第八讲拉曼光谱分析
第八讲分子振动光谱之拉曼Raman.PPT

(五)拉曼光谱图常规分析方法
➢ 凡不引起分子偶极矩改变的振动是非红外活
性的振动,不能形成振动吸收,使红外光谱 的应用受到一定程度的限制。
➢ 但是这些红外非活性的振动信息可以通过拉
曼光谱来获得。故拉曼光谱常作为红外光谱 分析的补充技术,俗称“姐妹光谱”。
拉曼散射是与入射光电场E所引起的分子极化的
诱导偶极矩有关。
拉曼散射的发生必须在有相应极化率α的变化
时才能实现,这是和红外光谱所不同的。 在红外光谱中检测不出的谱线,可以在拉曼光
谱中得到,使得两种光谱成相互补充的谱线。
在激光拉曼光谱中有一个重要参数即退偏振
比ρ(也可称为去偏振度)。 退偏振比ρ对确定分子的对称性很有用。 退偏振比ρ定义为:
的跃迁能级有关的频率是ν1,那么分子从低能级 跃到高能级从入射光中得到的能量为hν1,而散 射光子的能量要降低到hν0-hν1,频率降低为ν0ν1。
(2)分子处于振动的激发态上,并且在与光
子相碰时可以把hν1的能量传给光子,形成一条能 量为hν0+hν1和频率为ν0+ν1的谱线。
➢通常把低于入射光频的散射线ν0-ν1称为斯托克斯
此外,络合物中金属-配位体键的振动频率一 般都在100~700 cm-1以范围内,用红外光谱研究比 较困难。然而这些键的振动常具有拉曼活性,且在 上述范围内的拉曼谱带易于观测,因此适合于对络 合物的组成、结构和稳定性等方面进行研究。
图 各种碳材料的拉曼光谱
傅里叶变换拉曼光谱是陶瓷工业中快速而有效的 测量技术。陶瓷工业中常用原料如高岭土、多水高岭 土、地开石和珍珠陶土,它们都有各自的特征谱带, 而且拉曼光谱比红外光谱更具特征性。
拉曼光谱分析

拉曼光谱分析拉曼光谱分析是一种非侵入性的光谱技术,通过对物质分子的振动模式进行分析,可以快速、准确地确定样品的组成。
本文将对拉曼光谱分析的原理、应用和进展进行介绍。
拉曼光谱分析的原理基于拉曼散射效应,该效应是指当入射光与物质发生相互作用时,一部分光通过散射的方式改变了频率。
这种散射光称为拉曼散射光,其频率与样品分子的振动和转动状态有关。
通过对拉曼散射光的分析,我们可以得到所谓的拉曼光谱。
在拉曼光谱中,有两个重要的参数需要注意,即拉曼频移和拉曼强度。
拉曼频移是指散射光频率与入射光频率之差,而拉曼强度则反映了散射光的强弱。
拉曼光谱的应用非常广泛。
首先,它可以用于物质的结构鉴定和分析。
对于无机物质和有机分子,拉曼光谱可以提供它们的分子振动信息,从而确定其结构和成分。
此外,拉曼光谱还可以用于药物分析、食品安全检测、环境监测等领域。
在药物分析中,拉曼光谱可以用于快速鉴定药物的成分和纯度。
通过比较样品的拉曼光谱与已知药物的光谱数据库,我们可以确定样品中的主要成分。
这对于药品的质量控制和合理使用非常重要。
在食品安全检测中,拉曼光谱可以用于检测潜在的有害物质,如农药残留、食品添加剂、毒素等。
相比传统的检测方法,拉曼光谱不需要对样品进行破坏性处理,具有非侵入性和快速分析的优势。
在环境监测中,拉曼光谱可以用于检测水、空气、土壤等环境样品中的污染物。
由于拉曼光谱技术可以实时、无损地进行分析,它被广泛应用于环境监测、灾后评估等领域。
随着科技的进步,拉曼光谱分析技术也在不断发展和完善。
一方面,随着光学元件和光谱仪器的改进,现代拉曼光谱系统的灵敏度和分辨率不断提高。
另一方面,人们还在不断开发新的方法和算法,以提高拉曼光谱分析的准确性和效率。
目前,有许多研究正在进行中,以应对拉曼光谱分析中的挑战。
例如,一些研究人员正在探索使用表面增强拉曼光谱(SERS)技术,以提高低浓度样品的检测限。
另外,还有一些研究致力于利用人工智能算法对大量的拉曼光谱数据进行处理和分析,以实现自动化和高通量分析。
拉曼光谱分析

拉曼光谱分析简介拉曼光谱分析是一种非常重要的光谱分析技术,它通过测量物质产生的拉曼散射光谱,来获取样品的结构和化学特性信息。
拉曼光谱分析是一种非毁灭性的分析技术,具有快速、灵敏、无需样品处理等优点。
本文将介绍拉曼光谱分析的原理、仪器设备以及应用领域。
原理拉曼光谱是一种由分子振动引起的散射光谱,它是分子能级间跃迁导致的,这种能级间跃迁通常称为拉曼散射。
拉曼散射有两种类型:弹性散射和非弹性散射。
弹性散射不改变光子的能量,而非弹性散射改变光子的能量。
拉曼光谱分析主要关注非弹性散射。
拉曼光谱分析的原理可以用以下简单的公式表示:其中,ω0是激发激光的频率,ωR是散射光的频率。
Δω = ωR - ω0称为拉曼位移,它表示了散射光与激发激光的频率差异。
仪器设备进行拉曼光谱分析需要使用拉曼光谱仪。
典型的拉曼光谱仪由以下几个主要部分组成:1.激光源:用于提供激发激光。
激光源通常使用激光二极管或气体激光器。
2.光学系统:包括收集和聚焦激光光束的透镜、散射样品的光学系统和收集散射光的光学系统。
3.光谱仪:用于分析收集到的散射光谱。
光谱仪通常包括光栅或狭缝,用于分离不同频率的散射光。
4.光敏探测器:用于测量分离后的散射光强度。
光敏探测器常用的包括光电二极管和光电倍增管。
5.数据处理系统:用于控制仪器设备,获取和分析光谱数据。
应用拉曼光谱分析在很多领域都有广泛的应用,以下列举了一些常见的应用领域:化学分析拉曼光谱可以用于分析和鉴定化学物质。
由于每种化学物质具有独特的拉曼光谱特征,因此可以通过比对样品的拉曼光谱与标准库中的光谱,来确定样品的成分和浓度。
生物医学研究拉曼光谱分析在生物医学研究中有很多应用。
例如,可以使用拉曼光谱分析来研究细胞的组成和结构,从而了解生物体内部的变化和疾病发展。
材料科学拉曼光谱分析在材料科学中也有广泛应用。
它可以用于表征和鉴定材料的结构、纯度和晶格缺陷等特性。
同时,拉曼光谱还可以研究材料的相变和相互作用等过程。
第八章 拉曼光谱法

K
μ
ν 为cm-1 K为键的力常数 μ为原子的折合质量
6、拉曼光谱参数
② 强度I
⎛ dα ⎞ I = K (ν 0 − ν ) ⎜ ⎟ ⎝ dr ⎠
4
K为常数 I0为光源强度 ν0为入射光频率 α为键的极化度 r为分子键处于任意位置时的核间距
当样品分子不产生吸收时,I与激发波长的4次方成反 比,因此选择较短波长的激光时灵敏度高。 拉曼散射强度与样品分子的浓度成正比。
ν s Stokes位移
ν 0 入射光波数
2、激光拉曼光谱法的特点
① 拉曼散射光的强度大,测量速度快。 ② 激光的方向性强,光束发散角小,可聚焦在很小 的面积上,能对极微量的样品进行测定。 ③ 可调谐激光器能够根据被测物质的特点,选择合 适的激光输出波长进行激发。 ④ 测量范围宽,几十个波数到4000波数。 ⑤ 能在可见区研究分子的振动能级,对样品池、单 色仪和检测器等光学元件材料的要求低,操作方 便。 ⑥ 拉曼光谱最适于研究同种原子的极性键的振动, 还可确定分子振动的对称情况。
第八章
激光拉曼光谱法
Chapter 8 Laser Raman Spectrometry
2008.4.23
主要内容
拉曼效应和拉曼光谱简介 拉曼光谱法 拉曼光谱仪 拉曼光谱的样品处理及其旋转技术 荧光干扰及其消除 拉曼光谱的应用 拉曼光谱的新发展
一、拉曼效应和拉曼光谱
光通过介质会发生散射现象。颗粒大小与光的波长差不 多时,有Tyndall效应。 当散射的粒子为分子大小时,发生Rayleigh散射。光的 传播方向改变但不改变光的波长。 Rayleigh散射强度与入射光波长的4次方成反比,晴天 时天空呈现蔚蓝色的原因。 1928年,印度物理学家C.V. Raman首先发现:在瑞利散 射光的两侧,有一系列其它频率的散射光,强度只有瑞 利光的10-6~10-9,这种光命名为拉曼光,拉曼散射效应。 随后以拉曼散射效应为基础建立了拉曼光谱分析法。
拉曼光谱分析

n
拉曼原理
n
拉曼位移(Raman Shift) 斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差 Δν统称为拉曼位移。 斯托克斯散射的强度通常要比反斯托克斯散射强度强得多, 在拉曼光谱分析中,通常测定斯托克斯散射光线。 拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同的化学键或基 态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,因此, 与之对应的拉曼位移是特征的。这是拉曼光谱进行分子结 构定性分析的理论依据。
depth A depth B O
depth C 9
3 6 sputtering time (min)
1332
Counts / a.u.
600
400
200 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 -1 Raman Shift / cm
1574 544
1332
Counts / a.u.
n
n
n n
局限:不适于有荧光产生的样品 解决方案:改变激光的激发波长,尝试 FT-Raman光谱仪
Raman光谱仪
优势:激发波长较长, 可以避免部分荧光产生
局限:黑色样品会产生热背景 薄膜样品的厚度应 >1m 光谱范围:5~4000cm-1
分析方法
n
普通拉曼光谱 一般采用斯托克斯分析
n
反斯托克斯拉曼光谱 采用反斯托克斯分析
有机化学应用
n
在有机化学中主要应用于特殊结构或特征基团的研究。
材料科学应用
n
在固体材料中拉曼激活的机制很多,反映的范围也很广: 如分子振动,各种元激发(电子,声子,等离子体等), 杂质,缺陷等
n
晶相结构,颗粒大小,薄膜厚度,固相反应,细微结构分 析,催化剂等方面
拉曼光谱分析

拉曼光谱分析拉曼光谱分析是20世纪80年代发展起来的一种无损检测技术,由于它能够直接检测出样品中微量元素的特征波长,因此这种方法可用于任何类型材料的定性、定量检测。
拉曼光谱通常是使用电子轰击被检物品,从而引起其内部结构的变化,形成以拉曼位移为特征的吸收光谱。
由于人体组织会发生多种物理和化学反应,因此拉曼光谱也可以对其进行定性、定量分析。
拉曼光谱既适用于各种样品的定性、定量检测,也适用于原材料的鉴别。
拉曼光谱是利用多层次样品对光的选择吸收,如同黑暗中的电灯泡,辐射光源照射在物质上,物质对不同频率的电磁波产生的选择吸收不同。
样品在拉曼光谱仪器里所受到的辐射强度正比于样品浓度的平方,光的强度越大,吸收就越强,被吸收的辐射功率就越弱,这个信号就是拉曼位移信号,它有一个峰值。
把光谱分成若干个区间,每一个区间代表一个样品,这样就得到了被分析样品的拉曼光谱图。
对于拉曼光谱法,由于需要专业的设备,操作也较为复杂,还有一些缺点,因此它只适合于某些特殊的场合,例如:科研机构研究单一样品;某些工艺流程中的产品或某一特殊阶段产品等。
例如,金属铜中含有Cu,分析其含量,可以采用其他方法,但是由于该铜样品本身具有磁性,用传统的方法测试比较困难,此时可以采用拉曼光谱法,只要检测出Cu的拉曼光谱,即可以测定铜中的含量,又如钢铁中碳的含量测定,在工业生产过程中会加入微量元素,当碳含量达到0。
1%时就不能排除其他杂质,此时就可以采用拉曼光谱分析法,找到碳含量小于0。
1%的碳,那么此批钢铁的合格率就能达到100%。
再如食品和药品等也可以通过拉曼光谱法进行检测。
目前我国的日用化学品已经全部列入强制性检验范围,凡是进口的产品都必须进行拉曼光谱分析。
以下介绍拉曼光谱的工作原理:被检测样品与入射电子之间存在着相互作用,引起样品中特征拉曼位移的强度称为拉曼增强。
拉曼位移的强度与样品浓度呈线性关系,可用拉曼增强的拉曼位移来确定样品的浓度。
拉曼增强的位移与样品的种类和浓度有关,并且随样品浓度增加而增大。
第八章拉曼光谱

拉曼位移的大小与入射光的频 率无关,只与分子的能级结构有关, 其范围为25-4000cm-1,因此入 射光的能量应大于分子振动跃迁所 需能量,小于电子能级跃迁的能量。
红外吸收要服从一定的选择定则,即分 子振动时只有伴随分子偶极矩发生变化的振 动才能产生红外吸收。
同样,在拉曼光谱中,分子振动要产生 位移也要服从一定的选择定则,也就是说, 只有伴随分子极化度发生变化的分子振动模 式才能具有拉曼活性,产生拉曼散射。
Almega激光拉曼光谱仪(美国)
1.光谱范围: 检测器绝对光谱范围 400nm~nm, 532nm;
同时具有大容量样品仓和 显微镜,自动化程度高, 采样方式灵活;共聚焦设 计拉曼显微镜可获得不同 深度样品的真实信息;可 提供丰富的Raman标准谱库。
激光拉曼散射光谱 Raman Spectroscopy
激光拉曼散射光谱 Raman Spectroscopy
拉曼光谱是一种散射光谱。在20世纪30年代, 拉曼散射光谱曾是研究分子结构的主要手段。后来 随着实验内容的深入,由于拉曼效应太弱,所以随 着红外谱的迅速发展,拉曼光谱的地位随之下降。
自1960年激光问世,并将这种新型光源引入 拉曼光谱后,拉曼光谱出现了新的局面,已广泛 应用于有机、无机、高分子、生物、环保等各个 领域.成为重要的分析工具。
极化度是指分子改变其电子云分布的难易
程度,因此只有分子极化度发生变化的振动 才能与入射光的电场E相互作用,产生诱导 偶极矩μ:
μ=aE
与红外吸收光谱相 似,拉曼散射谱线的强 度与诱导偶极矩成正比。
在多数的吸收光谱中,只具有二个基本参数:
★频率
★强度
但在激光拉曼光谱中还有—个重要的参数 即
★退偏振比(也可称为去偏振度)。
拉曼光谱分析技术

拉曼光谱分析技术一、原理拉曼光谱是一种光散射过程,它与样品分子的振动、转动、晶格等能级转变有关。
当激光通过样品时,部分激光光子会与样品中的分子相互作用,光子能量的改变即为拉曼散射光,其频率差等于与样品分子能级差的振动频率。
通过收集和分析拉曼散射光的强度和频率,就可以得到样品的拉曼光谱,从而得到样品的分子结构信息。
二、仪器拉曼光谱仪主要由三部分组成:光源、光学系统和光谱仪系统。
1.光源:常用的光源有连续性或脉冲激光器,如气体激光器、液体激光器、固体激光器等。
激光器发出的单色、高亮度光源是拉曼光谱分析的关键。
2.光学系统:光学系统主要由透镜、滤光片、光纤耦合器等组成,主要用于对激光进行准直、聚焦和收集样品的反散射光。
3.光谱仪系统:光谱仪系统由光栅、光电倍增管(PMT)、光谱仪等组成。
它用于分离和检测样品散射光的强度和频率。
三、应用1.材料科学领域:拉曼光谱分析技术可以用来研究材料的结构、组成、相变、晶格缺陷等。
例如,可以通过拉曼光谱分析研究材料中不同相的相对含量、晶格缺陷的种类和分布情况,从而为材料的合成和改性提供参考。
2.生命科学领域:拉曼光谱分析技术也可以用来研究生物分子的结构和功能。
例如,可以通过拉曼光谱分析研究蛋白质、核酸、多肽等生物分子的二级结构、药物与生物分子的相互作用等。
3.环境监测领域:拉曼光谱分析技术可以用于环境样品的分析和监测。
例如,可以通过拉曼光谱分析来快速检测土壤、水体、空气中的有机物、无机物等,同时还可以用于检测环境中的微量毒害物质。
4.法医学应用:拉曼光谱分析技术在法医学中也有广泛的应用。
例如,可以通过对酒精、毒品、爆炸物等样品的拉曼光谱分析来鉴定和识别这些毒性物质。
5.药物分析领域:拉曼光谱分析技术可用于药物的结构鉴定、质量控制等。
例如,可以通过拉曼光谱分析来鉴定药物中存在的杂质和假药,也可用于药物的溶解度研究和纯度检测。
综上所述,拉曼光谱分析技术具有无损、快速、无需或少需样品处理等优点,广泛应用于科学研究、材料分析、工业生产和环境监测等领域。
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拉曼活性
9
10
拉曼光谱参量 1. 峰位: 是电子能级基态的振动态性质的一种反映。以入射光和散射
光波数差表示。峰位的移动与激发光的频率无关.
2.强度:与浓度成正比.
3.退偏比(depolarization ratio): r = I‖ / I提供分子对称性的信息,并有助于谱线的指认.
共振拉曼散射
化学反应形成界面层,增强化学结合 物理扩散形成界面层,增强物理结合力
49
100 Cr
100
depth profile lines
C
Cr as Cr2C
C as diamond
C as Cr2C
C
ACP(%)
ACP (%)
Cr
50
50
depth D C
Cr
depth E
O
Cr
C
O
0
0
2
4
6
8
sputtering time / min
Raman scattering
5
拉曼原理
斯托克斯(Stokes)拉曼散射 分子由处于振动基态E0被激发到激发态E1时,分子获得的能量为ΔE, 恰好等于光子失去的能量:ΔE=E1-E0,由此可以获得相应光子的频 率改变Δν=ΔE/h
Stokes散射光线的频率低于激发光频率 。反Stokes线的频率νas=ν0+ ΔE/h,高于激发光源的频率。
30
原位变温附件
温度范围: 液氮温度(-195℃)至 1000℃ 自动设置变温程序
适于分析随温度变化发生的: 相变 形变 样品的降解 结构变化
31
样品制备
溶液样品 一般封装在玻璃毛细管中测定
固体样品 不需要进行特殊处理
32
材料分析中的应用
无机化学研究 无机化合物结构测定, 主要利用拉曼光谱研究 无机键的振动方式,确 定结构。
是否出现拉曼活性主要取决于分子在运动过程时某一 固定方向上的极化率的变化。 对于分子振动和转动来说,拉曼活性都是根据极化率 是否改变来判断的。 对于全对称振动模式的分子,在激发光子的作用下, 肯定会发生分子极化,产生拉曼活性,而且活性很强; 而对于离子键的化合物,由于没有分子变形发生,不 能产生拉曼活性。
拉曼散射的产生原因是光子与分子之间发生了能量交换, 改变了光子的能量。
4
拉曼原理
hn Rayleigh scattering:
I λ-4 hn’
n = n’ 这种现象称为拉曼散射 激发态
n = n’ n = n’
anti stokes
stokes
虚能级 准激发态
基态
Raman Rayleigh
3. 相互禁阻规则:对于少数分子振动,其红外和拉曼光谱 都是非活性的。如乙稀分子的扭曲振动,既没有偶极距 变化也没有极化率的变化。
13
14
如何选择振动光谱进行实验测定
IR: dipole moment, eg. C=O, P=O, C=N, etc. Raman: induced dipole moment, eg. S-S, O-O? Ethylene is out of this rule
热稳定性差 掺杂可以提高其稳定性 和导电性能
36
非晶态结构研究
37
晶态结构研究
晶态结构不同,不仅影响 晶格振动变化,还存在声 子色散等现象发生,从而 产生变化
38
温度效应
温度不仅会使材料的结构发生相变,还会使能级结构发生 变化,从而引起拉曼散射的变化
39
晶粒度影响
利 用 晶 粒 度 对 LRS 散 射 效应导致的位移效应, 还可以研究晶粒度的信 息
一些不便于直接取样的样品分析,利用显微拉曼具有很强的优势。一 般利用光学显微镜将激光会聚到样品的微小部位(直径小于几微米), 采用摄像系统可以把图像放大,并通过计算机把激光点对准待测样品 的某一区域。经光束转换装置,即可将微区的拉曼散射信号聚焦到单 色仪上,获得微区部位的拉曼光谱图。
27
显微共聚焦拉曼光谱仪
FT-Raman则由激光光源,样品室,干涉仪检测 器以及计算机控制和数据采集系统组成。
17
仪器结构系统
sample
光电倍增管 双连单色仪
放大器
记录仪
19
关键部件
激发光源 在拉曼光谱中最经常使用的激光器是氩离子激光器。其 激发波长为514.5nm和488.0nm,单线输出功率可达2W。
Raman 峰宽
材料的组成
MoS2, MoO3
加压/拉伸状态
每1%的应变,Si产生 1 cm-1 Raman 位移
晶体的对称性和 取向
用CVD法得到金 刚石颗粒的取向
晶体的质量
塑性变形的量
25
FT拉曼光谱
采用Nd:YAG激光器,波长为1.064μm的近红外线激发, 其特点是激发源的能量低于荧光激发所需要的阈值,从而 避免了大部分荧光对拉曼光谱的干扰。扫描速度快,分辨 率高。
激发光源的波长可以不同,但不会影响其拉曼散射的位移。 但对荧光以及某些激发线会产生不同的结果。
633,768以及紫外激光源,依据实验条件不同进行选择
20
不同激发波长的激光器
激发光区域 激光波长 激光器类型
可见区
近红外 紫外
514nm 633nm 785nm 1064nm 325nm
Ar+ He-Ne 半导体 YAG He-Cd
33
有机化学应用
在有机化学中主要应用于特殊结构或特征基团的研究。
34
材料科学应用
在固体材料中拉曼激活的机制很多,反映的范围也很广: 如分子振动,各种元激发(电子,声子,等离子体等), 杂质,缺陷等
晶相结构,颗粒大小,薄膜厚度,固相反应,细微结构分 析,催化剂等方面
35
新型陶瓷材料
ZrO2是高性能陶瓷材料 可以作为固体电解质
斯托克斯散射的强度通常要比反斯托克斯散射强度强得多, 在拉曼光谱分析中,通常测定斯托克斯散射光线。
拉曼位移取决于分子振动能级的变化,不同的化学键或基 态有不同的振动方式,决定了其能级间的能量变化,因此, 与之对应的拉曼位移是特征的。这是拉曼光谱进行分子结 构定性分析的理论依据。
7
拉曼原理
拉曼活性: 并不是所有的分子结构都具有拉曼活性的。分子振动
尤其是现代材料分析
3
拉曼光谱的原理
拉曼效应:
当一束激发光的光子与作为散射中心的分子发生相互作 用时,大部分光子仅是改变了方向,发生散射,而光的 频率仍与激发光源一致,这种散射称为瑞利散射。
但也存在很微量的光子不仅改变了光的传播方向,而且 也改变了光波的频率,这种散射称为拉曼散射。其散射 光的强度约占总散射光强度的10-3。
拉曼散射的产生与分子的极化率α有关系 α是衡量分子在电场作用下电荷分布发生改变的难易程度,或诱导偶极 距的大小,即单位电场强度诱导偶极距的大小。 散射光与入射光频率的差值即是分子的振动频率
6
拉曼原理
拉曼位移(Raman Shift) 斯托克斯与反斯托克斯散射光的频率与激发光源频率之差 Δν统称为拉曼位移。
可见,拉曼光谱和红外光谱是相互补充的。
12
LRS与IR比较
对任何分子可以粗略地用下面的原则来判断其拉曼或红 外活性:
1. 相互排斥规则:凡具有对称中心的分子,若其分子振动 对拉曼是活性的,则其红外就是非活性的。反之,若对 红外是活性的,则对拉曼就是非活性的。
2. 相互允许规则:凡是没有对称中心的分子,若其分子振 动对拉曼是活性的,则红外也是活性的。
如纳米Ag,Au胶颗粒吸附染料或有机物质,其检测灵敏 度可以提高105~109量级。可以作为免疫检测器。
29
紫外拉曼光谱
为了避免普通拉曼光谱的荧光作用,使用波长较短的紫外 激光光源,可以使产生的荧光与散射分开,从而获得拉曼 信息。适合于荧光背景高的样品如催化剂,纳米材料以及 生物材料的分析。
一般,分子的非对称性振动和极性基团的振动,都会引起分子偶极距 的变化,因而这类振动是红外活性的;而分子对称性振动和非极性基 团振动,会使分子变形,极化率随之变化,具有拉曼活性。
因此,拉曼光谱适合同原子的非极性键的振动。如C-C,S-S,N-N键 等,对称性骨架振动,均可从拉曼光谱中获得丰富的信息。而不同原 子的极性键,如C=O,C-H,N-H和O-H等,在红外光谱上有反映。 相反,分子对称骨架振动在红外光谱上几乎看不到。
其缺点是,近红外激发光源的波长长,受拉曼散射截面随 激发线波长呈1/λ4规律递减的制约,光散射强度大幅度降低, 影响仪器的灵敏度。
26
微区拉曼光谱
无论是液体,薄膜,粉体,测定其拉曼光谱时不需要特殊的样品制备, 均可以直接测定。
用于一些不均匀的样品,如陶瓷的晶粒与晶界的组成,断裂材料的断 面组成等。
53
枪击残留物分析
54
纳米管研究
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金属丝网负载薄膜光催化剂
TiO2薄膜晶体结构
145 cm-1, 404 cm-1, 516 cm-1, 635 cm-1 是锐钛矿的Raman 峰;
Strength enhanced 102~3 more sensitive concentration < 0.1mM similar to UV
preresonance
Resonance enhanced
共振拉曼散射
11
拉曼原理-LRS与IR比较
拉曼光谱是分子对激发光的散射,而红外光谱则是分子对红外光的吸 收,但两者均是研究分子振动的重要手段,同属分子光谱。
depth A
depth B
depth C
O
0
0
3