有机化学二 期末复习 参考答案剖析

有机化学二 期末复习 参考答案Unit A一、命名或写出结构（注意立体结构）1. 2-甲基-1，3-环己二酮2. 对甲氧基苯甲醛3. 丁二酸酐4. 间氯苯甲酸异丙酯5. 邻苯二甲酸二丁酯6. N-甲基丁二酰亚胺H 2N C COOH CH 2H7.8.二、 根据题意回答下列各题1、下列羧酸衍生物发生水解反应的活性由高到低的顺序是：（ B ）2、下列化合物中具有变旋现象的是（ A ）3、比较下列化合物的酸性最强的是（ D ），最弱的是（ C ）4、比较下列化合物的碱性最强的是（ A ），最弱的是（ B ）5、下列二元羧酸受热后，易发生分子内脱水的是（ B ），易发生分子内脱羧的是（ A ）6、下列化合物与HCOOH 进行酯化反应时，速率最快的是 （ B ）7、下列羰基化合物与饱和NaHSO 3反应活性由高到低的顺序是（ B ）： 8、下列人名反应被称为 （ C ） 9、下列挥发油中属于单萜化合物的有： （ A, C ） 10、下列化合物烯醇式含量的大小顺序是： （ B ） 三、 完成下列反应1.CHO1). C 2H 5MgBr 2). H 3O 3CH OHC 2H 5CH OCOCH 3C 2H 5NH O2. n-C 4H 9BrOH -22.N OOn-C 4H 9OONH 2-C 4H 9nO -Na +O -Na +3.O =C H C OO H浓N a O HH OC H 2C O O -+ -O O C C O O -CH 2CHOCH 2CHO 4.CHOOH CHOorCOOH2CH 3NH 25.COClCONHCH 3O1. CH 3COCl36.NOCOCH 3H 33)2227.H 3N(CH 3)2H 3CHH8.O+O OOONaNO 2pH 7~89.NH 2N 2ClN=NN(CH 3)210.NH 2NaNO 224NaCNCuN 2HSO 4CNC NH 3CH 2CPhOH11.H 3O +C NH H 3CH 2C PhO12.C OCH 3过氧苯甲酸CH 3C OO四、用简单化学方法鉴别下列各组化合物1． 甲酸乙酸乙醇( - )( - )( + ): HCI( + ) : 褪色( — ) : 不褪色2．N-甲基苯胺4-甲基苯胺三乙胺( + )( + )(--)不反应沉淀不溶解沉淀溶解3． -丙氨酸-羟基丙酸丙烯酸αβ( + ) 显色(- )(- )不反应溴退色五、写出下列反应的历程1. CH 2=CHCOOH + H 18OCH 2CH 3H +CH 2=CHC-O 18CH 2CH 3OCH 2=CHCOOHH +CH 2CH 2=CHC-O 18CH 2CH 3O H++CH 2=CHC-O 18CH 2CH 3O2.CH 3CH 2CH=O 稀 NaOHCH 3CH 2CH=CCH=OCH 3CH 3CH 2CH=OCH 3CH-CH=O-CH 3CH-CH=OCH 3CH 2CH=O +CH 3CH 2CH OHCH 3CH=O2CH 3CH 2CH=CCH=OCH 33.OHCH 2NH 2HNO OOHCH 2NH 2HNO OHCH 2N 2+-N2+OH++ H +O六、合成1、从乙酰乙酸乙酯、甲苯及必要试剂合成CH 2CH 2CO CH 3CH 3CH 2XCH 3COCH 2CO 2EtX1) 稀碱2) 酸, 加热CH 2CH 2CO CH 3或其它合理的路线2、从丙二酸二乙酯及必要试剂合成CH 2(COOEt)2NaOEtCH(COOEt)2-XCH 2CH(COOEt)22) 酸,加热CH 2CH 2COOHBr 2PCH 2CHCOOHNH 3CH 2CHCOOHNH 2或其它合理的路线3、从环己酮出发合成OOHNO 3COOHCOOH 2EtOH H +COOEtCOOEt NaOEtOCOOEt稀碱H O或其它合理的路线4．从苯和其他必要试剂出发合成镇痛药物布洛芬（+-）O Cl AlCl 3OCH 3COCl AlCl 3OHCNCN OHH +COOHH2Pd（dl ）或其它合理的路线5. 由苯出发制备感冒药物对乙酰氨基苯酚OHNHCOCH 324SO 3H1）NaOH 2）NaOHONaHNO 324OHH 2NO 2N[H]（CH 3CO ）2ONHCOCH 3HO或其它合理的路线七、推测结构1、BCN HN H 3C CH 3A2、NH 2COOHNH 2OOCH CONH 2NO 2CH 3ABCD3、 A.H 3C C OCH 2CH2CH 32CH 3Unit B 参考答案一、命名或写出结构（注意立体结构）1. 丁-2-酮；2. -溴代丁酸；3. （）-丁内酯；4. 邻羟基苯甲酸；5. 邻苯二甲酸酐；6. N ，N-二甲基苯甲酰胺；NHO7.8.H COOH NH 23O OHOH OHCH 2OHH 9.10. 三乙酸甘油酯二、 根据题意回答下列各题1、下列羧酸衍生物进行氨解反应的活性由高到低的顺序是：（ A ）2、下列糖的衍生物中有还原性的是： （ B ）3、比较下列化合物的酸性最强的是： （ C ），最弱的是（ A ）4、比较下列化合物的碱性最强的是（ B ），最弱的是（ C ）5、下列化合物中可发生碘仿反应的有： （ B ，C ）6、下列化合物与CH 3COOH 进行酯化反应时，速率最快的是：（ B ）7、下列羰基化合物与HCN 反应活性最高的是（ A ），最低的是（ D ） 8、下列人名反应被称为： （ D ） 9、下列化合物为油脂的是： （ B, D ） 10、下列化合物烯醇式含量的大小顺序是： （ B ）三、 完成下列反应1.OOCH 3OH(1mol)1). SOCl 2). CH 3OHOOCH 3OHOOCH 3OCH 32.CCH 31). C 2H 5MgBr 2). H 3O 3O CCH 3OH C 2H 5CCH 3OCOCH 3C 2H 53、N H1. CH 3I(过量)N+-OHNNor4、HOHOH 4COOH5.OH3333CH 3Al(OCH(CH 3)2)3OCH 3CO CH 3O6.O OOH HOCH 2OHH CH 3OH +2 HIO 4O HOOH HOCH 2OCH 3OHCOOHCHOCH 2OCH 3+ HCOOHCH 3CCH 3O2H 2SO 47.H 3C C C CH 3CH 3CH 3H 3C C CH 3C CH 3OCH 3ONHO1. CH 3I 38.NO OCOOCH 3COOCH 3252). H9.O COOCH 3O10.NH 2NaNO 2HClCuCl N 2ClCl四、用简单化学方法鉴别或分离下列各组化合物1．丙醛丙酮环己醇(-)(-)(+)银镜反应Fehlin 试剂（＋）（－）2． OHNH 2NaOH 溶液乙醚乙醚层碱水层＋乙醚乙醚液OH干燥NH 2五、写出下列反应的历程1、CH 3COOC 2H 525CH 2COOC 2H 5325CH 3C 2COOC 2H 5O2CH 5CH 32COOC 2H 5O CH 3C-COOC 2H 5OH +CH 3COCH 2COOC 2H 5-OC 2H 52、Ph CH 3PhCH 3C CNH 2NaNO 2Ph CH 3PhCH 3C CN 2Cl- N2CH 3CC O3Ph Ph 重排H 3C Ph HOOC C CH 3PhI 2OH -+ HCI 3六、合成1、从乙酰乙酸乙酯、甲苯及必要试剂合成 CH 3COCH 2CH 2PhCH 3CCH-COOC 2H 5CH 3COCH 2CH 2PhCH 3COCH 2COOC 2H 5252CH 3C CHCOOC 2H 5O2Ph1）成酮分解2）脱羧或其它合理的路线2、从丙二酸二乙酯及必要试剂合成 H 3C CH COOHNH 2CH 3COOC 2H 5C 2H 5ONaH +CH 3COCH 2COOC 2H 5C 2H 5ONaCH 2(COOC 2H 5)2CH(COOC 2H 5)2CH 3ICH(COOC 2H 5)2CH 31) 5%NaOH 2) 5% HClCH 2COOH CH 3Cl 2CHCOOH CH 3ClNH 3H 3C CH COOHNH 22、或其它合理的路线3、 从环己酮出发合成OCH 2PhONHO2解.NO NOX -CH 2PhH 3O +OCH 2Ph或其它合理的路线4、从苯、十二碳酸及其他必要试剂出发合成表面活性剂：十二烷基苯磺酸钠。

C 12H 23COClAlCl 3COC 11H 23Zn(Hg)C 12H 25H 2SO 4C 12H 25HO 3SC 12H 25SO 3Na 解或其它合理的路线七、推测结构1、COOCH(CH 3)2OHCOOHOHAB2、C . H 3C C OCH 2CHOCH 3OCH 3Unit C 参考答案一. 命名或写出结构（注意立体结构）1. 2-甲基-1，3-环己二酮；2. 3-溴丁酸；3.-丁内酯； 4. 2-羟基苯甲酸；5. 邻苯二甲酸酐；6. N ，N-二甲基苯甲酰胺； 10. 三乙酸甘油酯；NHO7.COOH C NH 2H CH 38.OOH HOH HOHO HOH 2C 9.Unit D 参考答案一、命名或写出结构（注意立体结构）1. 2，4-二甲基环己酮；2. 对甲氧基苯磺酸；3. 丁二酸二甲酯；4. 3-氯苯甲酸；5. 2-甲基乙酰乙酸甲酯；6. 2-甲基苯肼；7.H 2NC HCH 3COOH; 8.OOCH 3OHOHCH 2OH二、回答问题或选择填空1、 下列物质中，碱性最强的是（ A ）。

2、 下列物质中，（ D ）的亲核性最强。

3、下列物质与NaI 进行SN1反应的速率是：（ C ）最快，（ D ）最慢。

4、下列物质与AgNO 3-醇溶液反应：（ A ）最快，（ C ）最慢。

5、下列物质进行硝化反应，速率最快的是（ C ）。

6、7、下列物质的 HNMR 谱中，CH 3-上的H 的δ值最大的是（ C ）。

8、下列物质，处在等电点时，其PH 值（ B ）最大，（ C ）最小。

9、 属于（二环单）萜类天然产物。

CH 3CHCOOHNH 2CH 3CHCH 2COOHNH 2茚三酮试剂显色反应（+）无显色反应（-）10、三、把下列的反应的活性中间体填入方括号内1.N2CH 32.Cl3.NHNH 2NO 22N +4.四、完成下列反应1.C CH OPhCO 3H1. KOH, H 2O +OC OCH 3OH+ HOOCCH 32.OHCH 2COOCH 31. NaOH + H 2O2. H醋酐OCOCH 3CH 2COOCH 3O CH 2C O3.NHCH 31. 2CH 3I2. "AgOH"NCH 3OHNCH 3CH 34.Ph CH 2O Cl +OR NH 2H COOHR NHCOOCH 2Ph HCOOH5.CH 2C OC H CCH 3CH 3H HPh P= CH O CHCH 2C CH 3CH 3CH=CH H 2C CHCH 2C CH 3CH 3CH=CH 2Ph C CH 3O6.2Mg H+CC CH 3CH 3Ph Ph CC CH 3H 3C PhN7.HNO 3H 2SO 4NNO 2NH2NO 28.NaNO 20~5℃N 2+2NO 2ClN=N O 2NOH5C CH3 O 1) C2H6MgBr2) H2O9.C CH3OH2510.21. O3OOOONHO3311.NOOCOCH3五、推导反应历程H3CCHH2COO COOEtO1.CH2(COOEt)2CH3CH2ONa322-EtO2.OO++ H2O18HOCH2CH2CH-COO-H18H2OOCOH2OH18+18OCOHOH18H+六、推测结构：1.赖-丙-半胱2.七、合成（每题4分，共16分）IBrBrBrNH 21.3 Br 2/ H 2ONH 2BrBrBr2N 2BrBrBrCH 3C CH 3O 2.2MgC C OHOH+CC O2NaOH(CH 3)3C COOHCH 2(COOEt)EtONa322 1. NaOH 3.CH (COOEt)(CH 3)2CHCH 2CH(COOEt)2 2. H (CH 3)2CHCH 2CH 2COOHBr 2P(CH 3)2CHCH 2CHCOOHBrNH 3CH 3CHCH 2CH 3H COOH NH 2CCH 3COCH 2COOEtEtONaCH 3CO-CH-COOEt(BrCH 2CH 2)2CH 3CO-CH-COOEt(CH 2)4Br EtONa4.CH 3CO-C-COOEt(CH 2)4BrCH 3CO-C-COOEtC CH 3OUnit E 参考答案一、命名与结构1. 3-羟基环庚酮2. 邻苯二甲酸二丁酯O OHHOH 2CHO HOOHH 2NCH 2CO NH C COOHCH 3H3.4.5. -呋喃甲醛（糠醛）；6. 8-羟基喹啉二、选择题1. B; D.2. C; B.3. B; C.4. C; B.5. A; C.三、鉴定化合物NH 2NHCH 3NCH 3CH31.(+)(-)没反应(+)沉淀溶解沉淀不溶解D-葡萄糖D-果糖2.(+) 产生银镜反应(-) 没反应NH 2CHCOOHCH 3CH 2COOH NH 23.CH 3(+) 显色反应(-) 没反应四． 完成反应1.Fe + HClNO 2NMe 224NaNO 2HClNHO 3SN2.NCH 3AgOH2CH 3IH 3CCH 3+I -NCH 3H 3CCH 3+HO -NCH 2H 3CCH 33.O1. Mg 2H +OHHOO4.N HCH C(COOEt)2CH CHCOOEt5.CO + HClCH 2Cl32CH 2NHCH 3NaOH6.-H OC H 3CH 3C OCH 3HCC H 3CH 3C C O CH 3H2C OHNOH7.H 2N-OHNHO8.CC OOONaOHBr2C OHONH2 CC OHOONH29.NOCCH3Cl H3+ON+COCH3Cl-OCOCH310.ONaNaOH BrCH CH=C(CH3)2OCH2CH=C(CH3)2OHCCH3CH3CH=CH211.C CH3O23ClCOCH3AlCl3OCOCH312.OHCH3OCH3CHCH3Ph 选择性氧化剂3五、解释下面反应历程：1.COOCH33-Cl-C CIOHH332.HClC CIClH33+CCIClHCH3C CIOH2H33+- H OCH33+IH33+Cl六、推求结构1.OO OOHHOHO HOH 2C OHHO HOCH 2OH2.ABCDEFH 2C CCH 3CH 3H 2C CH CH 3CH 3OH COOH CH H 3CH 3CCOONa CH H 3CH 3CCONH 2CH H 3CH 3CCOO -+NH 4CH H 3CH 3C七、合成CH 3NH 2Br1.COOHKCr 2O 7Br 2FeCOOHBr1) SOCl 2) NH 3CONH 2Br225CH 2(COOC 2H 5)2CH(COOC 2H 5)2CH(COOC 2H 5)2CH 2Ph2) 5% HClCH 2COOH CH 2PhCl 2PCHCOOHCH 2Ph Cl NH 3PhH 2C CH COOH22、PhCH ClCH 3COCH 2COOEt1. NaOEt2. CH 3CH 2CH 2BrCH 3COCHCOOEtCH 2CH 2CH 31. NaOEt2. CH 3ICH 3COCCOOEtCH 2CH 2CH 3CH 31. NaOH + H 2O2. HClCH 3CH 2CH 2C H CCH 3O33.4.OO C O CH3CH 3-H OC H 3CH 3C C OCH 3H C2CH 2(COOEt)21, NaOEtA 1. ACOOEt 3COOEtONaOEtCOOEt OO 1. NaOH + H2O2. H 3OUnit F 参考答案一、根据题意回答下列各题1、写出α-D-甲基吡喃葡萄糖苷的构象式2、用箭头标出下列化合物在一硝化时的位置3、比较下列化合物的酸性最强的是（ A ），最弱的是（ B ）4、比较下列化合物中碱性最强的是（ D ），最弱的是（ B ）5、下列二元羧酸受热后，脱水又脱羧的是（ C ），只脱羧的是（ B ）6、苯丙氨酸在pH=10（等电点pI=5.48）时的离子形式是 （ C ）7、某四肽经水解得三个二肽，分别是赖-丝，亮-甘和丝-亮，此四肽结构（ A ）A. 赖-丝-亮-甘 B .赖-亮-丝-甘 C. 亮-丝-甘-赖 8、下列人名反应属于 （ D ）9、下列化合物中，属于双环单萜的是 （ C ）10、下列化合物烯醇式含量的大小是 （ D ）二、完成下列反应OHCH 3CH 32CH27.OCH 2CH CH 3CH 3CH 2OHCH 3CH 32CH CH 2O 2252253+8.OCH(COOEt)2CH 2COOH O9.NH22HClN 2ClN N OHCH(CH 3)2NH 21) CH l 10.CH(CH 3)2N(CH 3)3OHCH(CH 3)2三、用化学方法鉴别下列各组化合物四、写出下列反应的历程五、合成（1）. 从乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成（2）从环己酮出发合成（3）从甲苯出发合成（4）．从丙酮和丙二酸二乙酯出发合成六、推测结构1、NCH33A. B. C.NCH3CH3H3CCH3 2、3、Unit G 参考答案一、根据题意回答下列各题1、2、下列化合物中具有变旋现象的是（A）3、比较下列化合物的酸性最强的是（D），最弱的是（C）4、比较下列化合物的碱性最强的是（B），最弱的是（ D ）5、下列二元羧酸受热后，脱水又脱羧的是（ C ），易脱羧的是（ B ）6、下列化合物与CH3COOH进行酯化反应时，速率最快的是（ A ）7、某三肽经部分水解可得两种二肽：甘-亮，天冬-甘，此三肽是（ B ）8、下列人名反应是（ A ）9、下列化合物中（B）是倍半萜，（C）属生物碱10、下列化合物烯醇式含量的大小是（D）A. I II IIIB. III II IC. III I IID. I III II二、完成下列反应三、用化学方法鉴别下列各组化合物1．2．四、写出下列反应的历程五、合成1从乙酰乙酸乙酯及必要试剂合成2从丙二酸二乙酯及必要试剂合成3. 从环己酮出发合成解.4. 从甲苯出发合成5．从苯甲醛、丙酮和丙二酸二乙酯出发合成解六、推测结构1、2、3、Unit H 参考答案一、根据题意回答1、2、比较下列化合物的酸性最强的是（ A ），最弱的是（D）3、比较下列化合物的碱性最强的是（ B ），最弱的是（ D）4、比较下列化合物中水解速率最快的是（C），最慢的是（A）。