尼纳斯Nytex环保环烷油与生胶的搭配
符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油
符合REACH法规的环保型轮胎橡胶油1．前言近年来，随着我国轮胎工业的飞速发展，特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高，丁苯橡胶SBR成为合成橡胶的主力胶种。
轮胎业界普遍使用的SBR1712是结合苯乙烯质量分数为0.235，填充37.5份芳烃油（DAE）的充油胶。
其实早在70年代开始，就有研究人员对填充芳烃油（DAE）的丁苯橡胶样品进行了处理、萃取和浓缩分析，他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的稠环芳烃化合物。
研究人员通过分析稠环芳烃化合物在土壤、大气、地下水的迁移历程，发现稠环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性，易于沉积到水中沉积物和有机质中，最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。
有的研究人员还开展了稠环芳烃对于哺乳动物（鼠、兔）的毒害试验，发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。
为保护环境和人类的健康，欧盟会议和欧盟理事会2006年12月18日正式通过了REACH 法规，该法规是关于化学品注册、评估、授权和限制制度，并于2007年6月1日起生效。
该法规沿用了欧盟EU 2005/69/EC指令对橡胶化学品多环芳烃的限制，规定包括轮胎橡胶在内的多种橡胶填充油的苯并[a]芘含量应低于1ppm，同时8种稠环芳香化合物总含量应低于10ppm，该指令的适用范围涵盖了载客车、货车、农用车及电单车轮胎。
鉴于欧盟REACH法规的出台，国内各橡胶、轮胎公司十分关注环保轮胎油的进展。
特别是出口欧洲的轮胎企业，随着芳烃油（DAE）限制使用的最后截止日来临，极为迫切地要寻求芳烃油（DAE）的可靠替代品。
而环保型环烷油的用途广泛，既可以作为二烯类橡胶合成过程的填充油，也可以作为橡胶轮胎的加工操作油，以填充环烷油的非污染环保型的SBR1778为例，其填充油通常采用SUNTHENE RPO、NYTEX 840等产品，是在SBR的胶乳乳化或者溶剂化过程中加入，因此填充量高达37.5份。
充环烷油溶聚丁苯橡胶的实用配合研究
橡 胶 工 业CHINA RUBBER INDUSTRY323第68卷第5期Vol.68 No.52021年5月May.2021充环烷油溶聚丁苯橡胶的实用配合研究胡保利，吕万树，王 雪，徐 林（中国石油化工股份有限公司 北京化工研究院燕山分院/橡塑新型材料合成国家工程研究中心，北京 102500）摘要：研究补强体系、生胶并用和硫化体系对充环烷油的溶聚丁苯橡胶（SSBR ）胶料性能的影响。
结果表明：对纯炭黑补强体系，炭黑用量为75份的胶料的综合性能较好，两种炭黑并用体系的胶料的综合性能提高，但耐磨性能稍差，对炭黑/白炭黑并用补强体系，白炭黑用量为20份的胶料的综合性能优异，继续增大白炭黑用量，填料分散性和胶料性能下降；SSBR 并用20份顺丁橡胶，胶料的压缩生热和滚动阻力降低，耐磨性能提高，耐老化性能优异，其他性能满足使用要求；在硫化体系中硫黄用量对SSBR 胶料性能的影响最大，硫黄的适宜用量为1.4～1.6份。
关键词：溶聚丁苯橡胶；环烷油；充油橡胶；补强体系；生胶并用；硫化体系；动态力学性能中图分类号：TQ333.1；TQ330.38＋4 文章编号：1000-890X （2021）05-0323-09文献标志码：A DOI ：10.12136/j.issn.1000-890X.2021.05.0323充油溶聚丁苯橡胶（SSBR ）不仅保持了原有SSBR 的物理性能和耐磨性能，还具有优异的动态力学性能，特别是滚动阻力低，且填充芳烃油（DAE ）后降低了生产成本，改善了加工性能，更容易为下游用户所接受。
DAE 具有粘度高、密度大、加工性能优异及亲和性好等特点，是原来充油SSBR 的常用油品，但DAE 中含有致癌的多环芳烃，已被欧盟禁止在橡胶及其他制品中使用。
因此，DAE 的环保替代品的生产和应用引起了橡胶油生产和应用企业以及轮胎制造商的高度关注。
目前充油SSBR 使用的环保油品主要有处理芳烃油（TDAE ）、浅抽油（MES ）和环烷油（NAP ）三类[1-3]。
普通胶管的胶料配方设计
普通胶管的胶料配方设计1．内层胶1) 胶种的选择：以天然或丁苯橡胶为主，或以天然与丁苯橡胶、顺丁橡胶等并用或橡塑并用，可适当加再生胶，其含胶率以25—30%为好。
2) 硫化体系：通常采用硫磺、促进剂进行配合，硫磺一般用量1.5-2.5 份，促进剂以噻唑类及次磺酰胺效果为好，在天然与丁苯橡胶、顺丁橡胶的并用体系中，随着丁苯橡胶与顺丁橡胶配比的增加，硫磺用量要相应的减少，促进剂用量要适当的增加。
配用再生胶时，硫磺和促进剂的用量要适当增加，一般，再生胶的用量每增加20 份，硫磺可增加0.1-0.15 份。
3) 补强剂：主要常用高耐磨炉黑（HAF）、半补强炉黑（SRF）和通用炉黑（GPF），通常以并用综合性能好，一般用量为40-50%份。
填充剂大部分采用无机填料，如善贞纳米补强剂PF81系列；4) 软化剂：在使用天然橡胶、丁苯橡胶等通用橡胶时；以石油系软化剂中液体或固体并用，液体软化剂一般用重油、机油、松胶油；固体软化剂如沥青、石油树脂等。
对于采用无芯法成型或要求挺性较好的胶管内层胶，应尽量陪用固体软化剂。
2．擦布胶：1）胶种选择：以天然为主，并以适量的丁苯橡胶、顺丁橡胶或氯丁橡胶并用，也可加一些颗粒细的塑性较好的再生胶，其含胶率一般为35-40%。
2) 硫化体系：通常可以采用硫磺和普通促进剂配合，硫磺用量为1-2 份，促进剂以噻唑类为主，并配以少量的秋兰姆类促进剂。
例： ZnO MgO 配用少量的噻唑类促进剂便可获得较好的硫化效果。
3) 补强剂和填充剂：用半补强炉黑和通用炉黑或高耐磨炉黑，其中并用效果较好，用量可略低于内层胶。
填充剂善贞PF81为主。
4) 软化剂：可使用具有一定助粘剂作用的软化剂，如松焦油、重油等，并配用适量的松香（或氢化松香）等增粘剂。
在氯丁橡胶用量较多的配方中，应配以适量的善贞实业sanepar756环保酯类增塑剂。
3. 填充胶：（中胶）(1) 胶种选择：以天然为主，并以适量的丁苯橡胶、顺丁橡胶并用，也可加再生胶，其含胶率一般为25%。
白炭黑分散剂对轿车子午线轮胎胎面胶性能的影响
白炭黑分散剂对轿车子午线轮胎胎面胶性能的影响王建功，黄义钢，赵晓东，张 静，张锡熙（青岛双星轮胎工业有限公司，山东青岛 266500）摘要：研究白炭黑分散剂对轿车子午线轮胎胎面胶加工性能、物理性能和动态力学性能的影响。
结果表明：白炭黑分散剂可改善白炭黑在胶料中的分散性，降低胶料的门尼粘度，显著提高加工性能；添加白炭黑分散剂的硫化胶硬度、定伸应力和拉伸强度减小，拉断伸长率、撕裂强度和回弹值增大，压缩生热降低，胶料的抗湿滑性能提高，滚动阻力降低。
关键词：轿车子午线轮胎；胎面胶；白炭黑；分散剂；加工性能；抗湿滑性能；滚动阻力中图分类号：TQ336.1；TQ330.38＋7 文章编号：1006-8171（2021）02-0097-06文献标志码：A DOI：10.12135/j.issn.1006-8171.2021.02.00971992年，法国米其林公司将溶聚丁苯橡胶（SSBR）和沉淀法白炭黑应用于轮胎胎面胶中，轮胎表现出优异的抗湿滑性能和低滚动阻力特性，从而开创了绿色轮胎技术的先河[1]。
时至今日，SSBR和白炭黑已成为高性能绿色轮胎生产的关键原材料。
2012年欧盟实施轮胎标签法，对轮胎抗湿滑性能、滚动阻力、行驶噪声进行等级划分。
2018年5月，欧盟委员会修改第1222/2009法规提案，即新版轮胎标签法，并于2020年6月正式实施。
新版轮胎标签法在现有基础上对轮胎的抗湿滑性能和滚动阻力等提出了更严苛的要求[2-3]。
在此期间，全球部分国家和地区均颁布了相应的轮胎标签法[4]，从而奠定了白炭黑在高抗湿滑性能、低滚动阻力绿色轮胎胎面胶配方开发体系中愈发重要的地位。
然而，白炭黑小粒径、大比表面积、高表面能和强表面极性的特性使其自身粒子极易相互凝聚成团，且白炭黑内部的聚硅氧键和外表面的活性硅羟基使其极具亲水性，在有机相中难以湿润和分散，这导致高填充白炭黑胶料的混炼难度大、门尼粘度高、升温速率快、白炭黑分散困难且易二次团聚、表观质量差等[5-7]。
国内环保轮胎橡胶油产品与市场现状
国内环保轮胎橡胶油产品与市场现状于恩强;付玉娥;马景光;李军【摘要】文章介绍了欧盟REACH法规中PAHs的限制及检测的相关情况,并全面分析了国内外芳烃油替代品的研究现状及典型产品的理化性质,综合比较了各典型产品的应用性能差异。
同时,文章对国内环保轮胎橡胶油的需求与供应现状进行了分析并提出了国产环保轮胎橡胶油的推广所需解决的问题。
%The limits and detections of EU REACH legislation about PAHs are introduced. A comprehensive analysbs ot cur- rent research and physicochemical properties of the typical distillate aromatic extract （DAE） substitutes is done. The appli- cation performance difference of various typical products is compared. At the same time, the demand and supply status of domestic non - carcinogenic rubber oil is analyzed. And some problems are pointed out for the promotion of domestic non - carcinogenic rubber oil.【期刊名称】《润滑油》【年(卷),期】2012(000)001【总页数】6页(P12-17)【关键词】REACH;芳烃油替代品;应用;供需现状【作者】于恩强;付玉娥;马景光;李军【作者单位】中海沥青股份有限公司,山东滨州256601;中海油气开发利用公司,北京100022;中海油气开发利用公司,北京100022;中海沥青股份有限公司,山东滨州256601【正文语种】中文【中图分类】TE626.32010年以来，欧盟通过实施REACH《关于化学品注册、评估、授权和限制》等法规，对我国橡胶轮胎制品的生产及出口构筑起高高的技术壁垒。
环烷基油—理想的橡胶增塑剂
环烷基油—理想的橡胶增塑剂薛小栋(尼纳斯石油(上海)有限公司,上海 200122) 1前言矿物油是橡胶生产中常用的增塑剂(橡胶填充油),按照烃类组成的不同,可以分为石蜡基,环烷基和芳香基三种。
传统上,橡胶生产商倾向于使用芳烃抽提油(即芳香基油),用于ＮＲ、ＳＢＲ等极性较强的胶种,使用石蜡基油品用于ＥＰＤＭ、ＩＲ等极性较弱的胶种。
芳烃抽提油价格低廉,而且从纯技术角度考虑一般情况下使用效果良好。
但是随着毒性和环境影响等方面的因素日益受到人们的关注,以及炼油工艺的提高合进步,芳烃抽提油的使用和供应受到越来越多的限制。
试验证明,同样具有良好相容性能,同时更环保的环烷基油成为最佳的替代物之一。
尼纳斯石油公司作为世界上最大的环烷基油生产和供应商,对环烷基油在橡胶生产应用方面进行了大量深入的研究对比工作。
试验结果表明,尼纳斯公司的环烷基油品不仅可以完全取代芳烃抽提油用于极性橡胶的生产,同时也可以用于ＥＰＤＭ等非极性橡胶的生产,并且不影响最终产品性能。
本文介绍了欧洲限制芳烃抽提油使用的法规的出台情况,以及尼纳斯环烷基油在多种橡胶试验中的数据对比,具有很好的参考价值。
2芳烃抽提油的使用受到限制尽管从纯技术角度考虑,芳烃抽提油使用效果良好,但是由于环境保护和健康因素的原因,在全世界范围,这类橡胶增塑剂的使用已经受到了严格的控制。
而且随着炼制工艺的提高,这种原先供应充足的油料也开始面临供应不足的问题。
2.1欧洲关于在轮胎中限制使用芳烃抽提油法规的出台关于芳烃抽提油对人体健康和环境影响的顾虑其实由来已久,橡胶工业制造商们也早就担心,含有致癌苯环的芳烃油对工人和工作环境有着严重的不良后果。
这种担忧近10年来已经化成了实际的限制行动。
1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。
该报告指出,附着在橡胶颗粒上的有毒成分,最终会分解成为游离粒子而扩散到环境中,抽提油所富含的多环芳烃成分则对水体生物产生严重的危害。
新型高黏度轮胎用油
新型高黏度轮胎用油
佚名
【期刊名称】《合成橡胶工业》
【年(卷),期】2017(40)4
【摘要】据“Rubber World”杂志网站2017年5月31日报道，瑞典Nynas 公司日前生产出了一种性能优异的可替代高黏度矿物油的轮胎用油，可以减少高黏度油的消耗，解决载重轮胎市场的用油供应平衡问题。
据公司介绍，一些从一级精炼工艺底部馏分中提取的很稠的残余芳烃抽提物被用作轮胎配方中的常用组分。
【总页数】1页(P319-319)
【关键词】轮胎市场;高黏度;用油;World;性能优异;as公司;平衡问题;公司介绍【正文语种】中文
【中图分类】TS236.9
【相关文献】
1.高黏度、高黏度指数和低凝点聚α-烯烃润滑油基础油的合成 [J], 许云飞;苏琳;吕春胜
2.费尔斯通开发新型高马力农用轮胎/欧盟支持固特异开发生物轮胎/川克费尔推出胎面自动传感器/库珀推出新款旅行车轮胎/固特异推出DuraGrip轮胎 [J],
3.新型高粘度轮胎用油 [J], ;
4.新型高粘度轮胎用油 [J], ;
5.高黏度环保橡胶增塑料剂的研制及其在轮胎胎面胶中的应用 [J], 仝玉勇
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橡胶油基础知识课件-PPT
性硫磺充油应使用环烷基橡胶油。 含油量大的NR硫化胶的物理性能明显低于普通NR硫化胶，而炭黑补强充油NR硫化胶老化后的物理性能保持率较好。
环烷基橡胶油介于两者之间，是一种较理想的橡胶油。 （20 ℃〕/g ·cm-3 运动黏度（100℃）/mm2·s-1 橡胶油对EPM、EPDM的影响因聚合物的黏度和第三单体的种类及用量而异。 以适宜黏度的橡胶油加入高相对分子质量的SBR中替代低相对分子质量部分，既可保持SBR硫化胶的物理性能，又改善了加工性能，同 时降低成本，增大了SBR的产量。
回橡弹胶值 油的(E物70理-E性23质)%又称碳型结构，描述橡胶油中链烷烃碳数，环烷烃碳 胎粘和度力 既车影胎响的胶优料良的数胶塑种性，。又 芳香烷烃碳数占总碳数的比例。
260nm紫外吸光度
蒸发损失 MES:中间抽提溶剂化物的处理烷烃蒸馏物
1、加工性的影响因素
260nm紫外吸光度 橡胶本身的硬度较高，若再 加入其它填料或骨架材料，
橡胶油对EPM、EPDM的影响因聚合物的黏度和第三单 体的种类及用量而异。芳香基橡胶油中的芳香稠环会 吸收自由基，因此对过氧化物硫化产生影响，不易在 快速硫化中使用，石蜡基和高饱和度环烷基橡胶油的 加工性能良好，可赋予硫化胶较高的拉伸强度，因此， EPM、EPDM优先使用石蜡基或环烷基橡胶油。
NR
粘度是衡量油和聚合物之间是否适应的一个大致标准，同 指将等体积的苯胺与油混合后相互溶解为均一溶液的最
油同时可以取代石蜡橡基油胶作E油PDM对等非光极性的橡胶敏的增感塑剂以。 芳烃含量来衡量。
吸光度<0.5，橡胶油的颜色稳定性就较好。
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尼纳斯环保环烷油Nytex与生胶的搭配
尼纳斯是全球最大的环烷基油生产商和供应商之一，成立于1928年，总部设在瑞典，在全球30多个国家有分支机构。
尼纳斯的环烷基油年生产能力100万吨，业务包括：基础油、变压器油、环保轮胎油、化学工艺添加油等。
因尼纳斯特殊的重度加氢生产工艺，保证了油品的纯净度和稳定性，在全球市场上享有很高的声誉。
环烷油是从环烷基原油中提炼出来的、在石油产品中与石蜡基油相比资源较少，储量只占世界已探明石油储量的2.2%，属稀缺资源。
环烷油具有饱和环状碳链结构，具有低倾点，高密度、高粘度、无毒副作用等特点，而且在它的环上通常还会连接着饱和支链。
因为这种结构，使环烷油既具有芳香烃类的部分性质，又具有直链烃的部分性质，又由于环烷油来自天然石油，决定了环烷油能够在许多领域有着特殊的用途。
环烷油同生胶的搭配应具备以下条件：①与生胶等原材料的相容性好；②对硫化胶的物理性能无不良影响；③加工过程中挥发性小；④在生胶混炼过程中，应具有良好的加工性、操作性及润滑性；⑤环保、无污染；⑥具有良好的光和热稳定性；⑦质量稳定，来源充足，价格适中。
环烷油兼具石蜡基和芳香基的特性，其相容性较好，且无污染、无毒，适应的橡胶胶种较多，应用广泛，是比较理想的软化剂。
通常遵循物质相似相容原理，主要用于SBR，BR和NR等热塑性弹性体和橡胶制品的生产，也广泛用于IIR，IR和CR等橡胶制品的生产。
1. SBR硫化胶中含有约30%与硫化无关的低相对分子质量部分。
以适宜粘度的橡胶软化剂，加入高相对分子质量的SBR中，替代相对低分子质量部分，即可保持SBR硫化胶的物理性能，又改善了胶料的加工性能，同时还降低了胶
料生产成本，增大了SBR的产量。
根据物质相似相容原理及用途和使用场合，可填充环烷油作为软化剂。
2. BR作为制造汽车轮胎胶料的主要组分之外，还可用于生产胶带和胶管等。
通常BR与NR并用，可使橡胶制品获得更好的物理性能。
充油BR即有BR的特点，又改进了胶料的加工性能和物理性能，降低了成本。
将充油BR用于制造轮胎，可以延长轮胎的使用寿命，提高轮胎的抗湿滑性能。
BR充油可使用环烷油作为软化剂，一般充油质量分数为0.27~0.33，充油工艺与SBR相似。
3.普通粘度的CR填充橡胶软化剂，是为了改善胶料的加工性能。
由于其用量较小，对橡胶软化剂的品种无需过分选择，一般使用环烷油作为软化剂。
CR 常用来制作耐油或耐烃类溶剂的制品，因此，如果在混炼胶中填充某种油(或溶剂)与CR 达到膨润平衡(体积增大率相同的橡胶软化剂)，所得到的制品与该油(或溶剂)接触时，体积不会发生变化。
4.NR充油后具有以下特点：柔软性好，易于混炼加工；抗湿滑性能好，可提高轮胎的耐磨性；但抗撕裂性能下降，扯断永久变形大。
含油量大的NR硫化胶的物理性能，明显低于普通NR硫化胶。
对于像NR这样的结晶性橡胶，如果填充稠环芳烃含量大的橡胶软化剂，有可能破坏橡胶分子链的结晶性，使硫化胶的物理性能下降；而使用体积较大、稠环芳烃含量较小的橡胶软化剂，对橡胶分子链的结晶性影响较小，橡胶软化剂的添加量可以增大。
因此填充NR的橡胶软化剂主要采用环烷油。