甲醇及二甲醚的生产.ppt

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必须注意的是:如果反应过程中物料的密度发生 改变,体积流量也随之变化.此时空间时间不等于 物料在反应器内停留时间。只有在反应过程中密度 不变(等密度过程,时空时才与物料停留时间相等。
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《煤炭气化工艺》
转化率是指参加反应的原料数量与通入反应器原料数量比值 百分率,它说朋原料的转化程度。转化率越大,参加反应的 原料越多。 选择性是指实际所得目标产物量与反应掉原料计算应得产物 理论量之比。 选择性= 实际所得目标产物量/计算应得产物理论量×100%
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《煤炭气化工艺》
第三节 二甲醚的生产
甲醇液相脱水法:采用硫酸作脱水剂反应在液相
中进行。两分子甲醇在浓硫酸作用下脱去一分子
水生成一分子二甲醚,反应如下:

甲 醚 制
甲固甲醇体醚气酸,CC反相催HH3应3转 化OH式HS化剂O为法,4H:2:发SC也OH生4称3O非二H均C—步H相3法CH催HS,O3是化O4C将反HH甲应32O醇脱H蒸水2SO汽生4 通成过二
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
四、联醇生产简介
与合成氢联合生产甲醇工艺简称联醇。这是一种 合成气的净化工艺,是为了替代我国不少合成氨生产 用铜氨液脱除微量碳氧化物而开发的一种新工艺。
联醇生产是在10.O~13.OMPa压力下,采用铜基 催化剂,串联在合成氨工艺中,用合成原料气中的CO 、C02、H2合成甲醇。
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《煤炭气化工艺》
合成气在碳一化学化工中的应用
生产甲醇
甲醇是碳一化学的支柱产品,是除合成氨以外,惟 一可以经过煤炭气化大规模合成的简单化工产品。
醋酸和醋酐
用CO与甲醇进行羰基合成制取醋酸、酸酐、酯等有 机化工产品
合成氨
合成气是生产合成氨原料气的一种主要来源。以氨为原料可 以制造各种氮肥,合成氨工业是氮肥工业的基础。
生成芳烃
生成低碳烯烃 CH 3OH CH 2 CH 2 H2O
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
二、甲醇合成原理 主反应:
CO 2H 2 Cu CH 3OH(g) - 90. 8kJ/mol
副反应:
nCO (2n 1)H2 CnH2n 2 nH2O
= 转化为目标产物原料量/反应掉原料量×100% 收率是指转化为目标产物的原料量与通入反应器原料量之比。 收率=转化为目标产物的原料量/通入反应器原料量×100% 有循环物料时产物总收率和的计算如下。
总收率=转化为目标产物的原料量/新鲜原料量×100%
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
三、醋酐制备
醋酸裂解法:也叫乙烯酮法。该方法分两阶段进行, 反应方程式如下:
制 备
CH3COOH CH2 C O H2O 146 7kJ/mol CH2 C O CH3COOH (CH3CO)2 O
方 法
羰基合成法:是用醋酸甲酯与CO反应所进行的羰 基合成过程,其反应方程式如下:
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《煤炭气化工艺》
第三节 二甲醚的生产
甲醇气相催化脱水和成二甲醚工艺流程
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《煤炭气化工艺》
第三节 二甲醚的生产
生产气雾剂 及制冷剂
二甲醚应用
二甲醚作 化工原料
民用洁净燃料
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用作柴油发 动机燃料
《煤炭气化工艺》
第四节 醋酸的生产
一、醋酸的性质
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《煤炭气化工艺》
第五节其他碳一化工生产技术
制备方法
乙烯氧化 甲醇脱氢氧化
铁钼法 银法
甲烷氧化
当甲醇、空气和水蒸气的原料混合气按一定的配比进 入反应器时,在银催化剂上发生氧化和脱氢反应,使甲 醇在一定条件下转化成甲醛。主要化学反应方程如下:
CH 3OH

1 2
O2

HCHO
制备燃料醇
用合成气制燃料醇,寻找内燃发动机的替代燃料 ,使能源结构向多元化结构发展
制备烃燃料
F-T合成技术的应用,使甲醇间接合成液体烃类化 合物成为现实。
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《煤炭气化工艺》
化工生产基本概念
空间速度:是指在单位时间内,单位体积的催化剂 所通过气体体积数。其单位是m3/(m3催化剂·h)。 空间速度越高,单位体积催化剂处理能力越大,生 产能力就越大。 空间时间:是指气体与催化剂的接触时问。常用来 表示反应器的生产能力。空时越小,反应器的生产 能力越大。
CH3OH CH3COOH CH3COOCH3 H2O CH3COOCH3 CO (CH3CO)2 O (CH3CO)2 O CH3OH CH3COOCH3 CH3COOH
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《煤炭气化工艺》
第四节 醋酸的生产
工艺流程
乙烯酮制醋酐工艺过程 羰基合成醋酐工段羰基合成制醋酐工艺流程
脱水反应 2CH3OH CH3OCH 3
氧化反应 CH3OH 电解 银O2 HCHO 电解 银O2 HCOOH
化 学
CCHH3O3OHHCuHZ CnO/AlO2O3HH2HCCOOO2CH3 H2O 酯化反应 CHC3HO3HOH燃烧HO22SOC4 O2 CH23OOSO2OH H2O
备 工
合成气2直CH接3O合H 成C二H甲3OC醚H:3 反H应2O 方- 2程3.4k式J/m如ol下

CO 2H2 CH3OH - 90.4 kJ/mol
2CH3OH CH3OCH3 H2O - 23.4kJ/mol
CO H2O CO2 H2 - 40.9kJ/mol
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《煤炭气化工艺》
第四节 醋酸的生产
二、羰基合成法生产醋酸工艺
主反应:
CH3OH CO CH3COOH -137.9kJ/mol CH3COOH CH3OH CH3COOCH3 H2O CH3COOCH3 CO (CH3CO)2 O
副反应:
CH3CH2OH CO CH3CH2COOH CO H2O CO2 H2
本章主要内容
第一节 概 述 第二节 甲醇合成及其应用 第三节 二甲醚的生产 第四节 醋酸的生产
第五节 其他碳一化工生产技术
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《煤炭气化工艺》
知识目标
碳一化学的基 本概念
二甲醚的生产
甲醇合成及其 应用
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其他碳一化工 生产技术
醋酸的生产
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《煤炭气化工艺》
掌握甲醇 的合成原 理与生产 方法
能力目标
掌握二甲 醚的生产 方法
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掌握醋酸的 生产方法
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《煤炭气化工艺》
第一节 概 述
碳一化合物的概念
碳一化合物是指分子中仅含有一个碳原子的 化合物,如CO、C0、CH 0H、HCHO、HCOOH等,是 含碳化合物中碳含量最少的物质。这些物质在一 定条件下均能发生化学反应生成一系列化工产品。 因此.碳一化合物可作为化工生产的原料,在化 工合成生产中占有比较重要的地位。
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
联醇生产工艺流程
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
反应压力:综合考虑工艺和设备要求,一般中、
小型氮肥厂都采用3MPa压力。
联 醇 生
反应温度:对于铜基催化剂温度应选取在245~ 315℃之间。
产 工 艺
合成气中H2与CO的体积比:气相浓度可选用 V(H2):V(CO)=10:1。

活。故一般采。用但氢空过速量太。高.转化率降低,循环气
ห้องสมุดไป่ตู้
量增加,作费用增加。空速过小,则
空气速度及气体的循环 不能满足生产任务要求。
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
三、甲醇生产方法
高压法 低压法
高压法是在压力为30MPa,温度为300~ 400℃下使用锌铬催化剂合成甲醇
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图8-14 乙烯酮法制取醋酐工艺流程
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《煤炭气化工艺》
第五节其他碳一化工生产技术
一、甲醛生产
甲醛(HCHO)是最重要的基本有机化工原料,是脂 肪族醛系列中最简单的醛。常温下是无色具有强烈刺 激性的窒息性气体,易溶于水,可燃烧,能与空气形 成爆炸性混合物。含甲醛如40%、甲醇8%的水溶液 叫福尔马林,是常用的杀菌剂和防腐剂。甲醛用途十 分广泛,主要用作生产脲醛、酚醛、聚甲醛和三聚氰 胺等树脂和多元醇、异戊二烯、乌洛托品等化工产品 。也用于医药、农药和染料生产。
CH3OH nCO 2nH2 CnH2n 1CH2OH nH2O
CO H2 HCHO
2CO 4H2 CH3OCH3 H2O
2CH3OH CH3OCH3 H2O
CH3OH nCO 2(n -1)H2 CnH2n HCOOH (n -1)H2O
一.甲醇的性质
物 理 性 质
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无色透明、略带醇香味、 有毒、易挥发和易燃液体。熔 点175.6K,沸点37.8K。甲醇 是强极性化台物,可以和水及 乙醇、乙醚等许多有机溶液以 任意比例互溶,并与多种有机 物形成共沸物,但不能与脂肪 烃类化合物相互溶。
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
醋酸(CH3COOH)是最重要的低级脂肪族一元羧酸。 因其是食用醋的主要成分而又称醋酸。纯醋酸是无色 透明液体、有刺激性气味与酸味,并具有强腐蚀性。
醋酸能与水及一般常用有机溶剂互溶·而且是许 多树脂的溶剂,在水和非水溶性的酯和醚混合物中, 更易溶于非水相。因此可用酯或醚作萃取剂将醋酸从 水溶液中分离。

能量,且受设备能强得度到限3%制~,6适%宜的压甲力醇为,1原0M料pa气转化
工 艺
合成甲醇反应率的不原高料,气因化此学原计料量气比必为须H2:循C环O=使2:用1。
条 件 控
原料气组成
生产实践证明增,加当空C0速含可量增高大时甲,醇温的度生不产易能控力制.,并 且会导致羰基有铁利聚于集移在走催反化应剂热上,,防引止起催催化化剂剂过失热
性 质
羰胺基化化反反应应C2CHCC2HH3CHO33H3OOHO3HSHOOHN2NOCHHHO323COCCC(HHCH33HO(3NCC3SH)HOO223N2OCOHHOCHH)22O32OHH2OH2S2OO4
3CH3OH NH3 (CH3)3 N 3H2O
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《煤炭气化工艺》
第四节 醋酸的生产
高压羰基和成法制醋酸工艺流程
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《煤炭气化工艺》
第四节 醋酸的生产
Monsanto低压法羰基合成醋酸工艺流程
注意:(1)醋酸反应工段 , (2)精制工段, (3)轻组分回收工段
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《煤炭气化工艺》
第四节 醋酸的生产
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
反应温度
合成甲醇是放热反应。温度升高,副反应产物增 多,同时,由于甲酸的生成,造成设备的氢腐蚀
;从动力学考虑,温度升高,反应速度加快.但
影 响 因 素
反应压力
合过成高甲温醇度主也、会副影反响应催均化为剂体使积用减寿小命的,反适应宜,温增度加在压 力5对00提~高54甲3K醇左平右衡。分压有利。同时,从反应速度考 虑,提高压力,甲反醇应生速产度时加,快气。体但一加次压通生过产合要成消塔耗仅
条 件
空间速度:从化学平衡来看接触时间长,反应
越接近平衡,单程转化率越高,但产率降低。
联醇生产时空间速度一般控制在10000~
15000m3/(m3催化剂·h)。
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《煤炭气化工艺》
第三节 二甲醚的生产
二甲醚性质
二甲醚分子式为C2H6O,结构简式为 CH3-O-CH3,二甲醚在常温下为无色并有轻 微醚香的气体,能溶于水和醇、乙醚、丙 酮、氯仿等有机溶剂。无毒、无腐蚀性, 在空气中不会形成过氧化物,燃烧时火焰 略带光亮,燃烧热(气态)为1455 KJ/mol。
浆态床工艺
液相法
液相络合催化法
气相法
中压法
中压法是在低压法基础上开发的在5~ 10MPa压力下合成甲醇的方法,其工艺流程 如图8-5所示
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
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《煤炭气化工艺》
第二节 甲醇合成及其应用
典 型 的 甲 醇 合 成 塔
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H 2O 156k J / mol
CH 3OH HCHO H 2 85.3k J / mol
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