(通用版)202x高考化学一轮复习 第十二章 有机化学基础 12.3 分类突破(2)醇、酚、醛学案(

第3课时分类突破(2)——醇、酚、醛知识点一醇的结构与性质1．醇的结构醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元脂肪醇的通式为C n H2n＋n≥1)。

1OH(如乙醇的组成和结构：2．醇的分类[提醒] 在二元醇或多元醇的分子中，两个或两个以上羟基结合在同一个碳原子上时物质不能稳定存在(如)。

3．醇的物理性质递变规律4．醇的化学性质反应类型条件断键位置化学方程式(以乙醇为例)氧化反应O2(Cu)，△①③2CH3CH2OH＋O2――→Cu△2CH3CHO＋2H2O 点燃①②③④⑤CH3CH2OH＋3O2――→点燃2CO2↑＋3H2O置换反应Na ①2CH3CH2OH＋2Na―→2CH3CH2ONa＋H2↑取代反应浓HBr，△②CH3CH2OH＋HBr――→△CH3CH2Br＋H2O取代反应浓硫酸，140 ℃①和②2CH3CH2OH――→浓硫酸140 ℃C2H5—O—C2H5＋H2O取代(酯化) 反应CH3COOH(浓硫酸)①CH3CH2OH＋CH3COOH浓硫酸△CH3COOC2H5＋H2O消去反应浓硫酸，170 ℃②④CH3CH2OH――→浓硫酸170 ℃CH2===CH2↑＋H2O5．醇的两大反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。

表示为(2)醇的催化氧化规律醇的催化氧化产物的生成情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。

6．几种常见的醇名称甲醇乙二醇丙三醇俗称木精、木醇—甘油结构简式CH3OH状态液体液体液体溶解性易溶于水和乙醇[对点训练]1．下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应的醛的是( ) A．CH3OH B．CH2OHCH2CH3C．(CH3)3COH D．(CH3)2COHCH2CH3解析：选B CH3OH不能发生消去反应，故A错误；CH2OHCH2CH3发生消去反应生成丙烯，发生氧化反应生成丙醛，故B正确；(CH3)3COH不能发生催化氧化生成相应的醛，只可以发生消去反应生成相应的烯烃，故C错误；(CH3)2COHCH2CH3不能催化氧化生成相应的醛，能发生消去反应生成相应的烯烃，故D错误。

2．(2019·泰安模拟)薰衣草醇的分子结构如图所示，下列有关薰衣草醇的说法不正确的是( )A．分子式为C10H16OB．含有两种官能团C．能使酸性高锰酸钾溶液褪色D．能发生取代反应、加成反应解析：选A 分子式应为C10H18O，A错误；含有碳碳双键和羟基，B正确；含有碳碳双键和—CH2OH，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C正确；有碳碳双键能发生加成反应，含有羟基能和羧酸发生酯化反应(取代反应)，D正确。

3．(2019·岳阳一中月考)二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。

二甘醇的结构简式是HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。

下列有关二甘醇的叙述正确的是( )A．不能发生消去反应 B．能氧化为酮C．能与Na反应 D．不能发生取代反应解析：选C 与—OH相连的C原子的邻位C原子上有H原子，能发生消去反应，故A错误；二甘醇中含有—CH 2—OH 结构，被氧化生成醛，故B 错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故C 正确；含—OH ，能发生取代反应，故D 错误。

知识点二 酚的结构与性质1．酚类物质的分子结构羟基与苯环直接相连而形成的化合物叫做酚，最简单的酚为如苯酚的组成和结构：[提醒] ①酚分子中的苯环，可以是单环，也可以是稠环如 (奈酚)也属于酚。

②酚与芳香醇属于不同类别的有机物，不属于同系物 (如)。

2．苯酚的物理性质 颜色状态 无色晶体，露置在空气中会因部分被氧化而显粉红色 水溶性 常温下在水中溶解度不大，高于65 ℃与水混溶毒性 有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，不慎沾在皮肤上应立即用酒精清洗3．由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。

(1)羟基中氢原子的反应 ①弱酸性：苯酚的电离方程式为C 6H 5OH C 6H 5O －＋H ＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使紫色石蕊溶液变红。

②与活泼金属反应： 与Na 反应的化学方程式为③与碱的反应：苯酚的浑浊液中――→加入NaOH 溶液液体变澄清――→再通入CO 2溶液又变浑浊。

该过程中发生反应的化学方程式分别为[提醒] 向溶液中通入CO2，不论CO2是否过量，产物都是NaHCO3而不是Na2CO3。

(2)苯环上氢原子的取代反应①卤代反应(常用于酚羟基的检验)苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为反应产生白色沉淀，此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。

[提醒] 酚与浓溴水发生取代反应时，只有酚羟基的邻、对位上的氢原子被溴原子取代。

②硝化反应[提醒] 苯酚的取代反应比苯、甲苯都容易，这是由于—OH对苯环的影响，使其邻、对、位的H原子较活泼。

(3)显色反应苯酚与FeCl3溶液作用产生紫色溶液，利用这一反应可以检验苯酚的存在。

(4)加成反应与H2反应的化学方程式为(5)缩聚反应(6)氧化反应苯酚易被空气中的氧气氧化而显粉红色；易被酸性KMnO 4溶液氧化；易燃烧。

4．脂肪醇、芳香醇、酚类物质性质的比较脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OH官能团—OH —OH —OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与芳香烃侧链相连—OH与苯环直接相连主要化学性质①取代反应②消去反应(与羟基相邻的碳原子上含有H)③氧化反应①弱酸性②取代反应③显色反应④氧化反应⑤加成反应羟基H的活动性酚羟基＞醇羟基特性红热铜丝插入醇中有刺激性气味(生成醛或酮)使FeCl3溶液显紫色[提醒]C7H8O属于芳香族的化合物有5种，分别为5．苯、甲苯、苯酚的结构与性质比较类别苯甲苯苯酚结构简式氧化反应不被酸性KMnO4溶液氧化可被酸性KMnO4溶液氧化常温下在空气中被氧化后呈粉红色溴化反应溴的状态液溴液溴浓溴水条件催化剂催化剂不需催化剂产物C6H5Br 邻、对两种溴苯三溴苯酚结论苯酚与溴的取代反应比苯、甲苯容易进行原因酚羟基对苯环的影响使苯环上的氢原子变得更活泼、易被取代[对点训练]1．苯中可能混有少量的苯酚，通过下列实验能判断苯中是否混有少量苯酚的是( )①取样品，加入少量高锰酸钾酸性溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚。

②取样品，加入NaOH溶液，振荡，观察样品是否分层。

③取样品，加入过量的浓溴水，观察是否产生白色沉淀，若产生白色沉淀则有苯酚，没有白色沉淀则无苯酚。

④取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚。

A．③④B．①③④C．①④ D．全部解析：选C ①苯酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但是苯不能，所以取样品，加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡，看酸性高锰酸钾溶液是否褪色，褪色则有苯酚，不褪色则无苯酚，故正确；②不管苯中是否有苯酚，加入NaOH溶液都会产生分层，因此无法鉴别，故错误；③产生的三溴苯酚能溶于苯，因此不能鉴别，故错误；④苯酚遇到氯化铁显示紫色，但是苯不能，取样品，滴加少量的FeCl3溶液，观察溶液是否显紫色，若显紫色则有苯酚，若不显紫色则无苯酚，故正确。

2．下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是( )A．①属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2B．②属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色C．1 mol ③最多能与3 mol Br2发生反应D．④属于醇类，可以发生消去反应解析：选D ①属于酚类，与NaHCO3溶液不反应，A错误；②中不含有酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，B错误；1 mol ③中的物质最多能与2 mol Br2发生反应，C错误。

3．在下列反应中，既不能说明苯酚分子中羟基受苯环影响而使它比乙醇分子中羟基更活泼，也不能说明由于羟基对苯环的影响而使苯酚中苯环比苯更活泼的是( )解析：选A 钠是活泼的金属，与酚羟基反应生成氢气，而乙醇也能与金属钠反应，所以不能说明二者活泼性，A符合题意；乙醇与NaOH不反应，酚羟基能与NaOH反应，说明羟基受苯环的影响而变得活泼，B不符合题意；反应中苯环上的H被取代，而苯不与浓溴水反应，说明羟基影响苯环，导致苯环上邻位和对位H变得活泼，C不符合题意；该反应是羟基邻位的氢原子参与，说明受羟基的影响苯环上邻位H变得活泼，D不符合题意。

知识点三醛的结构与性质1．醛的概念(1)醛是由烃基与醛基相连而构成的化合物，官能团为—CHO(结构简式)，饱和一元醛的分子通式为C n H2n O(n≥1)。

(2)醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH；含有醛基的常见物质有：醛类、甲酸和甲酸酯。

2．甲醛、乙醛的组成及物理性质(1)甲醛、乙醛的分子组成和结构名称分子式结构简式官能团甲醛CH 2O HCHO乙醛C2H4O CH3CHO(2)甲醛、乙醛的物理性质名称颜色状态气味溶解性甲醛无色气态刺激性气味易溶水乙醛液态与水、乙醇等互溶3．醛的化学性质醇氧化还原醛――→氧化羧酸(写出乙醛主要反应的化学方程式) (1)氧化反应①银镜反应：CH 3CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ――→△CH 3COONH 4＋3NH 3＋2Ag ↓＋H 2O②与新制Cu(OH)2悬浊液反应：CH 3CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△CH 3COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O ③催化氧化反应：2CH 3CHO ＋O 2――→催化剂△2CH 3COOH ④—CHO 具有明显的还原性，能被酸性KMnO 4溶液等强氧化剂氧化为—COOH ，故能使酸性KMnO 4溶液褪色。

(2)还原反应(加氢) CH 3CHO ＋H 2――→催化剂△CH 3CH 2OH 4．醛的应用和对环境、健康产生的影响(1)醛是重要的化工原料，广泛应用于合成纤维、医药、染料等行业。

(2)35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。

(3)劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。

5．含醛基有机物的特征反应及检验与新制[Ag(NH 3)2]OH 溶液反应 与新制Cu(OH)2悬浊液反应 反应原理RCHO ＋2[Ag(NH 3)2]OH ――→△RCOONH 4＋3NH 3＋2Ag ↓＋H 2ORCHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△RCOONa ＋ Cu 2O ↓＋3H 2O反应现象 产生光亮的银镜 产生红色沉淀 量的关系RCHO ～2Ag HCHO ～4AgRCHO ～2Cu(OH)2～Cu 2O HCHO ～4Cu(OH)2～2Cu 2O 注意事项①试管内壁必须洁净；②银氨溶液随用随配，不可久置； ③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④加热时不可振荡或摇动试管，防止生成黑色的银粉；⑤乙醛用量不宜太多，一般加3滴； ⑥银镜可用稀HNO 3浸泡洗涤除去①新制Cu(OH)2悬浊液要随用随配，不可久置；②配制新制Cu(OH)2悬浊液时，所用NaOH 必须过量； ③反应液直接加热煮沸，才有明显的红色沉淀；④加热沸腾不能太久，否则会有黑色沉淀，这是Cu(OH)2受热分解生成CuO所致6．酮的结构与性质(1)通式①酮的结构简式可表示为；②饱和一元酮的分子通式为C n H2n O(n≥3)。