第4章 配位化合物-2012
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04 配位化合物
按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名
把配离子看作是一个特殊原子团， 把配离子看作是一个特殊原子团，那么配合物的命名与普 通无机物的命名方法是相同的。 通无机物的命名方法是相同的。主要是要掌握好配合物内 界的命名方法。 界的命名方法。
配体数
以二、 以二、 三、四 表示
配体名称 合
不同配 体“•” 分开
C2O
2− 4
多齿配体： ● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子
六齿配体： 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） （ －
(4) 配位数及电荷
● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数 与中心离子（或原子）
配 数= ∑ 位 i 的 目 齿 位 配 体 数 × 数
单 配 齿 体 C H3 )4+ u(N 4 3+1= 4 2+2×2 = 6 3×2 = 6 1×6 = 6
配 [C H3)4 ](O ) 2 碱 u(N H
(1) 内界与外界 [Ag(NH3 )2 ]Cl
← ← 中 心 离 子 配 位 体 ← 外 界
Ni(CO)4
[CoCl3 (NH3)3 ]
← 中 心 离 子 配 位 体
← ← 中 心 原 子 配 位 体
内 界
配离子
（配分子） 配分子）
{
形成体 — 中心离子或ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ子 配位体 — 中性分子或阴离子 电子对接受体 Lewis酸 酸 碱 电子对给予体 Lewis碱
(+)
[PtC 3 (N 3)]− l H oC [C l 2 (en)2 ]2+ [Al(C2O4 )3 ]3− [C 3D A) ]2− a(E T −
(+2)
第4章 配位化合物(修改稿)
cis — 二氯二氨合铂 棕黄色，µ > 0 棕黄色， S = 0.2523 g/100g H2O 具抗癌活性(干扰 具抗癌活性 干扰DNA复制 复制) 干扰 复制
trans — 二氯二氨合铂 淡黄色，µ = 0 淡黄色， S = 0.0366 g/100g H2O 不具抗癌活性
Ca 5 (PO 4 ) 3 F (磷灰石 )
Al 2 (SiO 4 )F2 (黄玉 )
配合物（络盐）：若复盐在晶体中和水溶液中都有配离子存在， 则属于配合物。如：Na3AlF6（冰晶石）在水溶液和晶体中都存 在AlF63-，是配合物。
4-3 命名 命名(nomenclature)
命名原则 配酸：×××酸 配酸：×××酸 配碱：氢氧化××× 配碱：氢氧化××× 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“ 配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字，复杂酸根加“酸”字 复杂酸根加“ 配体数 以二、 以二、 三、四 表示 中心元素名称（氧化态值) 配体名称 合 中心元素名称（氧化态值 不同配 体“•” ” 分开 以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示 按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名
第四章 配位化合物
本章学习要求
1.掌握配合物的基本概念和配位键的本质； 掌握配合物的基本概念和配位键的本质 配合物的基本概念和配位键的本质； 2.掌握配合物价键理论的主要论点，并能用它解释一些实例； 掌握配合物价键理论的主要论点，并能用它解释一些实例； 3.了解配合物的晶体场理论； 了解配合物的晶体场理论 配合物的晶体场理论； 4.了解配合物的稳定性； 了解配合物的稳定性； 配合物的稳定性 5.了解配合物的应用 。 了解配合物的应用
SiF62−
常见金属离子的配位数 1价金属离子 价金属离子 Cu+ 2,4 Ag+ 2 Au+ 2,4 2价金属离子 价金属离子 Ca2+ 6 Mg2+ 6 Fe2+ 6 Co2+ 4,6 Cu2+ 4,6 Zn2+ 4,6 3价金属离子 价金属离子 Al3+ Cr3+ Fe3+ Co3+ Au3+ 4,6 6 6 6 4
第四章 配合物
间无沉淀，其水溶液中主要组分为Cs+和
[Rh(H2O)4(SO4)2]-，后者也存在于晶体中。
4-1-4 配合物的命名
如果配合物中的酸根是一个简单的阴离 子，称某化某，如[Co(NH3)Cl3称三氯化六氨 和钴(III)。如果是一个复杂的阴离子，则称某 酸某，如[Cu(NH3)4]SO4称硫酸四氨合铜(II)。 若外界为氢离子，配阴离子的名称之后用酸 字结尾，如H2[PtCl6]称六氨合铂(IV)酸。若外 界为氢氧根离子则称氢氧化某，如 [Cu(NH3)4](OH)2称为氢氧化四氨合铜(II)。
例3：卟吩与卟啉配合物叶绿素、血红素等的基本结构
例4：多核配合物
OH2 H2O Fe H2O OH2
H O O H
OH2 OH2 Fe OH2 OH2
联结两个中心原子的配体称为桥联配体或桥联 集团，简称桥基。 如三价铁离子在水溶液中，于适当浓度和pH 之下可形成多核的配离子。
含有两个或两个以上中心原子的配合物，称多 核配合物。在多核配合物中，中心原子除与配 体结合外，金属原子间还互相接合，这样的配 合物称为金属簇配合物。
4．配位数
(1)配位数 直接与中心离子(或原子)结合的配位 原子的数目称为该中心离子(或原子)的配位数。 (2)配位数的计算 ① 配位离子(或分子)中的配体都是单齿配位时 ，则配位数与配位体的数目相同。例如在 + [Cu(NH3)4]²配阳离子中，Cu2+的配位数为4；在 [Fe(CN)6]3-配位离子中，Fe3+的配位数为6；在 [PtCl2(NH3)2]配位分子中，Pt的配位数为4。
(ii)配体的半径较大时，在同一中心离子周围 所能容纳的配体的数目减少，故配位数降低。
例如，Al3+离子同卤数离子形成配合物时，与 半径较小的F-离子可形成6配位的[AlF6]3-，而 与半径较大的Cl-、Br-、I-离子则形成4配位的 [AlCl4]-、[AlBr4]-和[AlI4]-。
配位化学第4章 配合物的立体化学与异构现象
迄今为止, 罕有五配位化合物异构体的实例报道, 无 疑这与TBP←→SP两种构型容易互变有关, 因为互 变将使得配体可以无差别的分布于所有可能出现的 位置.
尽管X-射线衍射和红外光谱结果显示, 在[Fe(CO)5] 和PF5中, 处于轴向(z轴)的配体和处于赤道平面(xy 平面)的配体, 其环境是不等价的, 但NMR研究却证 实, [Fe(CO)5]或PF5中所有五个配位位置的配体都 是完全等价的, 这些结果揭示出这些分子在溶液中 具有流变性(fluxional molecules), 即分子结构在溶 液中的不确定性.
217 pm 187 187
Ni
187 184
199 pm 183
190 Ni
185 191
四方锥
变形三角双锥
图 4–3 在配合物[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O中, 配阴离 子[Ni(CN)5]3–的两种结构
b) 三角双锥结构
五配位的非金属化合物如PF5具有三角双锥结构, 轴向 和赤道平面的P–F键键长是非等价的. 一般说来, 在PX5 分子中, 轴向键长比赤道平面的键长要稍长些. 但在配 合物[CuCl5]3−中赤道平面的键长反而比轴向键长稍微长 一些, 见图 4–2.
欲从四方锥(SP)构型转变成三角双锥(TBP)构型的话, 结构上看, 只需要挪动其中一个配体的位置即可, 反之 亦然.
在图 4–3中列出了[Ni(CN)5]3−既可以采取四方锥结构也 可以采取歪曲的三角双锥结构. 将四方锥底的两个对位 配体向下弯曲可转变成三角双锥结构的两个赤道配体, 在这个扭变的三角双锥结构中, 赤道平面的另一个配体 源于原先的锥顶配体, 赤道平面上的其中一个C–Ni–C 夹角(142°)要明显大于另外两个C–Ni–C的夹角 (107.3°和111
第四章 配位化合物的立体结构-zhou
③含七个相同单齿配体的配合物数量极少, 含有两个或两个以上不
同配位原子所组成的七配位配合物更趋稳定, 结果又加剧了配位多
面体的畸变。
二、 高配位数配合物
八配位和八配位以上的配合物都是高配位化合物。
一般而言, 形成高配位化合物必须具行以下四个条件。 ①中心金属离子体积较大, 而配体要小, 以便减小空间位阻; ②中心金属离子的d电子数一般较少, 一方面可获得较多的配位 场稳定化能, 另一方面也能减少d电子与配体电子间的相互排斥 作用; ③中心金属离子的氧化数较高; ④配体电负性大, 变形性小。
一般而言5配位配合物属于 D3h和T4v 点群
四方锥 (square pyramid, SP) C4v
三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP) D3h
[Fe(CO)5] D3h
BiF5 C4v
6、 六配位化合物
对于过渡金属, 这是最普遍 且最重要的配位数。其几何 构型通常是相当于6个配位 原子占据八面体或变形八面 体的角顶。
2、配位数为2的配合物
中心原子的电子组态：d10 如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I)
直线形，D∞h如：Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2，HgCl2–，
[Ag(NH3)2]+，
HgX2
S
S
Ag C
Ag C
N Ag
N C
N AgSCN晶体
S
二配位配合物的中心金属离子大都具有d0和d10的电子结构, 这类配合物的典型例子是Cu(NH3)2＋、AgCl2＋、Au(CN)2－等。
1、非对映异构或几何异构
凡是一个分子与其镜像不能重叠者即互为对映体，
第四章 配合物0
例
类型 配酸 化学式 H3[AlF6]
题
命名 六氟合铝(Ⅲ)酸
配碱 [Cr(OH)(H2O)5](OH)2 氢氧化一羟基五水合铬(Ⅲ)
配 位 盐 中性 分子 K[Al(OH)4] [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Pt(NH3)6][PtCl4] [Ni(CO)4] [PtCl2(NH3)2] 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾
ONO亚硝酸根
SCNNCS硫氰酸根 异硫氰酸根
2. 多齿配体 配体中含有两个或两个以上配位原子的叫多齿配体。其齿数 可以是2，3，4，5，6。
如无机含氧酸根： SO42– 、 CO32– 、 PO43–
：O S ：O 如有机酸根： CH3 COO– 既可作单齿也可作二齿配体。 O
O
3. 螯合配体 同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金 属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。螯合配体是多齿
第四章 配位化合物
考试要求：
配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子） 和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤 离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯 合效应。重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱 反应、沉淀反应、氧化还原反应的关系（定性说 明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本 事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说 明配合物的磁性和稳定性。用八面体配合物的晶体 场理论说明Ti（H2O)63+离子的颜色。不要求记忆单 电子磁矩计算公式。不要求晶体场、配位场理论的 基本概念。
乙烯
丁二烯 苯
C2H4
CH2=CH-CH=CH2 C6H6 C5H5-
环戊二烯基
等。由π配体形成的配合物称为π配合物。π配合物通常出 现在过渡金属配合物中。
第四章 配位键和配位化合物第一节 配位化合物的基本概念
A ＋∶B → A∶B（表示为A←B）
∶B称电子对给予体。A称电子对接受体。配离子中，中心离子是 电子对接受体，配体是电子对给予体。配位键用一个指向电子对 接受体的箭头“→”表示
●配位键的形成条件
——成键原子中的一个原子的价电子层有孤对电子
——另一原子的价电子层有可接受孤对电子的空轨道
2023/2/19
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3
Байду номын сангаас
一、配合物的定义 1980年， IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry，国际纯化学与应用化学联合会)
●由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分 子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子原子或离 子（统称中心离子），按一定的组成和空间构型形成的化合物称 配位化合物，简称配合物
[Ag(NH3)2]OH
氢氧化二氨合银（Ⅰ）
[CoCl(NH3)5]Cl2
二氯化一氯•五氨合钴（Ⅲ）
[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3
碳酸一氯•一硝基•四氨合铂（Ⅳ）
[CrCl2(NH3)4]Cl•2H2O
二水合一氯化二氯•四氨合铬（Ⅲ）
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
六氰合钴（Ⅲ）酸六氨合铬（Ⅲ）
例，Fe3＋与SCN－配位，随着SCN－浓度增加，可形成配位数为1～6 的配离子
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12
（五）配离子的电荷
是中心离子电荷和配体总电荷的代数和
例，Zn2＋与CN－形成[Zn(CN)4]x，电荷数x为x=2＋4(-1)=-2，故为 [Zn(CN)4]2－配离子，[Zn(NH3)6]x的电荷x为＋2
∶B称电子对给予体。A称电子对接受体。配离子中，中心离子是 电子对接受体，配体是电子对给予体。配位键用一个指向电子对 接受体的箭头“→”表示
●配位键的形成条件
——成键原子中的一个原子的价电子层有孤对电子
——另一原子的价电子层有可接受孤对电子的空轨道
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Байду номын сангаас
一、配合物的定义 1980年， IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry，国际纯化学与应用化学联合会)
●由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分 子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子原子或离 子（统称中心离子），按一定的组成和空间构型形成的化合物称 配位化合物，简称配合物
[Ag(NH3)2]OH
氢氧化二氨合银（Ⅰ）
[CoCl(NH3)5]Cl2
二氯化一氯•五氨合钴（Ⅲ）
[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3
碳酸一氯•一硝基•四氨合铂（Ⅳ）
[CrCl2(NH3)4]Cl•2H2O
二水合一氯化二氯•四氨合铬（Ⅲ）
[Cr(NH3)6][Co(CN)6]
六氰合钴（Ⅲ）酸六氨合铬（Ⅲ）
例，Fe3＋与SCN－配位，随着SCN－浓度增加，可形成配位数为1～6 的配离子
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（五）配离子的电荷
是中心离子电荷和配体总电荷的代数和
例，Zn2＋与CN－形成[Zn(CN)4]x，电荷数x为x=2＋4(-1)=-2，故为 [Zn(CN)4]2－配离子，[Zn(NH3)6]x的电荷x为＋2
第4章_配位化学
Cu2[SiF6] 六氟合硅酸（IV）铜（I）, 或六氟合硅酸（2-）铜
H4[Fe(CN)6] 六氰合铁（II）酸
含配阳离子的配合物命名
命名时，阴离子在前，阳离子在后，与无机盐、无 机碱的命名同, 如:
[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（III） [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II） [Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银（1+）
(5) 配离子与形成体的电荷数
A()g(S2O3)23, (P2)tC3l(NH3)
K3(F3e)(CN6) 赤血盐 , K4(F2e)(CN6)
C(3o)C3l(NH3)3 ,
(0)
Fe(CO5)
黄血盐
1.3 命名(nomenclature)
f) 配体中化学式相同但配位原子不同(如–SCN, – NCS)， 则按配位原子元素符号字母顺序排列;若配位原子尚不清 楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。 如：
（2）多核配合物的命名
在桥联的配体前加前缀 “μ”，例如 [｛Cr(NH3)5｝2(μ-OH)]Cl5
五氯化 μ-羟-二（五氨合铬（III））
H
CN O F
P S Cl
As Se Br
Sb Te I 最常见的是N、O，其次是P、S。
配体的分类：
①、按成键方式不同可分为：
经典配体：提供孤电子对，形成配位键，亦称σ配体。例
NH3、en。其特征是含有孤对电子对的分子或离子。
非经典 配体：
π配体：C2H4、C2H2等提供不定域电子。 其特征：既是电子对给体，又是受体。
配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴
离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一
H4[Fe(CN)6] 六氰合铁（II）酸
含配阳离子的配合物命名
命名时，阴离子在前，阳离子在后，与无机盐、无 机碱的命名同, 如:
[Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（III） [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II） [Ag(NH3)2](OH) 氢氧化二氨合银（1+）
(5) 配离子与形成体的电荷数
A()g(S2O3)23, (P2)tC3l(NH3)
K3(F3e)(CN6) 赤血盐 , K4(F2e)(CN6)
C(3o)C3l(NH3)3 ,
(0)
Fe(CO5)
黄血盐
1.3 命名(nomenclature)
f) 配体中化学式相同但配位原子不同(如–SCN, – NCS)， 则按配位原子元素符号字母顺序排列;若配位原子尚不清 楚，则以配位个体的化学式中所列的顺序为准。 如：
（2）多核配合物的命名
在桥联的配体前加前缀 “μ”，例如 [｛Cr(NH3)5｝2(μ-OH)]Cl5
五氯化 μ-羟-二（五氨合铬（III））
H
CN O F
P S Cl
As Se Br
Sb Te I 最常见的是N、O，其次是P、S。
配体的分类：
①、按成键方式不同可分为：
经典配体：提供孤电子对，形成配位键，亦称σ配体。例
NH3、en。其特征是含有孤对电子对的分子或离子。
非经典 配体：
π配体：C2H4、C2H2等提供不定域电子。 其特征：既是电子对给体，又是受体。
配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴
离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一
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O－
C
H2N
NH
NH2
M
六齿配体：乙二胺四乙酸(EDTA)
HOOCH2C NH2C HOOCH2C CH2N CH2COOH CH2COOH
2+ CH2-H2N Cu CH2-H2N NH 2-CH2 NH 2-CH2
乙二胺合铜配离子结构式
两可配体
SCN－
配合物实例 配位原子 配体名称 NO2－
(2). 配体的数目用一、二、三、四等表示。 (3). 不同配体名称间用 · 分开。
(4). 在最后一个配体名称之后、金属前缀以“合”字。
(5). 当中心离子具有多种氧化态时，在该原子 后用括号注明(罗马数字)。
(6). 若配体名称较长或为复杂配体时，配体名 称写在配体数目后的括号中。
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ 二氯•三氨•水合钴(Ⅲ)离子
[Pt(NH2) (NO2)(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(II)
3. 配合物的命名
口诀：先阴离子，后阳离子， 阴阳离子之间加“化”字或“酸”字。
(1). 含配阳离子配合物，称为“某化某”，或“某酸某”。
[Cr(en)3](ClO4)3 [Cr(en)3]Cl3
高氯酸三(乙二胺)合铬(III)
配合物实例 配位原子 [Co(NH3)5(NO2)]2+ NO2－ [Co(NH3)5(ONO)]2+ ONO－
[Ag(SCN)2]－ SCN－ 硫氰酸根
[Fe(NCS)3]3 － NCS－ 异硫氰酸根
配体名称
硝基
亚硝酸根
(5). 配位数 直接与中心离子(原子)配合的配位原子总数 单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配体： 配位数 = 配体数 齿数
NH 3 NH 3
多核配合物
N O
OH2 O Ni N O O OH2 O O
OH2 N O Ni
O N
2+
OH2
-草酸根· 二(二水· 乙二胺合镍(II))离子
四、 配合物的命名
1 2 3
配离子的命名
配体的命名 配合物的命名
1. 配离子的命名
口诀：配体数-配体名称-―合”-中心离子名称(氧化数) (1). 先配体后中心。
如： [Cu(NH3)4] 2+
2+ H3N H3N Cu NH 3 NH 3
螯合物：
多齿配体有两个或两个以上的配位原子与中 心原子直接键合形成具有环状结构的配合物。
如： [Cu(en)2]2+
2+ CH2-H2N Cu CH2-H2N NH 2-CH2 NH 2-CH2
2+
单核配合物
H3N H3N Cu
人体血液中传送 氧气的血红蛋白
血红蛋白
HCO 2O2
血红素
煤气中毒
配位中心
配位化学的发展
1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一个配合物
1893年，Werner提出“络合理论” 1930年，Pauling 提出配位键理论 1929 年，H. Bethe 提出晶体场理论 X-射线晶体衍射技术的产生积极促进配位化学的发展
CuSO4 4NH3 3NaF AlF3 [Cu( NH3 )4 ]SO4 Na3[ AlF6 ]
阳离子 阴离子
SiF4 2HF
Ni 4CO
H2[SiF6 ]
[ Ni(CO)4 ]
分子
思考：配合物与复盐(KAl(SO4)2· 2O)区别? 12H 复盐：在水中完全解离为简单离子；
配合物：在水中仅部分解离，存在配离子。
螯合物：一个中心离子与多齿配体成键，形成环状结构。
[Cu(en)2]2+
2+ H2 N H2 N
[Co(en)3]3+
[Ca(edta)]2-
Cu
N H2
N H2
配合物的类型:
螯合物 1. 按配位方式分类 简单配合物 单核配合物 2. 按所含中心原子数目分类 多核配合物
简单配合物：
中心原子与单齿配体键合形成的配合物。
多齿配体
一些常见的配位体及配位原子
配位体种类
含N配体
含O配体 含C配体 含卤素配体
含S配体
.. ，胺RNH 等 .. NH .. .. , 醇ROH, 醚R .. .. H O, OH O等 .. .. CN , CO等 .. .. .. .. F , Cl , Br , I 等 ..
3 2 2 2 -
L M 具有接受孤对电子或多个不定 域电子的空轨道的离子或原子。
配体： 中心原子：
能够给出孤对电子或多个不定域 电子的一定数目的离子或分子。
2+ NH3
••
提供空轨道
离子键
H3N
Cu
提供电子
NH3
SO42-
••
••
二苯铬
••
NH3
蔡斯盐阴离子
配位单元
思考：配合物与其它物质最本质的区别? 配位键
配位单元
氯化三(乙二胺)合铬(III)
(2). 含配阴离子配合物，称为 “某酸某”。
K4[Fe(CN)6] Cu2[SiF6]
六氰合铁(II)酸钾
六氟合硅(IV) 酸亚铜
练习
Cu( NH3 )4 SO4 K3 Fe( NCS )6 H2 PtCl6 Cu( NH3 )4 (OH )2 K PtCl5 ( NH3 ) Zn(OH )(H2O)3 NO3 Co(NH3 )5 (H2O)Cl3
Solution
(1) [Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)]; (2) [Co(NH3)4(NO2)Cl]+
8.2 配合物的化学键理论
一、现代价键理论 (valence bond theory)
1. 理论要点 (Pauli)
M提供空轨道、L提供孤
L ••
对电子形成配位键；
M空轨道杂化成键； M •• L
配离子 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+ [CoCl(NH3)5]2+ 配位数
2
4
4
6
Note：常见的配位数为2，4，6 ，8。
(6). 影响配位数的因素 中心离子(原子) 半径越大，配位数越高 。 [Cr(CN)6]3-，[Mo(CN)7]4 电荷数越高，配位数越高。 [PtCl4]2-，[PtCl6]2配体 半径越大，配位数越低 。 AlF63-，AlCl4 电荷数越高，配位数越低(配体之间的斥力越大) 。
SiF62-，SiO42-
配合物组成相关概念的小结 配合物 配位单元 中心原子(离子) 配位原子 配体 配位数 单齿配体 两可配体 多齿配体 外界离子
*三、 配合物的类型 简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。
Zn(OH )( H 2O)3 NO3
K PtCl5 ( NH 3 )
[Ag(NH3)2]+
4d
47Ag
[Kr]4d105s1
5s 5p
Ag+
[Ag(NH3)2]+
sp杂化
NH3 NH3
(2). 配位数为3 sp2杂化，平面三角形，金属离子为d10的元素。
Ca( EDTA)
2
[Co(en)3 ]Cl3
( NH4 )3[SbCl6 ]
[Cr ( H2O)4 Br2 ]Br 2H2O
六氯合锑(Ⅲ)酸铵
二水合溴化二溴· 四水合铬(Ⅲ)
例：命名下列配合物，指出它们的 配位体、配位原子及配位数 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴（Ⅲ）配离子 配体： NH3 配位数： ，配位原子： N
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾
六氯合铂(Ⅳ)酸
氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾 硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ) 氯化五氨•水合钴(Ⅲ)
练习
Fe(CO)5
五羰(基)合铁
Co( NO2 )3 ( NH 3 )3
三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ) 氯化•三(乙二胺)合钴(Ⅲ)
[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+ 二氯•三氨•水合钴(Ⅲ)离子
2. 配体的命名次序 口诀：先无后有，先阴后中，先A后B，先少后多。 (1). 先无机，后有机。
cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯•二(三苯基磷)合铂(II)
(2). 先离子后分子。
K[PtCl3NH3] 三氯•氨合铂(II)酸钾
A [Co (H2O)3 (NH3)3] Cl3 B [Co (H2O)3(NH3)3Cl]Cl2
C [Co (NH3)3 Cl3] D [Co (H2O) (NH3)3Cl2] Cl
(1). 中心离子(原子) 过渡金属离子(原子) 带正电荷的阳离子
Fe3+ Cu2+ Co2+ Ag+
中性原子 Fe(CO)5 Ni(CO)4
如今，与催化、材料化学、生物化学、药物化学等多学
科交叉发展
……
配位药物化学 顺铂 (Cisplatin)
卡铂
奥沙利铂
奈达铂
乐铂
铂类抗癌药物
叶绿素分子的骨架
4.1 配合物 (coordination compound) 的基本概念 一、配合物的定义、组成、类型和命名 1. 定义
由配体(L)和中心原子(M)以配位键结合，按 一定组成和空间构型所形成的化合物。 配位键
BaCl2溶液
示有 SO42-液
未能查出Cu2+
CuSO4溶液 +过量氨水
无水乙醇
X射线晶体衍射证明为 [Cu(NH3)4]SO4