光化学原理与应用 2018-4

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化学中的光化学反应

化学中的光化学反应

化学中的光化学反应光化学反应是指在光的照射下发生的化学反应。

光化学反应通常涉及光能的吸收、传递和转化,从而引起反应物分子结构的改变,生成新的物质。

光化学反应在自然界和人类社会中具有广泛的应用,如光合作用、臭氧层形成、污染控制、能源转换等。

一、基本概念1.光子:光子是光的基本粒子,具有能量、动量和量子。

光子的能量与光的频率成正比,与光的波长成反比。

2.光能吸收:光能吸收是指物质分子在光的照射下,吸收光子能量,从基态跃迁到激发态的过程。

3.光能传递:光能传递是指光能从一个物质分子传递到另一个物质分子的过程,如光合作用中的光能传递。

4.光化学反应速率:光化学反应速率是指在光的照射下,反应物浓度变化的速度。

二、光化学反应类型1.光分解反应:光分解反应是指在光的照射下,反应物分子分解成两个或多个产物的反应。

如氯离子在光照条件下分解成氯气和水。

2.光合成反应:光合成反应是指在光的照射下,两个或多个反应物分子结合生成一个新的物质的反应。

如光合作用中,水和二氧化碳在光照条件下生成葡萄糖和氧气。

3.光致变色反应:光致变色反应是指在光的照射下,物质的颜色发生变化的反应。

如某些有机分子在光照条件下,结构发生改变,导致颜色变化。

4.光氧化还原反应:光氧化还原反应是指在光的照射下,反应物分子发生氧化还原反应,即电子的转移。

如光催化氧化反应,利用光能将反应物氧化成产物。

三、光化学反应的应用1.光合作用:光合作用是绿色植物和某些细菌利用光能将二氧化碳和水转化为葡萄糖和氧气的过程,是地球上生命的基础。

2.臭氧层形成:臭氧层形成是指在地球大气中,紫外线照射下,氧分子分解成氧原子,氧原子与氧分子结合生成臭氧的过程。

3.污染控制:光化学反应在污染控制领域具有重要作用,如光催化氧化技术用于处理工业废水、光分解技术用于去除室内空气污染物等。

4.能源转换:光化学反应在能源转换领域也具有重要意义,如太阳能电池利用光能转化为电能,光化学电池利用光能驱动化学反应产生电能。

光化学的原理及应用

光化学的原理及应用

光化学的原理及应用1. 引言光化学是指光与化学反应之间的关系研究的学科,研究物质在吸收光的过程中发生的化学变化。

光化学反应可以用来合成新的化合物、催化反应以及光敏材料的应用等。

本文将介绍光化学的基本原理,以及它在化学领域中的应用。

2. 光化学的基本原理光化学反应是在光的激发下,物质分子发生电子跃迁或者原子之间的化学键发生切断、重新组合的过程。

它包括以下几个基本步骤: - 光吸收:物质吸收光能,使电子激发至激发态。

- 能量转移:激发态的电子能量转移到周围的分子上,使它们激发。

- 化学反应:激发态的分子发生化学反应,生成新的化合物。

- 电子释放:激发态的电子返回到基态,释放出余下的能量。

3. 光化学反应的应用光化学反应在化学领域具有广泛的应用,以下是几个常见的应用领域:3.1 光化学合成光化学合成是一种在光照条件下进行的化学合成方法。

通过光解或光化学反应,合成出新的化合物。

这种合成方法具有高效、环保和选择性高等优点,常用于制备有机化合物、药物和催化剂等。

3.2 光敏材料光敏材料可以根据光照条件发生化学变化,用于光电器件、光敏传感器等。

例如,光敏薄膜可以通过光引发的化学反应,实现激活电子器件的功能。

3.3 光催化光催化是指在光照条件下,通过光敏催化剂催化进行的化学反应。

光催化能够提高反应速率和选择性,广泛应用于环境净化、水处理、有机废气处理等领域。

3.4 光动力疗法光动力疗法是一种利用光化学反应来治疗疾病的方法。

通过光敏剂吸收光能,产生活性物质,然后用于杀灭癌细胞、细菌等。

3.5 光合作用光合作用是生物体利用光能进行化学反应的过程,广泛存在于植物、藻类等生物中。

光合作用将光能转化为化学能,为生物体提供能源。

4. 光化学的未来发展随着科技的不断进步,光化学在许多领域都有了新的应用和发展。

例如,光传感技术的不断发展,为光化学领域带来了更多的探测方法。

此外,利用光引发的催化剂和催化反应的研究也在不断深入。

光化学反应的基本原理

光化学反应的基本原理

光化学反应的基本原理光化学反应是上述在光照条件下发生的化学反应。

它们是由光的能量推动的,通常涉及光吸收、电子转移和分子重排等多个步骤。

掌握光化学反应的基本原理,对于理解光合作用、光催化以及其他许多生物和化工过程至关重要。

一、光化学反应的定义与背景光化学反应指的是在光的照射下,物质之间发生的化学变化。

其基本过程是在特定波长的光照射下,分子吸收能量,并通过跃迁到激发态,这一过程通常称为光吸收。

这种激发态的不稳定性使得分子能够进行离解、变构、重排或与其他分子发生反应。

1.1 光化学反应的历史光化学反应的研究可以追溯到19世纪,早期的研究集中在阳光对有机物质变化的影响上。

随着科技的发展,特别是20世纪以来,对于色素和催化剂等方面的深入研究,推动了此领域的发展,使得我们对光能的利用有了更深刻的理解。

1.2 光化学反应的重要性光化学反应在自然界中广泛存在,尤其是在植物的光合作用中。

植物通过捕获阳光,将二氧化碳和水转变为葡萄糖和氧气,这一过程不仅为植物提供了生长所需的能量,也为地球上的大多数生物提供了食物和氧气。

此外,光化学反应在许多工业应用中占据重要地位。

例如,太阳能电池、光催化剂等技术直接利用太阳能进行能源转化和环境净化。

因此,深入理解光化学反应,可以为清洁能源与环境保护提供科学依据。

二、光吸收与激发态2.1 光吸收原理分子会在特定波长的光照射下吸收能源,使其电子从基态跃迁到激发态。

不同分子的电子结构决定了其吸收特定波长的能力,这一现象称为选择性吸收。

当分子吸收足够能量后,其内部电子可跃迁至更高能级,从而形成激发态。

2.2 激发态与反应性激发态是一种高能态,通常比基态不稳定。

在此状态下,分子能够唤起一系列可能的化学变化,例如:键断裂:在某些情况下,激发态能提供足够的能量克服键合能,从而导致分子的裂解。

电子转移:激发态中的电子可转移至其他分子,引起氧化还原反应,这也是许多生物和工业反应中的关键步骤。

重排列:在激发态下,一些分子可能会经历空间构型的改变,使其重排列为新的结构,从而形成新产物。

光化学反应的原理和应用

光化学反应的原理和应用

引言概述:正文内容:一、环境修复1.光催化材料的应用:介绍光催化材料的原理和在水处理、空气净化等环境修复领域的应用,如采用二氧化钛纳米材料进行有机污染物降解。

2.光生物技术的应用:探讨利用光合酶和光合细菌进行环境修复的原理和实际应用案例,如利用植物光合作用修复水体中的重金属污染。

二、能源转化1.光电池的原理和应用:介绍太阳能电池和光电化学电池的工作原理和在太阳能利用、电解水制氢等领域的应用。

2.光催化水分解制氢:详细阐述光催化水分解制氢的原理、催化剂选择和最新研究进展,探讨其在可再生能源领域的潜力。

三、生物医学1.光动力疗法的原理和应用:介绍光动力疗法在癌症治疗、光动力细菌灭活等方面的原理和具体应用案例。

2.光学成像技术在医学中的应用:探讨光学成像技术在生物医学中的应用,如近红外光成像和荧光成像技术在肿瘤诊断和治疗中的应用案例。

四、光化学合成1.光催化有机合成的原理和应用:介绍光催化有机合成的基本原理和在有机合成中的应用案例,如光合成有机小分子化合物和有机合成中的不对称光化学反应。

2.光诱导聚合反应的应用:探讨光诱导聚合反应在高性能材料合成和可控聚合反应中的应用,如光诱导自修复材料和光诱导融合反应。

五、其他应用1.光化学传感器的应用:介绍光化学传感器的工作原理和在环境检测和生物医学领域中的应用案例。

2.光化学发光的应用:探讨光化学发光在化学分析、生物传感和材料科学中的应用,如荧光标记的分析方法和生物基发光材料的制备。

总结:通过对光化学反应的原理和应用的详细阐述,我们可以看到光化学反应在环境修复、能源转化、生物医学和光化学合成等领域的广泛应用。

光化学反应作为一种绿色和可持续的反应方式,具有巨大的潜力和应用前景。

随着科学技术的不断进步,我们可以期待光化学反应在更多领域的应用,为社会的可持续发展做出更多贡献。

光化学实验——认识光化学反应与光合作用的原理

光化学实验——认识光化学反应与光合作用的原理
产生物燃料。
环境保护:通过 光合作用吸收二 氧化碳,减少温 室气体排放,缓 解全球气候变暖。
生态修复:利 用光合作用促 进受损生态系 统的恢复,改 善环境质量。
光化学实验的实践操作
实验材料:光化学反应所需的试剂、溶剂等 实验仪器:光反应装置、光谱仪、分光光度计等 注意事项:确保实验材料和仪器的纯度和精度,遵循实验室安全规范
光化学反应在能源领域的应用,如太阳能电池和燃料的生产。 在环境治理方面的应用,如光催化降解污染物。 在医疗领域的应用,如光动力疗法和光热治疗等。 光化学反应的前景展望,如新型光敏材料的发现和应用领域的拓展。
光合作用的原理
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定义:光合作用是植物、藻类和某些细菌通过光能将二氧来自碳和水转化为有机物和氧气的过程。
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光化学反应的分类:光化学反应可以分为直接光化学反应和间接光化学反应。 直接光化学反应是指物质直接吸收光能而发生的化学反应,而间接光化学反应 则是物质通过光敏剂吸收光能后,再传递给其他物质而发生的化学反应。
光化学反应是利 用光能激发分子, 使其发生化学反 应的过程。
光化学反应的能 量转化涉及到光 能、电能和化学 能之间的相互转 换。
光合作用过程:包括光反应和暗反应两个阶段,光反应在叶绿体类囊体膜上进行,暗反应在 叶绿体基质中进行。
光合作用的意义:为生物界提供能量和氧气,维持大气中氧气和二氧化碳的平衡。
提高农作物产量: 通过改善光合作 用过程,提高农 作物的光能利用 率,增加产量。
生物能源开发: 利用光合作用将 太阳能转化为生 物质能,用于生
记录实验过程中的 各项数据,包括反 应时间、温度、压 力等
对实验数据进行整 理和分类,便于后 续分析
分析实验数据,探 究光化学反应的规 律和机理

光化学反应的原理

光化学反应的原理

光化学反应的原理嘿,朋友们!今天咱来唠唠光化学反应这神奇的玩意儿。

你说这光化学反应啊,就好像是大自然的一场奇妙魔术。

阳光就像是那神奇的魔杖,轻轻一挥,各种变化就悄然发生了。

想象一下,那些小小的分子们,平时安安静静地待在那里,没啥动静。

可一旦阳光照过来,哇塞,就跟被施了魔法一样,开始活跃起来啦!它们可能会结合在一起,变成新的东西;也可能会分解开来,变成其他的分子。

这多有意思呀!就好比我们生活中的一些事情,一个小小的契机,就能引发一连串意想不到的变化。

光化学反应不也是这样嘛!平时看着普普通通的物质,在光的作用下,就变得不一样了。

你看那植物的光合作用,不就是光化学反应的杰作嘛!阳光照在叶子上,那些叶绿素就开始工作啦,把二氧化碳和水变成了氧气和有机物,这可是养活了我们整个地球生物的大功臣呢!这难道不神奇吗?还有啊,有些光化学反应能让物质变色呢!就像变戏法一样,一下子就换了个模样。

这要是放在我们生活中,不就跟突然换了个造型似的,让人眼前一亮。

光化学反应还和我们的环境息息相关呢。

比如说有些污染物,在光的作用下,可能会变得更加难以处理。

但反过来想,如果我们能好好利用光化学反应,是不是也能找到解决环境问题的好办法呢?而且哦,光化学反应在很多领域都有大用处。

在化学工业里,能通过它来制造各种有用的东西;在医学上,说不定也能利用它来研发新的药物呢!这可不是瞎吹,这是真有可能的呀!咱再回过头想想,大自然里到处都有光化学反应的影子。

从白天的光明到夜晚的黑暗,从万物的生长到季节的更替,光化学反应都在默默地发挥着作用。

它就像是一个幕后英雄,不声不响地推动着一切。

所以说啊,光化学反应真的是太重要啦!它就像是生活中的一个小惊喜,时不时地给我们带来一些新奇的发现。

我们可得好好研究它,利用它,让它为我们的生活带来更多的好处和便利呀!。

光化学原理与应用 2018-5

光化学原理与应用 2018-5

23
CH CH2
CH CH2
2' 3'
1
23
CH2 CH CH2
CH2 CH CH2
1'
2' 3'
2
CH3
1 CH CH
3
CH2
CH3
CH
1'
CH2 CH 3'
2'
3. [ 3,3 ]σ键迁移
[3,3]迁移假定σ键断裂,生成两个烯丙基自由基的过渡态, 当两个自由基处于椅式状态时,最高占有轨道HOMO中, 3,3′两个碳原子上P轨道的对称性是匹配的,可以重叠。在 碳原子1和1′之间的键开始断裂时,3,3′之间就开始成键, 协同完成迁移反应。
O CH2 CH=CH2
Me
Me
OH
Me
Me
CH2-CH=CH2
OH
Me
Me
CH2 CH=CH2
一般而言: 同面迁移是位阻较小和较易发生的反应
二、有机光化学
(4) 电环化反应的应用
反应条件决定反应途径
T1, 五元环优先
电环化反应的应用 维生素D的合成
光致电环化 [1,7]- H迁移
电环化反应的应用
σ- 键迁移反应
双键或共轭双键体系相邻碳原子上的σ键迁移到另一个 碳原子上去,随之共轭链发生转移的反应叫做σ键迁移反应。
从反应键型看
C _ H σ 键迁移 C _ C σ 键迁移
[ 1, 3 ]σ 键迁移
σ 键迁移反应 从迁移位置看
[ 1, j ] 迁移 [ 1, 5 ]σ 键迁移 [ 1,7 ]σ 键迁移
从分子轨道(FMO)观点来分析,每个反应物分子 的HOMO中已充满电子,因此与另一分子的的轨道交盖 成键时,要求另一轨道是空的,而且能量要与HOMO轨 道的比较接近,所以,能量最低的空轨道LUMO最匹配。

化学中的光化学反应原理及应用

化学中的光化学反应原理及应用

化学中的光化学反应原理及应用光化学反应是化学领域中的一个重要分支,它研究光与化学反应之间的相互作用关系。

光化学反应通过吸收或放出光而产生化学反应,是一种既有理论价值,又具有广泛应用的现代科技。

本篇文章将介绍化学中的光化学反应原理及其应用。

一、光化学反应的原理光化学反应的原理是光子被分子吸收后,使分子电子结构发生变化,从而导致分子的化学性质发生改变。

在一些特定的能量条件下,光子能够传递到分子内,引起化学键的断裂和形成,产生新的化合物。

光化学反应中,光子的能量和分子的分子能级差决定了化学反应的可能性。

在分子吸收光的过程中,吸收的光子能量必须等于或高于分子的分子能级差值,分子才会发生化学反应。

这个光子能量的阈值称为阈波长。

光化学反应可以分为两类:光解反应和光合反应。

光解反应是指通过分子吸收光后,化学键断裂并释放出原子或分子的反应。

而光合反应则是指两个或更多分子吸收光子能量后,化学键形成并产生新的分子或化合物的反应。

二、光化学反应的应用1. 光催化剂光催化剂是通过光辐射能够引起化学反应的化合物,它可以利用光和催化剂协同作用的原理,促进光化学反应的发生。

光催化技术被广泛应用于环境治理、清洗、水处理和新能源等领域。

例如,光催化技术可用于净化水源、加速烟气中有害气体的分解、催化纳米金属杂化材料制备等领域。

2. 光敏剂光敏剂具有分子结构的可逆性,当其被光照射时,分子会发生明显的构象改变,从而产生化学反应。

光敏剂被广泛应用于医学、光刻制程、复印等领域,其应用形式多种多样,包括热敏纸、激光打印机墨盒、光敏胶印刷等。

3. 光致变色材料光致变色材料是一种特殊的光敏剂,它是指某些物质在光照射下发生颜色变化的现象。

光致变色材料根据不同的颜色,可以分为绿色、蓝色、紫色、红色等不同类型。

在生活中,光致变色材料被广泛应用于荧光笔、荧光塑料、线圈笔、T恤等生活用品,也被应用于传感领域。

4. 光致电离光致电离是指通过光催化剂的作用,在光照射下可以使分子离子化的反应。

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p 激发态既是较好的电子给体,也是较好的电子受体,因此光致电 子转移反应是光化学中较普遍的一类反应。
p 光致电子转移反应包括初级电子转移反应和它的次级过程,前者 指电子在激发态与基态分子之间通过转移形成电荷转移复合物的 过程,后者指电子返回基态、系间窜越、离子对的分离或复合等 过程。
在溶液中,独立存在的电子给体和电子受体的相互作用,由于 溶剂的参与,可形成下列各种状态:相遇复合物、碰撞复合物 、激基复合物、接触离子对、溶剂分隔离子对、自由离子等。
能量转移是通过 化学键 实现的
● Note!
分子内的能量转移不仅依赖于给体与受体间的 距离,还依赖于分子的结构(电子组态)
Eg: 在同样的给体-受体间距下
kett (p-p*) (p-p*) <kett (p-p*) (n-p*) kets (p-p*) (p-p*) >kets (p-p*) (n-p*)
p 可在D与A的较大间距发生,一般5~10nm
p 一般,ket与溶剂黏度无关(但受体[A]<10-4 mol/L时有关,需要扩散至~10nm以内)
p ket可能大于扩散速率常数,即ket可能大于1010 s-1 p 必须是D与A的受激跃迁都是允许的
D*(S1)+A(S0) →D (S0) +A* (S1) D*(S1)+A(Tn) →D (S0) +A* (Tn+1) D*(T1)+A(S0) →D (S0) +A* (S1)
库仑相互作用(诱导偶极机制)
p 电子激发态分子中受激电子的运动产生的 电场表现为一个振动偶极产生的场,它产 生一个对临近分子的电子体系的静电力, 并引起一个给定基态分子的电子振动.在 合适的共振条件和偶合条件下,产生能量 转移.
p 共振条件DE(D*D)= -DE(A A*)
库仑相互作用的特点
激发态分子向基态受体间的电荷转移,如发生在碰撞复合 物阶段,将立即形成紧邻离子对,也有可能生成溶剂分隔 的离子对,并依溶剂极性的不同相互转化。
激基复合物中的电荷转移
形成激基复合物是一条重要的电荷转移途径。由于激基复合 物的两部分都带有微量的电荷,因而具有较大的偶极矩。其中 容易形成夹心结构的有机平面分子较容易形成激基复合物。
E(Dye*/Dye- )=-(Dye/Dye-)+2.12 =-1.35+2.12 = 0.77V
电子转移与电荷分离
p D-Sen* p Sen*-A p D-Sen*-A p D2-D1-Sen*-A1-A2
光合作用的电子传递链
模拟光合作用
Q:电子受体醌 P:四苯基卟啉 Car:电子给体胡萝卜素
E(S+/S) V
-1.96
-1.77
-1.70
-1.67
E(S+/T) V
+0.27
+0.37
+0.36
+0.29
Ru(bpy)32+*的电子转移反应
基态 激发态能量
E(Dye+/Dye) = 1.29 V E(Dye/Dye-) =-1.35 V
E*(ET) = 2.12 eV
E(Dye+ /Dye*)= E(Dye+ /Dye)-2.12 =1.29-2.12 = -0.83V
理想的三重态猝灭剂: t*短 ● 化学惰性
能量转移的分类与机制
能量 转移 机制
分子间 分子内
辐射机制 无辐射机制
共振机制 交换机制
通过化学键的能量转移
根据ET的主体、受体、以及环境的不同,能量转移会以不同 的机制发生。 当D*与A相遇时,ET可能只以一种机制完成,也可能以多种 机制完成。
无辐射机制Ⅲ —分子内能量转移
能量转移的辐射机制
D* D + hn hn+ A A* 能量转移效率取决于 (1)D*发射的量子产率; (2)A的浓度; (3)A的吸光度; (4)D*的发射与A的吸收光谱重叠程度
能量转移的无辐射机制
态之间的微扰而发生态之间的跃迁的几率可以如 下表示:
对于双分子能量转移过程D*+AD+A*,yi相当 于y(D*) y(A),而yf相当于y(D) y(A*).
!
用分子轨道表示的一般电子转移过程,其中D为给体 (donor) ,A为受体(acceptor)
给体为激发态的光致电子转移过程
受体为激发态的光致电子转移过程
p 光致电子转移是指电子给体或者电子受体首先受光激发,激发态 的电子给体与电子受体之间或者电子给体与激发态的电子受体之 间的电子转移反应。
LUT:叶黄素
叶黄素吸收400-500nm的光,将能量转移给叶绿素a
电子转移:H的生成
NADPH
电子传递中的电势差:ATP合成
Cytochrome complex 细胞色素复合物
二、分子光化学原理
(6)光致能量转移、电子转移
家用日光灯
红色荧光粉材料
Gd1-xEuxAl3(BO3)4
UV
BO3基团吸收紫外光子后,通过多步能量转移,逐步降低 激发能,转化为红光辐射
电子激发态分子的物理性质
S
S-
T1
S+
S1
激发态分子(- 低能轨道)得到电子更容易 ,(高能轨道)失去电子也更容易。
典型染料氧化还原电势
染料 丫啶黄 丫啶橙 荧光素 曙红Y
ET KJ/mol 214.1 (2.23eV) 206.2 (2.14eV) 197.7 (2.06eV) 190.6 (1.98e链)
影响电荷转移的主要因素为给体和受体之间的相对取向 和有效距离。
分子内电荷跳跃转移:分子的官能团之间发生电荷转移
离子对分离
激发态电子转移过程
1D + A* 1(A*D) 1(2D++ 2A- ) 3D + A* 3(A*D) 3(2D++ 2A- ) 1D* + A 1(AD*) 1(2D++ 2A- ) 3D* + A 3(AD*) 3(2D++ 2A- )
1. 结构间无轨道重叠
2. 能量转移速率高于通常的Foster能量转移(共振能量转移)
1971, Zimmermann n=1时,RDA=0.75nm 不是Föster 理论(R0=0.02nm) 也显然不是Dexter机理
n=1时,RDA=0.75nm,此时 ket是n=2, RDA=1.15nm时的 250倍,这与Föster 理论及 Dexter机理均不相符
FRET能量转移
根据FRET的效率,判断生物分子相 互作用的情况。
在一定的距离范围内,分子之间发生FRET能量转移
染料敏化太阳能电池
光电转换 受激染料分子和半导体电极的导带之间发生电子转移
彩色胶卷
Dye*+ AgX Dye+ + Ag0 + X-
受激染料向卤化银分子转移电子还原得到单质银
6.1 激发态分子的能量转移
p 除去不必要的激发态 M+hn 1M* + 3M*; 3M* + Q
p 改变光化学过程
M +3Q
苯乙酮的 T1态能量较高,能和降冰片烯 发生能量转移,得到降冰片烯的T1态
二苯酮的能量低于降冰片烯的T1态,不 能发生能量转移,此时发生分子间的加 成反应
1、能量转移的辐射机制 2、能量转移的无辐射机制
电子交换的几种模式
电子交换机制的特点
p R,ket(指数倍地减小) p Ket与受体的吸光特性无关 p 介质黏度显著影响能量转移的进行(能量转移强烈
依赖于分子的扩散) p 能量转移过程遵守Wigner自旋守恒规则——体系
的始态与终态的电子自旋角动量之和守恒,如 D(S1)+A(S0) D(S0)+A(S1) D(T1)+A(S0) D(S0)+A(T1)
一个激发态分子将其激发能转移给其他分子 ,自身失活到基态,接受了能量的分子由基 态跃迁到激发态,这一过程称之为能量转移
D* + A D + A*
几个基本概念
p 猝灭剂;猝灭 p 敏化剂;敏化
D* + A D + A*
猝灭剂A;D*发生猝灭 敏化剂D*;对A进行敏化
敏化和猝灭的应用
p 单线态分子氧的获得 3S* + O2 S0 + 1O2
举例说明:
单重态-单重态能量转移
p 既可以通过库仑作用,也可以通过电子交换机 制
p 实验区分:测定能量转移速率常数kET, 和扩散速 率常数kDIF随溶剂粘度变化的变化,如果kET> > kDIF,并且对粘度变化不敏感,那么为库仑作 用机制
p 如果kET kDIF,且对粘度变化敏感,则为电子交 换机制
举例说明
三重态-三重态能量转移
p 库仑作用禁阻;电子交换作用允许 p 有机光化学中最普遍和最主要的能量转移类型
:激发态时间长,转移几率高
光敏化和猝灭作用
p 许多化合物的系间窜越效率很低或无效,此时 ,可利用三重态-三重态能量转移来得到T1态 .
理想的三重态敏化剂: ■ kST>>kF ■ ET值高 tT长 ■ 和A吸收不重叠 ■ 化学活性低
→ A(S0)
A* (T1)
p n=1-4, R=10-20 A, 效率~100%; p n=8, R=35 A, 效率~50%; p n=12, R=46 A, 效率~15%;
Types of interactions involved in nonradiative transfer mechanisms
二、分子光化学原理
呼吸作用
三碳糖
光合作用
Hexose: 碳水化合物 P: 磷酸酯
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