《分析化学》第十章 紫外-可见分光光度法

第十章紫外-可见分光光度法- 经典习题

1．钯（Pd）与硫代米蚩酮反应生成1：4的有色配位化合物，用1.00cm吸收池在520nm处测得浓度为0.200×10-6g/ml的Pd溶液的吸光度值为0.390，试求钯-硫代米蚩酮配合物的及ε值。（钯-硫代米蚩酮

配合物的分子量为106.4）

解：

2．取咖啡酸，在105°C干燥至恒重，精密称取10.00mg，加少量乙醇溶解，转移至200ml量瓶中，加水至刻度，取出5.00ml，置于50ml量瓶中，加6mol/L HCl 4ml，加水至刻度。取此溶液于1cm石英吸收

池中，在323nm处测得吸光度为0.463，已知咖啡酸=927.9 ，求咖啡酸的百分质量分数。

解：

3．分别用0.5mol/L HCl 、0.5mol/L NaOH和pH4.00的邻苯二甲酸氢钾缓冲液配制某弱酸溶液，浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在lmax=590nm处分别测出三者吸光度如下表。求该弱酸的pKa值。

解一：

在pH=4的缓冲溶液中，[HIn]和[In -

]共存，则该弱酸在各溶液的分析浓度为C HIn+C In-，即0.001g/100ml。

因此在缓冲溶液中是两种型体混合物的吸收：A混=0.430=E HIn C HIn+E In-C In- (1)

在碱性溶液中是In -

的吸收：A In-=1.024=E In-(C HIn+C In-) (2)

在酸性溶液中是HIn的吸收：A HIn=0.002=E HIn(C HIn+C In-) (3)

（2）,（3）式代入（1）得：

C HIn/C In-=1.3879

pKa=4+lg1.3879=4.14

解二：

由（2）、（3）式代入（1）式还可写成：

(4)

将代入（4），整理，取对数，得：

式中A混为该弱酸在缓冲液中的吸光度；A HIn为该弱酸在酸性溶液中的吸光度；A In-为该弱酸在碱性溶液中的吸光度；pH为缓冲溶液的pH 值。把数据代入上式得：

此外，还可用酸、碱溶液中的A值分别求出HIn和In -

的E值，再求在pH=4的缓冲溶液中两型体的浓

度，即可求出pKa。

4．配合物MR2的吸收峰在480nm处。当配位剂五倍以上过量时，吸光度只与金属离子的总浓度有关

且遵循比尔定律。金属离子和配位剂在480nm处无吸收。今有一含M 2+

0.000230mol/L，含R 0.00860mol/L

的溶液，在480nm处用1cm比色皿测得它的吸光度为0.690。另有一含M 2+

0.000230mol/L，含R

0.000500mol/L的溶液，在同样条件下测得吸光度为0.540。试计算配合物的稳定常数。

解：在配位剂过量5倍以上时，金属离子几乎全部以MR2存在，因此：

在R为0.000500mol/L的溶液中：