仪器分析--电位分析法习题 +答案

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仪器分析--电位分析法习题 +答案

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姓名:班级:学号:电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中,指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极,应满足的要求之一是:A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过,其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为:A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算,并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础,下列因素影响最大的是:A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确,这是因为:A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看,如用同一仪器测下列离子,最不宜用直接电位法测定的是:A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液,测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时,Al 3+ ,Fe 3+ 的干扰属于:A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应,但a B 100 倍于a A 时,B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

仪器分析第四章课后习题答案24页PPT

仪器分析第四章课后习题答案24页PPT
活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜 作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离 子交换而被识别和检测。
敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。 这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质,使得 电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
以氨电极为例,气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极, 事实上是一种化学电池,由一对离子选择性电极和参比电极 组成。试液中欲测组分的气体扩散进透气膜,进入电池内部, 从而引起电池内部某种离子活度的变化。而电池电动势的变 化可以反映试液中欲测离子浓度的变化。
14.以0.03318mol.l-1的硝酸镧溶液电位滴定100.0mL氟化物溶 液,滴定反应为:
L3a 3F La3 F
滴定时用氟离子离子选择性电极为指示电极,饱和甘汞电极 为参比电极,得到下列数据:
加入La(NO)3 的体积/mL
电动势/V
加入La(NO)3 的体积/mL
电动势/V
0.00 29.00 30.00 30.30 30.60 30.90
00) 01)1
故:Cx = 2.73 × 10-3 mol.L-1
13.下面是用0.1000mol.L-1NaOH 溶液电位滴定50.00mL某一元 弱酸的数据:
V/mL pH V/mL pH V/mL pH
0.00
2.90 14.00 6.60 17.00
11.30
1.00
4.00 15.00 7.04 18.00
Dp H/DV
12
10
8
6
4
2
0
11
12
13
14
15
16
17
V/m L
(c) 从(b)表数据可以计算如下的二阶微商,可以看出终 点应该介于15.60-15.70之间.

电位分析法习题答案

电位分析法习题答案

2073 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-时,电位滴定的指示电极是 _Ag|AgCl 电 极_. 2899 根据ΙUPAC的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如__晶体膜电极_, _ 非晶体膜电极_; 敏化离子选择电极, 如___气敏电极___, ____酶电极___等两类。 2933由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中__F-__是电荷的传递者, __La3+__是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_Ag|AgCl电极_, 内参比溶液由__0.1M NaCl 和 0.01M NaF_组成。
1912 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位,其测定条件 ( ) (1)电池的电动势或电极电位要稳定;(2)电池的内阻需很大 (3)通过电池的电流为零;(4)电池的内阻要小,通过的电流很大
1951 玻璃电极的活化是为了( ) (1)清洗电极表面;(2)降低不对称电位;(3)更好地形成水化层 (4)降低液接电位 1944 pH玻璃电极产生酸误差的原因是 ( ) (1)玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀; (2)H+度高,它占据了大量交换点位, pH值偏低; (3)H+与H2O形成H3O+,结果H+降低, pH增高; (4)在强酸溶液中水分子活度减小,使H+ 传递困难,pH增高 2035 玻璃电极的膜电位与试液中 pH的关系的数学表达式为 E膜=K’0.059pH(25℃)。 2902 由pH玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH时, 电池的 电动势由_氢离子对膜的响应_形成的膜电位, _玻璃内外膜的表面特性不同 _形成的不对称电位, _测量溶液和甘汞电极的饱和KCl溶液之间_ 的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。
利用加入tisab溶液的标准曲线法测游离氟含量利用标准加入法测定氟总含量2847离子选择电极中若用标准加入法测定未知浓度简化的表达式为应用此公式应满足加入的标准溶液体积比试液体积约小100倍和标准溶液浓度比试液大约100倍使得标准溶液加入后溶液总体积和待测离子的浓度几乎不变

分析化学第七版(仪器分析部分)课后答案.doc

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电位法及永停滴定法1. 在25°C,将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中,测得电动势为0.386V ;测 定另一未知试液时,测得电动势为0.508V o 计算未知试液的pHo2. 若K H+,Na +=l X 10'15,这意味着提供相同电位吋,溶液中允许Na+浓度是屮浓度的多少倍?若Na+浓度为 1.0 mol/L吋,pH= 13.00的溶液所引起的相对误差是多少?(1)K,Na+=l X IO*15时,意味着干扰离子Na*的活度比被测离子T 的活度高1 X 1(^倍时,两者才产生相 同的电位。

⑵空% =込心poo%-竺兽3十%C g10"3. 某钙离子选择电极的选择系数Kc 砂皤=0.0016,测定溶液中C/+离子的浓度,测得浓度值为2.8X 10'4mol/L,若溶液中存在冇0.15mol/L 的NaCI,计算:①由于NaCl 的存在,产生的相对误差是多少?②若 要使相对谋差减少到2%以下,NaCl 的浓度不能人于多少?医% =心厂严灯00% = °・°°心(0」5芒xl00% = 12.89%C乞2.8x10 4A若要使相对谋差减少到2%以下,则解得NaCl 的浓度不能人于0.059mol/L4. 用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。

Ag | AgCl (固)|KC1(饱和 H 迸涣浓度)|Ag2C2O4 個)|Ag(1) 推导出PC2O4与电池电动势Z 间的炎紊式(AgzCzCti 的溶度积Ksp=2.95Xl ()7)(2) 若将一走知浓度的草酸钠溶液置入陀电解池,在25°C 测得电池电动势为0.402V, Ag-AgCI 电极为负极。

计算未知溶液的PC2O4值。

(审切八旳/A 厂+ 0」990V , ^Ag+/Ag =+0.7995V ) a c 2o 42~0.0591 ”0.0591crew 0.059“TI、0.059 厂八"爲念 + 丁临心 -一1侶~广=0.7995 +丁lg(2.95xl0 J +丁=0.4889 + 空愛 pC 2O 42E ~ WAg^CE Ag - 0/fg+"g 一 必皿+°・°59仗® Ag=0.4889 + pC 2O 4 一 0.1990 = 0.2899 + pC 2O 42 20.402 = 0.2899 + pC 2O ApH x = pHs +0.059= 6.87 +0.508-0.386~~0.059-= 8.94 2%>心n n x/nr UYxl00% =0.0016 x(Cj“2.8 x 10-4xlOO% 必 eg% =必他 +0・0591g% =必仏 +0.0591gpC2O, = 3.8045 -30- 115- 1 1 f :>N 0- <3 U--15 -■ f I / I I I・30-I-45 -C 5 10 15 20 25 30 35 4 024-20- 16- 12- 8-5101520 253035405、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M 2++4Y«MY 42_生成配合物MY 广的稳定常数K 皿比-。

《现代仪器分析》_第二版-刘约权-课后习题答案

《现代仪器分析》_第二版-刘约权-课后习题答案

现代仪器分析习题解答20xx年春第12章电位分析及离子选择性电极分析法P2161.什么是电位分析法?什么是离子选择性电极分析法?答:利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。

以离子选择性电极做指示电极的电位分析,称为离子选择性电极分析法。

2.何谓电位分析中的指示电极和参比电极?金属基电极和膜电极有何区别?答:电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化,并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。

电极电位恒定,不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。

金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制而成的。

膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小,且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。

4. 何谓TISAB溶液?它有哪些作用?答:在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂,构成总离子强度调节缓冲液(TISAB)。

其作用有:恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、稳定液接电位。

5. 25℃时,用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池:“玻璃电极|H+(a=X mol?L-1)║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V,那么在c(HAc)=1.00×10-3 mol?L-1的醋酸溶液中,此电池的电动势为多少?(KHAc=1.8×10-5,设aH+=[H+])解:∵E1=φ(+)--φ(-)=φ(+)-(K-0.0592pH1)E2=φ(+)--φ(-)=φ(+)-(K-0.0592pH2)∴E2- E1= E2-0.814=0.0592(pH2- pH1)∴E2=0.814+0.0592(-lg√Kc-4.00)=0.806(V)6.25℃时,用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池:“玻璃电极|H+(a=X mol?L-1)║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V,若用四种试液分别代替标准缓冲溶液,测得电动势分别为①0.064V;②0.329V;③0.510V;④0.677V,试求各试液的pH和H+活度解:(1)ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs)∵pHs=5.21∴pH1=2.76 aH+=1.74×10-3 mol?L-1(2)ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pHs)∵pHs=5.21∴pH2=7.24 aH+=5.75×10-8 mol?L-1(3)ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs)∵pHs=5.21∴pH3=10.29 aH+=5.10×10-11 mol?L-1(4)ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pHs)∵pHs=5.21∴pH4=13.12 aH+=7.60×10-14 mol?L-17.25℃时,电池:“镁离子电极|Mg2+(a=1.8×10-3mol?L-1)║饱和甘汞电极”的电动势为0.411V,用含Mg2+试液代替已知溶液,测得电动势为0.439V,试求试液中的pMg值。

《仪器分析》课后习题答案参考

《仪器分析》课后习题答案参考

《仪器分析》课后习题答案参考第一章电位分析法1~4 略5.(1)pMg x=5.4(2)3.65×10-6– 4.98×10-66. -17%7. 4.27×10-4%8.(1)=5.4×10-4lg=-2.31=5.0×10-3(2) Cl- =1.0×10-2 mol/L9. pH x ==5.74R入=1011Ω10. Cx=8.03×10-4 mol/L第二章电重量分析和库仑分析法1. 1.64 V2. -1.342,0.2383. 1.08 V,0.4V,7333 s4. Co先析出,阴极电位应维持在-0.313 – -0.795V之间阴极电位应维持在-0.455 – -0.795V之间5 Bi:0.283-0.190V(vs.SHE);-0.005 - -0.098(vs. Ag/AgCl)Cu:0.310-0.159V(vs.SHE);0.022 - -0.129(vs. Ag/AgCl)Ag:0.739-0.444V(vs.SHE);0.451 – 0.156(vs. Ag/AgCl)控制阴极电位大于0.310V(vs.SHE),可以使Ag分离,Cu2+和BiO+不能分离。

6 ,7 , ,89.10. t= 4472s11 6.1×10-4 mol/Lpt阴极产生OH-,改变pH使副反应发生,故pt阴极应用玻璃砂芯套管隔离第三章 伏安法和极谱分析法1~3 略4. 当pH=7时,当pH=5时,5. (1) 线性回归方程: y =6.0733x + 0.3652(2)0.536 mmol/L6. M C x 41023.2-⨯=7. 22.7 μA8. 0.0879. 1.75 ×10-3mol/L10. -0.626 V11. 5.9×10-3第四章气相色谱法1~14 略15. 8.5%,20.6%,60.9%16. 2.15%,3.09%,2.75%,6.18%,85.84%17. (1)4.5, (2)48mL,(3)5.4min,(4)103,(5)1866,(6)1.07nm18. (1)8.6,(2)1.4419. (1)n有效(A) = 636.59n有效(B) = 676(2) 2 m20.(1)0.45 ,(2)7111121.(1)4,(2)4,(3),22. (1)3236,2898,2820,3261,(2)3054(3)0.33m第五章高效液相色谱法1~16 略17. 26.24%,27.26%18. 1600,6.7,7.3,1.1,0.8,7 m19. 0.63,2.38,2.65,4.034021,3099,2818,3394,595,1535,1486,217820. 5.1%21. 0.47%第六章原子发射光谱仪1~8 略9. 2.57 eV10. 0.573%。

食品仪器分析-电位分析参考答案

食品仪器分析-电位分析参考答案

电位分析习题一、填空题1.一般测量电池电动势的电极有参比电极和指示电极两大类。

2.玻璃电极的主要部分是玻璃泡,它是由特殊成分的玻璃制成的薄膜。

在玻璃电极中装有PH值一定的缓冲溶液,其中插入一支 Ag-AgCl电极作为内参比电极。

3.玻璃电极的膜电位在一定温度时与试液的p H值呈直线关系。

4.玻璃电极初次使用时应在纯水中浸泡24 h以上,每次用毕应浸泡在水中或0.1mol.L-1,HCl溶液中。

5.甘汞电极是常用的参比电极。

它由金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成。

在内玻璃管中,封接一根铂丝,将其插入纯汞中,下置一层甘汞和汞的糊状物,外玻璃管中装入KCl溶液。

6.将银丝浸入一定浓度的硫化钠溶液中,浸泡一段时间,洗净,即可制成一支Ag-Ag2S 电极,该电极和甘汞电极相联时作为指示电极。

7.甘汞电极在使用时应经常注意电极玻璃管内是否充满KCl溶液,管内应无气泡,以防止断路。

8.离子选择性电极分单膜离子选择电极和复膜离子选择电极两大类。

固体膜电极属于单膜离子选择电极,气敏电极属于复膜离子选择电极。

9.用离子选择性电极测量离子浓度的方法通常用标准曲线法和标准加入法。

10.用电位滴定法进行氧化还原滴定时,通常使用铂电极作指示电极,进行EDTA配位滴定时,可用Hg/Hg-EDTA电极为指示电极。

一般多采用饱和甘汞电极为参比电极。

二、判断题1.玻璃电极中内参比电极的电位与被测溶液的氢离子浓度有关,所以能测出溶液的pH 值。

(×)2.玻璃电极可用于测量溶液的pH值,是基于玻璃膜两边的电位差。

(×)3.在pH>9的溶液中,玻璃电极产生的“钠差”,能使测得的pH值较实际的pH值偏高。

(√)4.在一定温度下,当Cl活度一定时,甘汞电极的电极电位为一定值,与被测溶液的PH 值无关。

(√)5.使用甘汞电极时,为保证电极中的饱和氯化钾溶液不流失,不应取下电极上、下端的胶帽和胶塞。

(×)6.甘汞电极在使用时应注意勿使气泡进入盛饱和KCl的细管中,以免造成断路。

(完整版)仪器分析--电位分析法习题+答案

(完整版)仪器分析--电位分析法习题+答案

姓名:班级:学号:电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中,指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极,应满足的要求之一是:A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过,其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为:A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算,并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础,下列因素影响最大的是:A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确,这是因为:A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看,如用同一仪器测下列离子,最不宜用直接电位法测定的是:A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液,测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时,Al 3+ ,Fe 3+ 的干扰属于:A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应,但a B 100 倍于a A 时,B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

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姓名:班级:学号:电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中,指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极,应满足的要求之一是:A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过,其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为:A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算,并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础,下列因素影响最大的是:A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确,这是因为:A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看,如用同一仪器测下列离子,最不宜用直接电位法测定的是:A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时,其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液,测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时,Al 3+ ,Fe 3+ 的干扰属于:A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应,但a B 100 倍于a A 时,B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

A,BK 的值为________A.0.1B.0.01C.10D.100( )12、pH 玻璃电极产生酸误差的原因是A.玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B.H + 度高,它占据了大量交换点位,pH 值偏低C.H + 与H 2 O 形成H 3 O + ,结果H + 降低,pH 增高D.在强酸溶液中水分子活度减小,使H + 传递困难,pH 增高( )13、电位法测定时,溶液搅拌的目的是________________A.缩短电极建立电位平衡的时间B.加速离子的扩散,减小浓差极化C.让更多的离子到电极上进行氧化还原反应D.破坏双电层结构的建立( )14、用氟离子选择电极测定水样中F-含量时,需加入TISAB 溶液,此时测得的结果是A.水样中F-的含量B.水样中游离氟的总量C.水样中配合物中氟的总量D. B 和C 的总和( )15、玻璃电极的活化是为了A.清洗电极表面B.减小温度的影响C.更好地形成水化层D.降低液接电位( )16、电位法中,作为参比电极,其电位应与待测离子的浓度A.成正比B. 符合能斯特方程C.的对数成正比D.无关二.填充题1、用直读法测定试液的pH 值,其实用定义可用式_________________来表示。

2、在直接电位法中, 化学电池的两个电极分别称为__________和____________电极。

3、在测定溶液的pH 值时,使用标准缓冲溶液来校准pH 计,其目的是校准_______________和液液接电位位对测定结果的影响。

4、pH 玻璃电极属于_________________电极,使用之前一般需要在水中浸泡一段时间,目的为了形成_________________,并减小_________________电势。

5、离子选择性电极虽然有多种,但其基本结构是由__________,___________,____________三部分组成。

6、电位分析是在___________条件下测定电池的电动势,理论上讲,它____________极化现象。

7、由LaF 3 单晶片制成的氟离子选择电极,内参比电极是_____________,内参比溶液由_____________________组成。

8、离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要________, 浓度要_____,目的是减小稀释效应。

9、pH 玻璃膜电极一般不在高酸度和高碱度条件下使用,这是因为存在________。

三.简答题1、用氟离子选择电极测定自来水中F - 浓度时,不管是标准试液还是待测试样都需要加入离子强度调节缓冲溶液(TISAB),简述其组成和作用。

2、电位滴定法的基本原理是什么?有哪些确定终点的方法?3.何谓指示电极及参比电极?试各举例说明其作用。

四.计算题1、用NO 3 - 选择电极测定NO 3 - 活度,组成下列电池(-)NO 3 - 选择电极 NO 3 - (α=6.87 10 -3 mol•L -1 )║SCE(+)在25℃时测得电动势为0.3674V,若用未知NO 3 - 溶液代替已知活度NO 3 - 溶液,又测得电动势为0.4364V,求未知液的NO 3 - 活度为多少?2、某硝酸根电极对硫酸根的选择系数:K NO 3- , SO 42- =4.1×10 -5 ,用此电极在1.0mol/L 硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于3%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少?解:3、用氟离子选择电极测定牙膏中的 F- 含量,称取 0.205g 牙膏,并加入 50mL TISAB 试剂,搅拌微沸冷却后移入100mL 容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,移取25.00mL 于烧杯中测其电位值为-0.155V , 加入 0.10mL ,0.50mg/mL F- 标准溶液,测得电位值为-0.176V 。

该离子选择电极的斜率为 59.0mV/pF- ,氟的相对原子质量为 19.00,计算牙膏中氟的质量分数。

===============================答案==========================================一.(1)D (2)C (3)C (4)B (5)D (6)C (7)D (8)C(9)B (10)C (11)B (12)D (13)A (14)D (15)C (16)D二.(1) X S pH pH 2.303/X S E E RT F-=+ (2) 指示;参比 (3) 不对称 (4) 非晶体膜(或刚性基质);水化层;不对称。

(5) 敏感膜;内参比电极;内参比溶液(6) 零电流;不存在 (7) Ag|AgCl ;0.1mol/L NaCl 和0.1mol/L NaF 溶液。

(8) 小,高 (9) 酸差和碱差(亦称钠差)三.(1) 测F -过程所使用的TISAB 典型组成:1mol/L 的NaCl ,使溶液保持较大稳定的离子强度;0.25mol/L 的HAc 和0.75mol/L 的NaAc ,使溶液pH 在5左右;0.001mol/L 的柠檬酸钠,掩蔽Fe 3+、Al 3+等干扰离子。

TISAB 的作用:①保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定;②维持溶液在适宜的pH 范围内,满足离子电极的要求;③掩蔽干扰离子。

(2) 电位滴定过程中,被测离子与滴定剂发生化学反应,待测离子活度发生变化引起电极电位的改变:到达终点前后,溶液中离子活度变化很大,甚至变化达几个数量级。

根据能斯特响应,电极电位发生突跃,通过测量电位变化,用计算或作图可求出终点时滴定剂用量,从而计算出被测离子活度(浓度)。

电位滴定终点的确定方法有E —V 曲线法,ΔE ΔV —V 曲线法,∆2EΔV 2—V 曲线法以及直线法等。

(3)指示电极:用来指示溶液中离子活度变化的电极,其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化,在一定的测量条件下,当溶液中离子活度一定时,指示电极的电极电位为常数。

例如测定溶液pH 时,可以使用玻璃电极作为指示电极,玻璃电极的膜电位与溶液pH 成线性关系,可以指示溶液酸度的变化。

参比电极:在进行电位测定时,是通过测定原电池电动势来进行的,电动势的变化要体现指示电极电位的变化,因此需要采用一个电极电位恒定,不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准,这样的电极就称为参比电极。

例如,测定溶液pH 时,通常用饱和甘汞电极作为参比电极。

四(1) 解:()---+=--=-=333lg 0592.0lg 0592.00NO NO SCE NO SCE k E ααϕϕϕϕ )2(lg 0592.04364.0)1()1087.6lg(0592.03674.033-+=⨯+=-NO k k α(2)-(1)13101.0168.10592.00690.01087.6lg 33--⋅===⨯--L mol NO NO αα 答:未知液的NO 3-活度为1101.0-⋅L mol 。

2解: %3)(324243/,≤⨯----NO Z Z SO SO NO a a K ja NO 3- ≥4.1×10-5×1.0 1/2/3%a NO 3- ≥1.4×10-3mol/L 。

测定的硝酸根离子的活度应大于1.4×10-3mol/L 。

3 解:由标准加入法计算公式)lg(303.21x c x nFRT K E 11-γ= )lg(303.222222c x c x nF RT K E x ∆+=γγ-)1lg(303.212x c cnF RT E E E ∆+=-=∆-s 2.303RTnF =()1-/101-∆=∆-E s x c c31087.6lg0592.00690.03-⨯=-NO α()()411-/14(0.021)/0.0595150.100.50 1.0510 19.0025.00.1760.1550.021V0.059 101 1.0510101 8.2710 8.271010019.00%0.2051则牙膏中氟的质量分数为:---∆-------⨯∆==⨯⋅⨯∆=-+=-==∆-=⨯⨯-=⨯⋅⨯⨯⨯=⨯E s x c mol L E S c c mol L w 100%0.077%000⨯=。

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