胞增殖 ; 可干扰人体激素的分泌 , 在体内长期积累可导致畸形、癌变和致突变[1,2]。
因此 , 增塑剂的分析检测方法已成为近几年的研究热点之一 , 其中尤以 PAEs 为研究对象居多 , 本文拟就近 5年来不同种类基体中 PAEs 的分析检测方法作一回顾和评述。
1增塑剂的分析测定方法简介对增塑剂检测的研究主要集中于两个方面 ,即 :样品前处理和检测方法。
文献介绍过的样品前处理方法主要有 :液 -液萃取、柱层析、固相萃取 (SPE 、固相微萃取(SPME 、微波溶出法以及超临界流体萃取等。
由于具有萃取效率高、消耗溶剂少、省时省力等优点 , SPE 和 SPME 是目前最常用的样品处理方法。
报道过的 [3]测试方法有分光光度法 [4]、荧光光度法 [5]、气相色谱法 (GC 、液相色谱法(HPLC 、气质联用 (GC-MS 、液质联用 (HPLC-MS 等 , 由于增塑剂在结构上存在着高度相似性 ,且通常样品中含量均较低 , 定性和定量能力均很差的分光光度法基本没有实用价值 ; 荧光光度法虽定量能力较强 , 但定性能力差 , 很难分辨出复杂样品中使用了哪一种或几种增塑剂 , 且抗干扰能力极差 , 意义不大 ; GC 、 HPLC 为目前的主流方法 , 先分离后检测的色谱技术在定性定量水平上均远高于前述两种方法 , 基本可以满足常规检测要求 ; 但随着研究不断深入 , 对增塑剂检测水平的要求不断提高 , 兼具 GC 、 HPLC 的高分离能力和质谱 (MS 的高灵敏度检测能力的仪器联用方法GC-MS 、 HPLC-MS , 应用日益广泛。
由于不同来源的样塑料助剂2008年第 1期 (总第 67期 17品具有不同的理化特性 , 相应采取的前处理以及分析测试方法也不尽相同 , 以下按照增塑剂所处基体 , 分类介绍其前处理以及分析测定方法。
2不同物质中 PAEs 的分析方法2.1聚氯乙烯PVC 被广泛应用于食品饮料包装、医疗血袋、家用电器等 , 和日常生活密切相关 , 是增塑剂的最直接来源之一。
其样品前处理步骤通常是 :破碎 -溶解 (有机溶剂 -提取 (上述前处理方法 , 检测方法主要为 :GC-MS 、 HPLC-MS 。
刘丽等 [6]采用 GC-MS 单离子监视法对 PVC 中增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DEHP 、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP 进行了检测 , 外标法定量 , 平均回收率为99.0%~100.2%, 检测限为 10.0mg/kg , 精密度为 0.67%~0.88%, 该研究还比较了超声波抽提与索氏抽提的前处理效果 , 结果表明二者间差异并不显著。
孙震等 [7]则对PVC 玩具中的 6种 PAEs 进行了检测 , 样品处理采取索氏抽提 , 以乙腈 -水为流动相进行梯度淋洗分离 , 检测波长为 224nm , 液相 -电喷雾质谱 (HPLC-ESIMS 测定 , 回收率为 88.5%~95.4%, 但文中未明确指出检测限 , 且对邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP 、邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP 两种增塑剂的分析不理想 , 分离不够好 , 灵敏度也较低。
Shen [8]在样品前处理上作了进一步改进 , 在抽提待分析物之前 , 为减少空白污染 , 首先在液氮环境里对样品进行冷冻处理 , 然后在正己烷溶液里超声波抽提 , C 18固相萃取柱处理后 , 再利用 GC-MS (EI-SIM 检测了食品包装材料中 8种 PAEs 的含量 , 检测限达到 10! g/kg , 回收率是 82%~106%, 精密度是3.8%~10.2%。
2.2食品为改良塑料食品包装材料性能而加入的大量增塑剂 , 在不同条件下会不同程度地向食品迁移溶出。
由于基质相当复杂 , 干扰众多 , 故采用恰当的前处理减少干扰 , 是分析测试食品中 PAEs 的关键。
对于食物类样品前处理 , 固态的一般需要粉碎混匀 , 超声提取 , 氮气吹扫仪吹至近干 , 有机溶剂定容 , 混匀 , 微孔滤膜过滤 ;液态的一般采取固相萃取的方法 , 也可以参考固体样品进行处理。
刘红河等 [9]用正己烷浸泡、超声提取样品 , 反相高效液相色谱 -二极管阵列检测器同时测定了多种食品中 5种 PAEs 的含量 , 加标回收率为 80.9%~ 119.8%, RSD 为 1.2%~9.3%,但由于采用紫外检测器 , 灵敏度不高 , 检测限仅为 0.79~4.19! g/L 。
汪瑗等 [10,11]建立了毛细管气相色谱法测定塑料袋盛装后食品中 PAEs 含量的方法 , 样品前处理采用乙醇浸泡 , 超声波提取 , 0.5! m 滤膜过滤 , GC 分析检测 , 检测限达到0.13ng 。
王丽霞等 [12]则采用超声波萃取 -毛细管气相色谱法做了类似的工作 , 回收率为 84.1%~107.8%, RSD 为 1.6%~6.7%, 未报道检测限。
检测结果表明 :经塑料袋盛装后食品 PAEs 含量均有不同程度提高 ; 温度高的食物受 PAEs 污染程度较大 ; 且 PAEs 对油脂含量高的食品污染程度比油脂含量低的污染程度大。
随着 GC-MS 的日益普及 , 采用该方法进行研究的报道不断增加 , 实际上 , 早在 1996年 , Lau 等[13]就利用 GC-MS 分析了食品中的 PAEs 含量 , 该方法线性关系良好 , 但未报道检测限 , 且前处理比较复杂 , 样品经过有机溶剂提取后 , 检测前还要通过凝胶色谱净化。
最近 , Feng 等 [14]采用顶空固相微萃取结合 GC-MS 测定了牛奶中的 6种PAEs , 在脂肪含量高达 10.8%情况下 , 回收率高于 90%, 检测限达到 0.31~3.3 ng/g , 检测结果表明 , PAEs 存在着从包装中向牛奶中的迁移。
Casajuana 等 [15]则采用 C 18固相萃取柱处理样品 , GC-MS 同时检测了牛奶中的 PAEs 、双酚 A 和壬基酚的含量 , 水平与 Feng [14]等的工作基本相当。
2.3水体水体中 PAEs 的主要来源如下 :大气、土壤中 PAEs 向水体的迁移 , 工厂排污 , 输水管道、饮水桶、饮料瓶等材料含有 PAEs , 等。
PAEs 在水中溶解度极小 , 仅约 10-9数量级 , 故研究热点集中于提高前处理过程中的预富集效率。
早期研究中 , 水样的前处理主要采用液 -液萃取的方法 , 但预富集效率低、回收率不高 , 近年来已逐渐被 SPE 和 SPME 技术取代。
韩素琴等 [16]采用自制的 33! m 厚的聚硅氧烷富勒烯纤维进行顶空固相微萃取 , GC 分析了水中 5种 PAEs , 检测限为 0.25~0.047! g/L , RSD 小于 11.0%。
随后 , 他们 [17]又基于新型溶胶 -凝胶富勒烯涂层 , 采用顶空固相微萃取 -气相色谱法 (HS-SPME-GC , 对 PVC 制品在水溶液浸泡液中的 12种 PAEs 进行了分析和测定 , 检测限为 0.097~3.646! g/L , 回收率为 87.9%~塑料助剂 2008年第 1期 (总第 67期 18107%, RSD 小于 8%。
Psillakis [18]等采用中空纤维液相微萃取结合 GC-MS 的方法测定了水中 6种 PAEs 的含量 , 结果表明该方法的提取效果明显优于固相微萃取 , 检测限达到 0. 005~0.1! g/L , RSD 为 4%~11%。
Cai 等 [19]提出 , 采用多壁碳纳米管代替 C 18、 C 8、 PS-DVB 等作为固相萃取剂 , 吸附富集水样中的 PAEs , 然后用乙腈解吸 , HPLC 分析检测 , 获得较满意的结果 , 检测限达到0.18~0.86ng/ ml , 回收率为 80.3%~104.5%。
L ópez-Jim énez 等 [20]的工作更加出色 , 他们利用半胶束固相萃取和 LC-MS 联用的方法检测了下水道的水中 3种 PAEs 的含量 , 由于该 SPE 前处理方法可将研究对象浓缩 2500倍 , 故检测限达到 pg (10-12g 级 , 且精密度也非常高 , RSD 仅为 2%~5%。
固相膜萃取技术在样品前处理中近来很受重视 , 这主要是因为薄膜介质截面积大、传质速率快、膜状介质的吸附剂的粒径较小且分布均匀 , 可以有效改善传质过程、使用较大流量萃取较大体积样品 , 进而获得较高的富集倍数。