有机化学 醇酚醚
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有机化学醇酚醚
课堂互动
1.判断酒后驾驶的方法及原理是什么？ 2.消毒酒精的浓度是多少？是否浓度越大，杀菌 能力越强？为什么？
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（五）多元醇的特性
CH2 OH
CH OH ＋ Cu (OH)2 OH-
CH2 OH
CH2 O Cu
CH O
CH2 OH 甘油铜(蓝色)
两个羟基连在两个相邻碳原子上的邻二醇（如乙 二醇、丙三醇等）与新制备的氢氧化铜反应，可生成 一种深蓝色的溶液。此反应可用于鉴别邻二醇
（1）选择含有羟基的最长碳链为主链，按照主链碳原子数称为某醇 （2）主链编号从靠近羟基一端开始，使羟基和取代基位次尽可能小 （3）羟基所连的碳原子的位次写在醇名称之前 （4）取代基的位次、数目、名称写在醇名称的前面
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—CH2CH2OH 2-苯基乙醇
CH3 CH CH2 CH2 OH CH2 CH3 3-甲基-1-戊醇
H
H
醇分子与水分子间的氢键
醇分子与水分子之间也能形成氢键，所以， 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）能与水以任意比 例混溶
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四、醇的化学性质
醇的化学性质主要由官能团羟基（-OH）所决定
（一）与活泼金属的反应
由于烷基的给电子诱导效应，醇中氧原子上电子云密度比较大，所以醇 的酸性比水弱
HOH + Na
临床上乙醇用于皮肤和器械等消毒。在人体内，乙醇可被肝脏脱氢酶氧化成 乙醛，进而转变为可被人体消化的乙酸 （三）丙三醇
甘油在药剂上可用作溶剂，如酚甘油、碘甘油等。对便秘患者，常用甘油栓 或50%甘油溶液灌肠
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甘油在脱水剂如浓硫酸作用下，可失去两分子水，生成具有刺激性气味的丙烯 醛，我国药典以此作为甘油的鉴别反应
有机化学 醇酚醚
酸性
ROH < H2O
碱性 RONa > NaOH ROH + NaOH CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇 pKa 15.09 15.93 19
原因：烷基具有供电子的诱导效应+ I，烷基越多则氧原 子上的电子密度越高，氢氧键也越牢固，使酸性越小。
2、 与氢卤酸(羟基的取代)：加热脱水得卤代烃，实验室制备卤 代烃的方 法。
第九章 醇、酚、醚
Alcohols, Phenols and Ethers
可以看成是水分子中的氢原子被 烃基取代的衍生物：
醇: 酚: 醚: R-OH (Alcohols) Ar—OH(Phenols) R—O—R’，Ar—O—R， Ar—O—Ar’)(Ethers)
§9.1 醇 官能团是羟基(hydroxyl group) －OH
OH C
-羟基醛或-羟基酮也能被高碘酸氧化
C
R CH O CH R' OH
O
-COOH
R C OH O
或 CO 2
+
HIO4
+
H
C R' O
R CH CH CHO + 2 HIO4 OH OH
R C H + H C OH + H C OH O O O
R CH C OH O
CH2OH + 2 HIO4
R C H + CO2 + H C H O O
不相邻的醇 R-CH-CH2-CH-R
不反应
OH
OH
（ 3 ）频哪醇 ( 四烃基乙二醇 ) 与硫酸作用，生成片呐 酮。称为片呐醇重排：
（4）和磺酰卤作用，可生成磺酸酯
有机化学——第7章醇酚醚
25
6、氧化脱氢反应
在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应。
1) 伯醇氧化生成醛，醛进一步氧化生成酸。
CH3 CH2 CH2OH
K2CrO7-H2SO4
CH3 CH2CHO
[O]
CH3 CH2 COOH
2) 仲醇氧化生成酮，酮不易被继续氧化 。
H3 C CH OH CH3 [O] CH3 C O CH3
烯丙位 苯甲位 一级醇
}
醛
弱碱，反应条件温和， 不饱和键不受影响。
琼斯试剂 CrO3+稀H2SO4
费慈纳-莫法特试剂
醛(产率不高， 不用。)
醛(产率很高)
稀酸，反应条件温和， 不饱和键不受影响。 酸性 (H3PO4) ， 其它基团不受影响。 碱性，可逆，分子内 双键不受影响。 28
反应机理 1oROH (SN2)
SN2
SN2
BrCH2CH3 +
2oROH , 3oROH (SN1)
SN2
SN1
(CH3)3C+ + HOPBr2
Br -
(CH3)3CBr
18
ROH + SOCl2
b.p. 79oC
RCl + SO2 + HCl
该反应的特点是：反应条件温 和，反应速率快，产率高，没 有副产物。
13
2、与氢卤酸反应
发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。
R OH + HX
R X + H2O
氢卤酸的活性次序：HI > HBr > HCl； 醇的活性次序：烯丙式醇，苄基醇 > 3º 醇 > 2º 醇 > 1º 醇。 烯丙醇、叔醇、大多数仲醇及空间位阻大的伯醇，反应是按SN1
有机化学基础知识点醇醚与酚的命名与性质
有机化学基础知识点醇醚与酚的命名与性质在有机化学中，醇、醚和酚是一类重要的官能团，它们具有特定的命名规则和独特的性质。
本文将介绍醇、醚和酚的命名规则及其性质。
一、醇的命名与性质醇是由羟基（OH）官能团所组成的有机化合物。
根据羟基的数量不同，醇可分为一元醇、二元醇和多元醇。
醇的命名规则如下：1. 一元醇：根据碳链的主链长度命名，并在末端加上“-ol”后缀。
例如，甲醇（CH3OH）是一种一元醇。
2. 二元醇：在主链上存在两个羟基时，使用“-diol”后缀。
根据羟基的相对位置，可以使用数字和破折号来表示羟基的位置。
例如，乙二醇（HO-CH2-CH2-OH）是一种二元醇。
3. 多元醇：在主链上存在多个羟基时，除了使用数字和破折号来表示羟基的位置外，还需要使用前缀来表示羟基的数量。
例如，三羟甲烷（CH2(OH)3）是一种三元醇。
醇具有以下性质：1. 溶解性：低碳链长度的醇具有较好的溶解性，尤其是与水的混合溶解性较高。
高碳链长度的醇溶解性较差。
2. 氧化性：醇可以被氧化剂氧化为酮或醛。
这是因为羟基中的氢原子具有较强的还原性。
3. 蒸汽压：醇的蒸汽压较低，相对挥发性较小。
二、醚的命名与性质醚是由氧原子连接两个碳原子的官能团所组成的有机化合物。
根据醚中的碳原子个数不同，醚可分为一次醚、二次醚和三次醚。
醚的命名规则如下：1. 一次醚：根据两个连接碳原子的碳链命名，并在末端加上“-ether”后缀。
例如，甲基乙基醚（CH3-O-CH2-CH3）是一种一次醚。
2. 二次醚：在两个碳链上存在一个共享的氧原子时，使用“-diether”后缀。
根据氧原子相对位置，也可以使用数字和破折号来表示其位置。
例如，乙基乙基醚（CH3-CH2-O-CH2-CH3）是一种二次醚。
3. 三次醚：在三个碳链上存在一个共享的氧原子时，使用“-triether”后缀。
例如，甲基乙基丙基醚（CH3-O-CH2-CH2-O-CH2-CH3）是一种三次醚。
有机化学--醇酚醚汇总
醇作为亲核试剂进攻酸的带正电荷部分 而后醇的O－H键断裂。
18
(乙) 与硝酸的反应
CH3OH + HONO2
CH2O-H
O
CHO H + 3HO-N
CH2O-H
O
(丙)与有机酸反应
CH3ONO2 + H2O
火箭推进剂
CH2ONO2 CHONO2 + 3H2O CH2ONO2
硝化甘油
民用炸药、心血管扩张药
(甲) 与氢卤酸的反应
R－OH ＋ HX
RX + H2O （可逆反应）
反应 历 程
12
➢反应活性
ROH + HX
RX + H2O
① 氢卤酸： HI＞HBr＞HCl；
(原因：亲核性 I - > Br - >Cl-; 酸性：HI＞HBr＞HCl)
例：
HI
CH3(CH2)3I + H2O
CH3(CH2)3OH + HBr 浓H2SO4 CH3(CH2)3Br + H2O HCl 无水ZnCl2 CH3(CH2)3Cl + H2O
适用范围：只适于鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇
15
➢重排现象—叔、仲和空间位阻大的伯醇 与HX反应时，常伴有重排现象（P230）
CH3
例1 CH3-C-CH2OH
CH3
原因：
CH3 CH3-C-CH2OH
H+
CH3
-C上有大的R ,
不利于SN 2
HBr
CH3
CH3
CH3-C-CH2CH3 + CH3-C-CH2Br
13
②醇：烯丙醇或芐醇＞3oROH＞2oROH＞1oROH＞CH3OH (原因：C+的稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+)
有机化学第七章-醇酚醚
5-甲基-4 -己烯- 2 -醇 (5-methyl-4-hexen-2-ol)
CH2CH2OH
OH OH
OH OH
OH OH OH OH HO
CH2CH2CH2 2 CH2CH2CH2-苯基乙醇ຫໍສະໝຸດ 2-phenylethanol
1, 3-丙二醇 1,3-propanediol
顺-1, 2-环戊二醇 cis-1,2-cyclopentanediol)
R O H O R
CH2CHCH2 OH OH OH
CH2CH2CH3 ; OH OH
97
216
290
同分异构体
CH3 CH3CH2CH2CH2OH ; CH3CHCH 2CH3 ; OH CH3 C CH3 ; OH
沸点(℃)： 117.7 (2) 水溶性 3C以下的醇和叔丁醇，与 水混溶，丁醇在水中的溶 解度为8%，10C以上的醇 几乎不溶于水。
2）烯烃的硼氢化——氧化反应
B 2H 6 6 R CH CH2 2 (R H C H
Hydroboration-Oxidation
H 2O 2 CH2)3B OH 6 R CH H CH2
3 醇的结构
· ·
sp3杂化
O
· ·
R H
0.11nm 0.143nm
H
109º
0.096nm
C
O
H H
H 110º108.9º
甲醇
二、 物理性质
(1) 沸点 比相应的烷烃高得多,分子间氢键
R O H H O R
CH3CH2CH3 ; 沸点(℃)：-45 CH3CH2CH2OH ;
R O H H O R H
CH
CH2
有机化学 醇酚醚
R O H H O R H R O H O R H R O
2. 溶解度:低级醇易溶于水.(可与水形成分子间氢键)
H H O H R O H H O H R O H H O
3. 低级醇可与MgCl2,CaCl2,CuSO4等形成结晶醇,此 结晶醇溶于水,不溶于有机溶剂.
9.2 醇的化学性质
H的酸性
H C C O H H
五、氧化成醛、酮或羧酸
O C H H
[O]
C
O
条件：有α-H的醇才能氧化 1.化学氧化
（1）用铬酸氧化
伯醇 仲醇
Na2Cr2O7，H2SO4，H2O Na2Cr2O7，H2SO4，H2O
醛 酮
酸
叔醇
不能被氧化
*选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇
C6H5N + CrO3 + HCl
CH3(CH2)6CH2OH PCC CH2Cl 2 CH3(CH2)6CHO
1. 与 HX的反应
ROH
+
HX
RX
+
H2 O
思考：为什么要在酸性条件下进行? (1).反应活性：酸的活性 HI > HBr > HCl >> HF
CH3CH2CH2CH2OH
+ HI(47%)
H2SO4
CH3CH2CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2Br
+
H 2O
CH3CH2CH2CH2OH + HBr (48%)
B 催化加氢
MeO CHO
H2 Pt
MeO CH2OH
O H2 (CH3)2C=CHCH2CH2CCH3 Pt
OH (CH3)2CHCH2CH2CH2CHCH3
2. 溶解度:低级醇易溶于水.(可与水形成分子间氢键)
H H O H R O H H O H R O H H O
3. 低级醇可与MgCl2,CaCl2,CuSO4等形成结晶醇,此 结晶醇溶于水,不溶于有机溶剂.
9.2 醇的化学性质
H的酸性
H C C O H H
五、氧化成醛、酮或羧酸
O C H H
[O]
C
O
条件：有α-H的醇才能氧化 1.化学氧化
（1）用铬酸氧化
伯醇 仲醇
Na2Cr2O7，H2SO4，H2O Na2Cr2O7，H2SO4，H2O
醛 酮
酸
叔醇
不能被氧化
*选择性氧化剂PCC（氯铬酸吡啶盐）：伯醇
C6H5N + CrO3 + HCl
CH3(CH2)6CH2OH PCC CH2Cl 2 CH3(CH2)6CHO
1. 与 HX的反应
ROH
+
HX
RX
+
H2 O
思考：为什么要在酸性条件下进行? (1).反应活性：酸的活性 HI > HBr > HCl >> HF
CH3CH2CH2CH2OH
+ HI(47%)
H2SO4
CH3CH2CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2Br
+
H 2O
CH3CH2CH2CH2OH + HBr (48%)
B 催化加氢
MeO CHO
H2 Pt
MeO CH2OH
O H2 (CH3)2C=CHCH2CH2CCH3 Pt
OH (CH3)2CHCH2CH2CH2CHCH3
有机化学 醇酚醚
H C 3 C C H 3 H C C H 3H O 2 H C 3 C C H 3 H C +C H 3
HO H
HO + H 2
H
C H 3H
重 排
H 3 CC + CC H 3 H
C H 3H
C l
H 3 CC CC H 3
C l H
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C H 3
C H 3
C H 3
+ HB r
上页 下页 返回 退出
有些醇〔除大多数伯醇〕与氢卤酸 反响，常有重排产物生成。
C H 3 H
C H 3 H
C H 3 H
H C 3 C
HC l
C C H 3 H C 3 C
C C H 3 不 是 H C 3 C
C C H 3
HO H
C lO H
H C l
机理：
+ C H 3 H +
H C 3 C C C H 3H
三元醇（丙三醇）
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8.1.1 醇的构造、分类和命名
〔3〕 醇的命名 结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。
方法是在相应的烃基名称的后面加上“醇〞 字来命名，“基〞字一般可忽略。如：
H3 CC H2C H2 O H
正丙醇
H2 CC H C H2 O H
烯丙醇
H3C CH CH3 OH
+ C H 3 C H 2 C H C H 3
H CZ ln C l2
20℃
C H 3 C H 2 C H C H 3
H O 2
O H
Cl10分钟变浑浊
+ C H C 3 H C 2 H C 2 H O 2 H H 2C 0℃Z - ln （C 不2 l 反C 应H ）C 3 H C 2 H C 2 H C 2lH O 2 加热后才反应
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例如：
高温气相脱 水：Al2O3，不重排
脱水反应活性： 烯丙醇、苄醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇
8.3.6醇类的氧化
用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH－，K2Cr2O7 / H2SO4） 氧化致最终产物。
应用：呼吸分析仪检验汽车驾驶员是否酒后驾车原理，醇被重 铬酸钾氧化，颜色改变。（橙色--绿色）
8.3.4.1反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构的关系 ■这个反应实际上是卤代烃水解反应的逆反应。在这个可 逆反应中，如果加入过量的HX，则平衡向右进行；如果在 碱中进行，则反应向左进行。
■由于酸性越强，反应越易向右进行，所以，不同的HX与醇的反应 速度顺序为：HI>HBr>HCl ■ HI酸性最强，一般可直接使用；溴代时，一般用NaBr+H2SO4代替 HBr；氯代时，则用HCl+ZnCl2 ■当HX相同时，醇的烃基不同，其反应速度出不相同，它们的反应 活性顺序为：
第8章 醇 酚 醚
主要内容 醇、酚、醚的命名、分类、结构 醇的化学性质（醇的酸性、成酯、成醚、 羟基被卤素取代、脱水反应等） 酚的性质（酸性、氧化、亲电取代） 醚和环氧化物的性质(醚的碱性、醚键的 断裂、环氧乙烷的开环反应、冠醚的性质 与应用
8.1 醇的结构、分类和命名
8.1.1醇的结构
氧上还有未共用的孤对电子，所以它是一个路易斯碱，还 可与强酸作用形成盐。它又是一个弱的亲核试剂，能发生 亲核取代反应。
8.3醇的化学性质
8.3.1醇反应性总分析：
8.3.2羟基氢的弱酸性（醇与活泼金属及强碱的反应）
醇羟基中氢的反应活性： CH3O-H ＞ 1°＞ 2°＞ 3°
醇钠的用途： ①醇钠在有机合成中用作碱性试剂，碱性比NaOH强。 ②醇钠也常作分子中引入烷基（RO-）的亲核试剂。
醇与强碱作用：
8.3.3 羟基氧的亲核性和碱性（醚化和酯化反应）
例如：
8.4醇的制备
8.4.1以烯烃为原料
直接水解；间接水解；硼氢化氧化反应
8.4.2卤代烃水解
8.4.3羰基化合物的还原
8.4.4格氏试剂与羰基化合物的加成
课堂作业：
8.5酚的结构及命名
8.5.1结构
酚环上的C、O均为sp2杂化，O上的孤对电子与苯环发生p-共轭：
■由于氧原子的电负性大于碳，诱导效应又使芳环上电子云密度 低。 但，由于∣＋C∣＞∣－I∣，所以供电子效应是主要的，总的结 果使芳环电子云密度增加，尤其是它的邻、对位增加的较多，反 应活性比苯、甲苯、甲氧基苯都强。
■另外，氧上电子云密度降低，使O－H键极性增加，酚羟基中H的 酸性增加。 共轭的结果使得： 1.酚羟基氢易于以质子的形式离去使酚显酸性； 2.苯环上的电子云密度增高易于进行亲电取代反应。
该反应仅适用于10ROH；2o、3oROH在硫酸作用下发生消除反应。 硫酸二甲酯是良好的甲基化试剂，但有剧毒。对皮肤和呼吸道 粘膜有强烈的刺激作用。
由于磷酸的酸性较弱，它不易与醇直接成酯，磷酸酯一般由醇 和三氯氧磷作用制取。磷酸酯类可用作萃取剂、增塑剂和杀虫剂。
8.3.4醇羟基的取代（羟基卤代的方法）
8.1.3醇的命名
普通命名法：在相应的烷基名称后加一个“醇”字
系统命名法：
以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一 端开始编号。书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的 位号，在位号与“醇”之间加上短横。
5,5-二甲基-2-己醇
4-甲基-2-戊醇
如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链， 从离羟基近端编号。书写时，将表示链中碳原子个数的字放 在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时，则选含羟基 数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。
5-甲基-4 -己烯- 2 -醇
3-羟甲基-1,7-庚二醇
8.2醇的物理性质
1、状态和气味 C1—C4醇有酒味和流动液体； C5—C11的醇具有不愉快气味的油状液体； C12以上的醇为无臭无味的蜡状固体。
2、沸点
a 较相近分子量的烷烃要高得多。 甲醇（32）64.9℃；乙烷(30)-88.6℃
b． 随C原子数增加而有规律的上升， 每增加一个系差（CH2）沸点将升高18-20较多的氢键，故沸点一般较高。
3、结晶醇
低级醇可以与MgCl2，CaCl2等发生络合，形成类似结晶水的化合 物，例如：MgCl2·CH3OH CaCl2·4CH3CH2OH等。这种络合物叫结晶 醇。因此不能用无水CaCl2做为干燥剂来除去醇中的水。
4、溶解度
甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4 以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增 大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中 的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp = 197℃）、丙三醇 （bp = 290℃）可与水混溶。
8.3.3.1醇作为碱
形成烊盐的意义： 1.可以醇从其它不溶于酸的物质（如烷烃、卤代烃）中除去，而 用于分离纯化。 2.在醇的反应中，先行成佯盐，增加了C-O键的极性，更有利于 C-O键的断裂。因此，酸在醇的脱羟基反应中起催化作用。
8.3.3.2醇作为亲核试剂
8.3.3.3醇分子间脱水
8.3.3.4醇的酯化
卢卡斯试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配制成的溶液，用于鉴别 ≤Ｃ６伯、仲、叔醇。
8.3.4.2醇与HX反应的机理
醇与HX反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇 为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。
SN1反应的碳正离子重排：
8.3.5醇类的消除（两种消除方法及取向）
醇的脱水反应根据条件不同可发生分子内脱水得到烯烃，也 可发生分子间脱水生成醚。
8.1.2醇的分类
1、根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇）、 二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。
2、根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇和 芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳 环上的不是醇而是酚）。
3、根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。
4、两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失 水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成 为比较稳定的醛和酮。