胺的合成ppt
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第十一章 胺
(CH3)3N
三甲(基)胺 trimethylamine
CH3CH2NHCH 3
甲乙胺
CH3CH2NH2
乙胺 ethylamine
ethylmethylamine C H3C H2NC H3
CH(CH3)2 甲基乙基异丙胺
Methyl ethyl isopropylamine
2、烃基比较复杂时，以烃为母体，氨基作为 取代基。例如：
CH 3 N CH 3 H3C N CH 3 CH 3
N,N-二甲基苯胺
N,N,4-三甲基苯胺
N,N-dimethylaniline
C2H5 N CH 3
N,N,4-trimethylaniline
N-甲基-N-乙基苯胺
季铵类化合物的命名与无机铵类化合物 相似。如：
(CH3)4N+Cl(CH3)3N+(C2H5)OH-
-
氯化四甲铵（季铵盐）
(CH3)4N OH-
氢氧化四甲铵（季铵碱）
若NH4+中四个氢原子没有完全被四个烃基取
代，则生成的不是季铵类化合物而是胺的盐 或碱：
(CH3)4N Cl
+
-
+ CH3NH3 Cl
氯化四甲铵（季铵盐）
氯化甲铵（伯胺盐）
（二）命名
1、烃基较简单时，以胺为母体，烃基作为 取代基，称为某胺。
3、季铵碱
R4N+OH-是典型的离子化合物，其碱性相当
于NaOH或KOH，是一种强碱。 所以，各类胺的碱性强弱为： 季铵碱 > 脂肪胺 > 氨 > 芳香胺
季铵碱能与酸作用生成季铵盐：
R4N OH + HCl
R4N Cl
第十七章 胺.ppt
（3）当氮与三个不同基团相连时，有一对对映体。
R3
R3
N R2
R1
N
R2 R1
E = 25.104kJ/mol
CH3
+
C6H5 N C2H5
CH2CH=CH2
已拆分出一对对映体。
17.1.2 胺的命名 1.普通命名法：一元胺的命名以胺字表示官能团，再加上与氮原 子相连的名称和数目。
CH3NH2
CH3(CH2)9NH3+Cl-
水层 NaCl
17.3.4 手性胺的拆分 胺的外消旋体与一个旋光酸生成两个非对映体的盐，根据它们
的溶解度不同，可以用分布结晶的方法分离。 17.3.5 胺的酸性
胺的酸性很弱。
R2NH
R2N- + H+
氨和二乙胺的pKa分别为34和36，其酸性强度相当于甲苯分子中 甲基上的氢。但氨和胺的共轭碱NH2-、RNH-和R2N-则是很强的碱。
O N
O
NH2 + H+
O N
O
NH3
它不稳定，平衡偏向左边，使硝基苯胺的碱性降低。 在邻硝基苯氨分子中，硝基除了通过苯环与氨基共轭外，由于
与氨基靠近，硝基强烈的吸电子诱导效应，使碱性进一步降低。 而间硝基苯胺，硝基只通过诱导效应使胺的碱性降低。
NH2
NH2
NH2
NH2 NO2
pKa
4.58
NO2 2.47
O
N+ O
NO2
NO2
(1)
(2)
（2）比（1）的碱性强4万倍
具体分析时，既要考虑N上取代基的影 响，也要考虑苯环上取代基的影响。
分析： 对硝基苯胺分子，硝基、苯环和氨基形成共轭体系：
17章胺
(CH3)2CH CH2
N-甲基-N-乙基异丁胺
Organic Chem
2、比较复杂的胺，把胺 基当作取代基，烃基作为母体来命名
CH3CH CH2CH(CH3)2 NH2 2-氨基-4-甲基戊烷 CH3 N+ CH3 OHC2H5
CH3 N(C2H5)2 CH3CH2CH CHCH3 2-(N,N-二乙胺基)-3-甲基戊烷 氢氧化三甲乙胺
－H
CH3CH
CH2 H2O CH3CHCH3 OH CH3CHCH3
－H
Organic Chem
邻氨基醇的亚硝酸重排
OH NH2 O R C R' C R R'
HNO2 R'
R
C R
C R'
类似Pinacol重排
－H OH R C R C R' R' R OH R' C C R R'
Organic Chem
:N
O: ..
Organic Chem
伯胺与 HNO2 的反应的机理（重氮化反应）
NaNO2, HCl
H
RNH2
R N NCl
H O H N O + H2O NO
R+ + Cl- +N2
机理经过 碳正离子
H O NO +
H O H
NO
N RNH2
O RNH2 H NO
－H RNH NO
H RN
O N
CN,Ph-Cl等）测定确按此顺序） • 从溶剂效应看：N上取代基多，与H2O形成氢键少，与H+结合 形成铵离子后，溶剂化稳定作用弱，碱性减弱。
Organic Chem
第十七章 胺
胺的光谱性质
红外光谱
N—H 伸缩带在3000-3500 cm-1之间
伯胺在这一区间有两个峰，一个是对称伸缩振动，一个
是非对称伸缩振动。
H
H
R
N H
R
N H
对称
非对称
17 - 19
红外光谱
伯胺有两个 N—H 伸缩峰, 仲胺有一个伸缩峰
RNH2
R2NH
17 - 20
1H-NMR谱
比较化学位移：
H3C
R +
•• – • • X • • ••
H
+ H3N
H + • •N H
R
17 - 36
H
1、氨或胺的烃基化
但实际上该法不实用，通常会得到伯胺、仲胺、 叔胺和季铵盐的混合物。
NH3
RX
RNH2
RX
R2NH RX
+ R4N
X
–
RX
R3N
17 - 37
2、脂肪伯胺的Gabriel合成法
只会生成伯胺，而没有其它胺类副产物 应用卤代烃的 SN2 反应形成 C—N 键 含氮的亲核试剂为 邻苯二甲酰亚胺钾 O – • •N • • O
示 例 O – • •N • • O O
• •N
K
+
+
C6H5CH2Cl DMF
CH2C6H5
(74%)
O
17 - 43
示 例 O NH +
C6H5CH2NH2 (97%) H2NNH2
NH
O O
• •N
CH2C6H5
O
17 - 44
3.含氮化合物的还原
几乎所有的含氮化合物都可以通过还原生成胺。 这些化合物可以是： 叠氮化合物 腈 硝基取代苯的衍生物
第15章 胺
手性
R1
..
N R2 R3
..
N R3
R2
CH3 +N
C6H5 R1 C2H5 CH2CH=CH2
CH3 N+ C6H5 CH2CH=CH2 C2H5
室温下，相互转化
三、物理性质
对映体
1. 常温下状态：甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体；中级胺为液体；高级胺为 固体。 2. 气味：气体胺和具有挥发性液体胺具有类似氨的气味；三甲胺、六氢吡啶有 鱼 类腐败气味；芳香胺气味较淡，但其毒性较大，某些芳胺可致癌。 3. 沸点：伯、仲胺有N－H键，分子间形成氢键（但比O－H键所形成的氢键弱）. 所以分子量相近的醇、胺、烃的沸点顺序为：醇>1°胺>2°胺>3°胺>烷烃。 4. 溶解度：由于胺与水形成氢键，较低相对分子质量的胺都易溶于水。 5. 分子极性：胺具有中等极性，脂肪胺与芳香胺偶极矩大小相近，方向相反。
CH3
NH2
2-甲基-4-氨基戊烷
C6H3C5H2C4H2C3 H－C2 H－C1H3 CH3 N(CH3)2
3-甲基-2-(N,N-二甲氨基)己烷
（3）季铵盐、季铵碱：按“铵”衍生物
(CH3)4N+Br-
[(CH3)3NC2H5]+Cl-
[CH3NH2C2H5]+OH-
溴化四甲铵
氯化三甲基乙基铵
氢氧化甲乙铵
R2NH
CH3COOH
在有机合成中用于保护氨基（实例见P393）。
八. 磺酰化反应(Hingsberg，兴斯堡反应)
伯胺、仲胺在碱性溶液中能与磺酰化试剂反应，生成相应的磺酰胺。
SO2Cl
SO2Cl
磺酰化试剂： ，
《胺的化学性质》课件
不同的熔点
不同类型的胺具有不同的熔点，这 对于纯化和分离具有重要意义。
胺的化学性质
了解胺的酸碱特性、亲电性和亲核性，以及其在有机反应和羟基代替反应中的重要应用。
1
酸碱性
胺可以作为碱接受质子，也可以作为酸释放质子，具有多种反应的可能性。
2
亲电性
由于孤对电子对的存在，胺可以与亲电试剂发生加成和亲电取代反应。
3
亲核性
胺的氮原子可以作为亲核试剂与电子亏损的碳原子发生取代反应。
胺的制备方法
探索合成胺的几种常见方法，包括氨基化、亲电取代和还原等合成途径。
氨基化
通过反应生成胺的氮杂环化合物， 如合成胺。
亲电取代
还原
通过胺与卤代烷或烷基卤化物等亲
通过还原反应将含有氮的化合物转
电试剂发生取代反应制备胺化合物。 化为对应的胺。
《胺的化学性质》PPT课 件
在本课件中，我们将讨论胺的定义，分类，物理性质，化学性质，制备方法， 应用领域，实验案例和应用示例，以及总结和展望。通过精彩的内容和图像， 让我们一起探索胺的神奇之处。
胺的定义和分类
了解胺的基本定义和广泛的分类体系，以及各种胺化合物的特征和命名规则。
一级胺
包含一个氨基基团，例如甲胺 和乙胺。
胺的应用领域
了解胺在医药、农业、染料和涂料等行业的广泛应用，并探索其在各个领域中发挥的作用。
药物合成
许多药物合成过程中都需要胺作为重要的中间体。
农药制造
胺类化合物被广泛用于制造杀虫剂和除草剂等农药。
染料和涂料
胺可用于染料和涂料的合成和添加剂，赋予色彩和 性能。
化学反应催化剂
胺类化合物可以作为化学反应的催化剂，加速不同 反应的进行。
高等有机化工工艺学胺的合成方法-PPT
将藜芦酰胺溶于次氯酸纳和氢氧化纳溶液中,然后加热反应,即可得4—氨基黎 芦醚。
二元酸得酰亚胺也可以发生Hofmann得重排‘
二、酰基叠氮得重排
将羧酸转化为少一个碳原子得胺得另一种方法,就是通过酰基叠氮在惰性溶剂中 加热分解重排成异氰酸酯,而后水解成胺;也可以与醇反应,生成氨基甲酸酯,再水解成 胺。
在冷得情况下,二氧化硫仅可还原脂肪胺氧化物
一、卤代烃得胺解
第二节 N—烃化反应
卤代烷与六亚甲基四胺反应
卤代烷与六亚甲基四胺反应,首先形成季铵盐,而后在乙醇得浓盐酸溶液中加热 分解成伯胺。
本合成法仅适用于伯卤代烃,不适用于仲、叔卤代烃。 在伯卤代烃中尤以活泼卤代烃为佳,如烯丙基卤、节苄基卤、α-卤丙酮和碘代烷 等。 若用活泼性较差得溴代烷或氮代烷,最好加入碘化钠以催化其反应。 本方法得优点就是试剂易得,反应条件较为温和,操作简单。 可以用来合成某些苄胺、 α-氨基酮、 α- 氨基酰胺等、氨基酸等化合物。
第四节 加成反应 一、不饱和化合物与胺反应
不饱和化合物与伯胺、仲胺(或氨)反应能生成胺。有时,这一反应提供了一种简 便得合成胺得方法。然而,简单得不饱和烃,如乙烯,乙炔等化合物具有较强得亲核性, 因此,她们与胺得加成反应较难进行,通常要在催化剂存在下,以及较高得温度和压力 下,才能发生反应。 ’
乙烯与六氢吡啶、金属钠在搅拌下,在高压釜中于100℃反应,生成N—乙基六 氢吡啶。
高等有机化工工艺学胺的合成方法
催化氢化也就是肟还原成伯胺得常用方法。采用得催化剂通常有铂、氧化铂、 钯、钯-碳以及Raney镍等。
三、腈得还原
腈易被多种还原剂还原为胺,就是制备胺得重要方法。由于能水解成羧酸,所以 还原时不宜用活泼金属与酸得水溶液作还原体系。
合成氨PPT课件
反应特点 ：
主要副反应
主反应总体上是吸热，体积增大的反应
C4 ＝ H 2 H 2 C 7.9 4 k.m J 1ol 2 C O C2 O C 1.7 4 k2 .m J 1ol C H O 2 ＝ H 2 O C 1.3 3 k 6 1 .m J 1o
16
1.2.1 甲烷蒸汽转化反应的热力学分析
鉴于合成氨工业生产的实现和它的研究对化学 理论发展的推动，1918年，哈伯获得了诺贝 尔化学奖。
哈伯及其实验装置
合成氨发展的三个典型特点： 1. 生产规模大型化。 1000~1500T/日 2. 能量的合理利用。 用过程余热自产蒸汽推动蒸汽机供动力，基本不用电能。 3. 高度自动化。 自动操作、自动控制的典型现代化工厂。
第1章 合 成 氨 Synthesis of Ammonia
授课教师：蔡永伟
1
主要内容
1 1.1 概 述 2 1.2 原料气的制取 3 1.3 原料气的净化 4 1.4 氨的合成
2
1.1 概述 (Preface)
• 空气中含有游离氮(N2：78.03%)，但是只有豆科等能 够直接吸收空气中的游离氮。
1908年7月，德国化学家弗里茨·哈伯在实验 室用N2和H2在600℃、200个大气压，以锇 为催化剂的条件下合成了氨，虽然产率仅有 8%，却也是一项重大突破。并成功地设计了 原料气的循环工艺，这就是合成氨的哈伯法。
1913年，德国当时最大的化工企业——巴登 苯胺和纯碱制造公司，组织了以化工专家波施 为首的工程技术人员将哈伯的设计付诸实施， 进行了多达6500次试验，测试了2500种不 同配方的催化剂后，最后选定了含铅镁促进剂 的铁催化剂，将哈伯的合成氨设想变为现实， 一个日产30吨的合成氨工厂建成并投产。
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适应症
• 耐万古霉素的屎肠球菌引起的感染，包括并发的 菌血症；
• 院内获得性肺炎(hap) ； • 复杂性皮肤或皮肤软组织感染(ssti)； • 由金黄色葡萄球菌(仅为甲氧西林敏感的菌珠)所
致非复杂性皮肤或皮肤软组织感染； • 社区获得性肺炎(cap)及伴发的菌血症，由肺炎链
球菌(包括对多药耐药的菌株[mdrsp])，或由金黄 色葡萄球菌(仅为甲氧西林敏感的菌珠)所致。
• 路线二的优点在于去掉了敏感试剂n-BuLi的使用， 但是该路线实验步骤稍长，其次引入的取代噁唑 烷酮较，再者该路线同样使用了叠氮酸钠，高压 氢化反应仍然采用。
合成路线
• 合成路线三：WOxxxxxxx
合成路线
• 合成路线三分析： • 路线三以吗琳和3，4一二氟硝基苯为原料，如前
所述，经取代，还原，酰化得到关键中间体6，再 和双乙酰化合物3环合得到目标产物。 • 该路线相对较短，且采用汇聚合成的方法，使合 成目标产物的产率较高，反应条件温和，试剂消 耗量少，操作方便; • 该路线中还原硝基为氨基不再使用高压氢化，而 使用甲酸氨，这是一类新型的供氢试剂，反应条 件温和，在常压下即可进行，消除了高压氢化反 应的安全性。
新型抗菌药利奈唑胺的合成
• 基本信息 • 作用机理 • 适应症 • 合成路线 • 讨论
目录
基本信息
• 药品名称：利奈唑德，利奈唑胺 • 商品名:斯沃Zyvox • 英文名称：Linezolid • 开发公司：Pharmacia & Upjohn • 上市时间：2000年4月在美国上市
• 结构式：
合成路线
• 合成路线一：J.Med. Chem,1996,39(3):673~679
• 备注：CBZ-Cl为氯甲酸苄酯 ，glycidinyl butyrate为丁酸缩水甘油酯 ， MsCl为甲烷磺酰氯
合成路线
• 合成路线一分析： • 该路线以吗啉和3,4一二氟硝基苯为起始原料合成
化合物4，再生成化合物5、6，理论上可行，且 反应条件较温和;但是化合物6合成化合物9的反应， 需要采用n-BuLi、-78℃、氮气保护等敏感试剂和 苛刻实验条件；化合物11合成化合物12的反应， 需使用叠氮酸钠，该试剂在使用不当的情况下极 易引起爆炸；化合物12还原为化合物13的过程中， 采用了高压催化氢化，这些均不利于工业化生产。
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基本信息
• 化学名：(S)-N-[[3-(3-氟-4-吗啉基)苯基]-2氧代-5-噁唑烷基]甲基]乙酰胺
• 分子式：C16H20FN3O4
• 分子量：337.35
作用机理
• 利奈唑胺是历经30多年的研究而开发出的 新一类含氟噁唑烷酮类抗菌药物，其作用 机制与其它类药品不同，它作用于细菌蛋 白质合成的早期，很少出现交叉耐药性， 故被公认为是一种极具应用价值的新型抗 菌剂，利奈唑胺是该类药物中第一个也是 唯一一个代表药物。
合成路线
• 合成路线二：Organic Letters,2003,5(7):963~965
• 备注：THP为四氢吡喃基 ，PPTS为对甲苯吡啶磺酸嗡盐
合成路线
• 合成路线二分析： • 该路线也是以吗琳和3，4一二氟硝基苯为原料，
首先发生取代反应生成化合物4，再经还原生成化 合物5。化合物5经重氮化、溴代，得到化合物7， 再和现成的取代噁唑烷酮偶合，得到化合物8，然后和PPTS反应得到中间体9，得到中间体9以后 的反应步骤路线一大同小异。
讨论
• 经工艺对比分析，建议以路线三为基础进行利奈唑胺的合 成工艺研究。
• 该法的另一好处在于进行利奈唑胺类似物的合成，如将原 料吗啉改为其它酚类，即可得到化合物6的类似物，再与 化合物3反应，即得利奈唑胺类似物。
• 噁唑烷酮类抗菌药是继磺胺类和喹诺酮类后上市的又一类 全合成抗菌药。以其独特的作用机制，良好的抗菌活性， 而备受关注。噁唑烷酮类抗菌药以其独特的作用机制、口 服有效性及广谱抗革兰阳性菌活性，必将在耐药菌感染化 疗方面有所建树，有可能成为继磺胺类和喳诺酮类之后第 三大类全合成抗菌药物。