检出限 精密度 准确度 计算表
AAS石墨炉法检出限表
AAS石墨炉法检出限表AAS的检出限能以适当的置信度，测出被测元素的最小浓度（或质量浓度）或最小量称作检出限。
测定原子吸收光谱法的检出限时，选取一份标准溶液，浓度c约等于资料所给出该元素检出限的5倍或10倍，在扩展10倍的条件下，连续测定10次，求得吸光度平均值为A，标准偏差为s，按下式计算检出限（XDL）：XDL=2sc/A检出限检出限是用来衡量一台仪器或一项分析方法能以一定置信度测量的最低浓度或绝对量的指标，它是测定灵敏度和测量精密度的综合体现。
测定灵敏度越高、测量精密度越好，检出限值越低。
检出限可以浓度为单位表示（DLc），也可以绝对量表示（DLq），分别由（1）式和（2）式计算。
DLc＝kσ/Sc （l）DLq=kσ/Sq （2）式中：k为置信因子；σ为测定精密度（标准偏差）；Sc为以浓度为单位的灵敏度；Sq为以绝对量为单位的灵敏度（即标准曲线的斜率）。
原子吸收分析中计算检出限时重复测量次数一般不应少于10次。
测定所用溶液的浓度或绝对量不应大于计算出的检出限值的5倍。
为此，通常应使用仪器的标尺扩展功能，并根据信号增加优于噪声增加的原则确定扩展倍数。
在计算之前必须注意使σ的单位和S的单位统一。
计算检出限时，（1）、（2）式中的k值一般取3。
对于无限多次测量且测量值严格遵从高斯分布时，k=3的置信度为99.86％，对于有限次测量且测量值未必遵从高斯分布时，k＝3的置信度大约只有90％。
例检查一台原子吸收光谱仪火焰法测定铜的检出限。
测定溶液：Cu 0.020 μg/mL，标尺扩展X 1010次测量值：0.019，0.020，0.020，0.022，0.024，0.026，0.026，0.027，O.027，0.030解 :计算平均值，Xa=0.0241计算10次测定的标准偏差，σ=0.003695计算测定灵敏度S=k取3计算检出限，DLc = 3σ/S = 0.0092μg/mL应该指出，检出限只是一个能够可靠地进行定性检出的最低浓度，即当上例中铜的浓度为0.009μg/mL 时，就有90％的把握（k＝3）确认该元素存在，但在这一浓度处该仪器还不能进行准确的定量测定。
原子吸收分光光度计检出限和精密度的正确校准
否能满足使用者分析工作的要求。第 ４ 项基线稳定性包括了噪声和漂移， 此项只用于火焰法原子吸收分光光度 计。噪声为半小时之内仪器吸光度瞬 间 变 化 量 ， 可 通 过 显 示 屏 观 察 到 。漂 移 为半小时内吸光度的变化量， 通常情 况下先用仪器上清零装置清零后观 察 。这 种 观 察 对 使 用 仪 器 的 人 并 不 难 。 由于吸光度变化量的大小直接影响到 分析结果， 所以此项很重要， 因此它成 为评定原子吸收分光光度计是否能正 常使用的一项主要指标。检出限表示 了仪器应测到的最小浓度， 而原子吸 收分光光度计作为金属元素微量分析 的仪器， 检出限的大小对原子吸收分 光光度计显得致关重要。而精密度的 大小代表着仪器重复测量的好坏， 保 证着测量结果的一致性。特征量与检
大众标准化 ２００６．７ ５７
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出限测量过程中的灵敏度有关， 可以 换算。因此原子吸收分光光度计检出 限和精密度是决定其测量结果准确性 的主要指标， 对原子吸收分光光度计 的校准是核心指标。本文主要介绍检 出限和精密度的校准方法。
检出限的校准过程
按 照 ＪＪＧ６９４－９０《原 子 吸 收 分 光 光 度计检定规程》的要求 （ 确认编号为 ＪＪＧ６９４－２００５） ， 对 火 焰 原 子 化 法 原 子 吸收分光光度计检出限和精密度的校 准 是 由 铜 （ Ｃｕ） 元 素 来 测 定 的 ， 其 空 白 为 ０．５ｍｏｌ／ｌ 硝 酸 （ ＨＮＯ３） ， 铜 标 准 溶 液 浓 度 为 （ ０．５０，１．００，３．００，５．００） μｇ／ｍｌ； 对石墨炉原子化法原子吸收分光光度 计检出限和精密度的校准是以镉 （ Ｃｄ） 来 测 定 的 ， 空 白 为 ０．５ｍｏｌ／ｌ 硝 酸 （ ＨＮＯ３） ， 镉 标 准 溶 液 的 浓 度 分 别 为 （ ０．５０，１．００，３．００，５．００） μｇ／ｍｌ。
原子吸收分光光度计检出限和精密度的正确校准
吸 光 度 显 示 应 在 ０．１Ａ 以 上 ， 这 也 是 初
步判定检出限是否超标的简单办法。
石墨炉法：
选 用 ３．００ｎｇ／ｍｌ 的 镉 标 准 溶 液 进
行 ７ 次重复测量得到 ７ 次吸光度值，
算出其相对标准偏差， 即为仪器测镉
的 精 密 度 （ ＲＳＤ） 。
经过以上校准以后， 对检出限和
精密度经过计算给出实际测量结果，
并给出相应的不确定度， 出具一份完
整的校准证书。
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量， 有裂缝时用刀片或滤纸清洁燃烧 头。
以上工作完成后， 用空白溶液调 零 ， 分 别 对 三 种 （ 一 般 选 ０．５０μｇ／ｍｌ， １．００μｇ／ｍｌ，３．００μｇ／ｍｌ） 铜 标 准 溶 液 进 行三次重复测定， 取三次测定平均值， 按线性回归法求工作曲线斜率 （ 灵敏 度 Ｓ）
Ｓ＝ｄＡ／ｄｃ［Ａ／（ μｇ／ｍｌ－１） ］ 对 空 白 溶 液 进 行 １１ 次 吸 光 度 测 量 ， 求 出 其 标 准 偏 差 （ ｓＡ） 其 检 出 限 ： ＣＬ （ Ｋ＝３） ＝３ｓＡ／Ｓ（ μｇ／ｍｌ） 石墨炉法： 将仪器的参数调至最佳工作状 态 ， 光 源 、波 长 调 整 同 火 焰 法 一 样 ， 石 墨 炉 升 温 程 序 按 仪 器 测 镉 （ Ｃｄ） 条 件 设 置 。吸 管 应 注 入 石 墨 管 中 间 位 置 ， 如 果位置不合适可调整进样头旁边的前 后上下调节旋扭， 然后通过小反射镜 观 察 ， 直 至 合 适 为 止 。检 测 以 前 对 石 墨 管进行空烧， 以便去除石墨管中的残 留成份。对手动进样的仪器为减少进 样过程中微量进样器重复测量引起的 误差 （ 其产生的原因是由于操作人员 使用微量进样器时， 压动微量进样器 快慢不同， 吸力不同， 进样量也不一 致）， 最好在微量进样器可移动套管 处， 按操作人员手感最好时， 用刀片在 吸入液上刻线处轻轻做一标记， 使每 次进样量基本保持一致， 以保证测量 工作曲线的线性较好。校准方法同火 焰法一致， 只是测量标准溶液为镉 （ Ｃｄ） 。
高效液相色谱法测定室内空气中16种醛、酮类化合物
高效液相色谱法测定室内空气中16种醛、酮类化合物发布时间：2022-07-13T01:18:42.147Z 来源：《中国科技信息》2022年5期3月作者：杨卉杨云王赛[导读] 利用高效液相色谱对2,4-二硝基苯肼衍生化生成的16种醛酮-DNPH化合物的方法进行研究。
杨卉杨云王赛天津市环科检测技术有限公司摘要：利用高效液相色谱对2,4-二硝基苯肼衍生化生成的16种醛酮-DNPH化合物的方法进行研究。
考察了流动相、仪器条件等对分离效果的影响。
以纯水-乙腈-甲醇为流动相进行梯度洗脱，对16种醛酮-DNPH进行定量分析。
试验结果表明，在C18色谱柱上，流速为1.0mL/min，柱温为30度时，16种醛酮-DNPH化合物具有良好的线性范围，每个化合物的相关系数在0.999以上，最低检出限为0.001mg/m3~0.002mg/m3，平行样相对偏差在0.7%~9.3%，样品加标回收率为78.1%~100%。
关键词：醛酮类化合物，高效液相色谱，室内空气1.引言醛和酮都是含有羰基官能团的化合物。
空气中醛酮类化合物分低分子醛酮化合物和高分子醛酮化合物。
环境中最关注的是低分子醛酮化合物，一方面低分子醛酮化合物的毒性大，另一方面它是光化学烟雾中的主要成分。
近年来，由于室内装修的兴起，装修使用的建筑、装饰材料中的脲醛树脂、胶合板油漆、染料以及新家具等产生的气体中也有醛类物质，所造成的室内环境污染问题也越来越引起人们的重视。
资料提示，室内空气污染物浓度多为室外的2~5倍，甚至可高达100多倍[1,2],醛、酮类化合物会刺激皮肤与粘膜及毒害中枢神经系统。
因此，室内空气检测过程的可靠性及分析结果的准确度对了解室内空气质量状况尤为关键。
2 实验部分2.1方法原理采用饱和 2,4-二硝基苯肼(DNPH)盐酸溶液吸收室内空气中的醛、酮类化合物，在酸性介质中醛、酮类化合物与吸收液中的 2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应，生成稳定的 2,4-二硝基苯腙类衍生物，用二氯甲烷溶剂萃取、浓缩后，用高效液相色谱分离，紫外检测器检测。
检出限的概念、分类、计算方式及影响因素!
检出限的概念、分类、计算方式及影响因素！1检出限的概念1947年，德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念，并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样，也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。
国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法，于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出，检出限的定义为：某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量，公式表示为：欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα 和CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限，将以α误差概率得出阳性结论。
检测能力(CCβ) 是指样品中物质以β误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。
对于未建立容许限的物质，检测能力是以1-β可信度能被检测出来的最低浓度。
如果容许限已经建立，检测能力就是以1-β可信度能被检测到的容许限浓度。
2检出限的不同分类1、美国国家标准局的分类(1)仪器检出限: 即相对于背景，仪器检测的可靠最小信号。
通常用信噪比(S/N) 表示，当(S/N)≥3时，定义为仪器检出限。
(2)方法检出限: 即某方法可检测的最小浓度。
通常用外推法可以求得。
即在低浓度范围内选三个浓度(C1、C2、C3) ，对每一浓度水平分别重复测定，求出各浓度水平的标准偏差S1、S2、S3，用线性回归法做出拟合曲线，延长该线与纵坐标相交于S0(浓度为零时空白样品的标准偏差)。
3S0则定义为方法检出限。
(3)样品检出限: 指相对于空白可检测的样品的最小含量。
它定义为三倍空白标准偏差，即3σ空白( 或3S空白)。
2、国内检出限分类国内有研究人员刘菁和冉敬等也把检出限分类为仪器检出限、方法检出限和样品检出限。
田强兵将检出限分为了仪器检出限、方法检出限和仪器的测定下限和方法的测定下限。
3、检出限的介绍及影响因素1、仪器的检出限仪器检出限是指在规定的仪器条件下，当仪器处于稳定状态时，仪器本身存在着的噪音引起测量读数的漂移和波动。
食品中铅的检出限、精密度、准确度试验
食品中铅的检出限、精密度、准确度试验为了了解本实验室对《食品安全国家标准 食品中铅的测定》GB5009.12-2010的执行能力。
本实验室对石墨炉原子吸收分光光度法测定食品中铅的检出限、精密度、准确度进行评价，实验证明，本实验室现有的仪器设备能过满足GB5009.12-2010的要求。
1、仪器和试剂1.1PEAA800-原子吸收分光光度计1.2MARX-5-微波消解仪（备高压消解罐） 1.3 UP 级硝酸（苏州晶瑞） 1.4磷酸二氢铵（国药）1.5铅标准物质GBW （E ）080619 浓度1000mL g /μ 国家标准物质研究中心。
2、 检出限测定：铅 石墨炉原子吸收分光光度法 铅标准溶液：GBW （E ）080619 浓度：1000mL g /μ 批号：9094。
逐级稀释成每毫升含10.0、20.0、30.0、40.0、50.0ng 的标准使用液。
采用自动进样器。
进样体积为20μL 。
每次进样同时添加5μL 基体改进剂（磷酸二氢铵，20g/L ）.仪器条件：波长283.3nm ，狭缝0.2nm ，灯电流6mA,干燥温度110℃,20S ；灰化温度450℃，持续20S ，原子化温度1900℃，持续5S 。
背景为赛曼效益。
工作曲线（mL ng /）0.010.020.030.040.050.0吸光度A 0.0014 0.0195 0.0417 0.0607 0.0803 0.0987 吸光度A-A 。
0.01810.0403 0.05930.0789 0.0973Y=0.002X-0.0003 r=0.9994按照国际理论和化学联合会( IUPAC)的规定,用公式CL=3S 计算检出限。
连续测定空白样品20次，其测定值分别为0.0015，0.0016，0.0013，0.0011，0.0015，0.0016，0.0012，0.0015，0.0015，0.0014，0.0013，0.0010，0.0015，0.0016，0.0017，0.0015，0.0013，0.0011，0.0012，0.0013吸光度。
灵敏度、检出限、精密度(珀金埃尔默电感耦合等离子体发射光谱仪Optima2100DV)
灵敏度、检出限、精密度
文件号
版本
A
页序
of
1.0目的
明确灵敏度、检出限、精密度的含义及计算方法，确保仪器在长期使用过程中能随时检查灵敏度、检出限及精密度。
2.0适用范围
适用我司ICP灵敏度、检出限及精密度的计算。
3.0定义
3.1分析灵敏度---单位浓度变化所引起的响应量的变化；
3.2检出限---检出限的浓度（或质量）表示，指由特定的分析方法能够合理地检出的最小分析信号求得的最低浓度；
5.3.2相对标准偏差（RSD）与试样浓度和谱线强度有关,并受光谱分析条件和仪器性能的影响。一般来说低浓度时的RSD会高些，而高浓度时的RSD会低些。
5.3.3相对标准偏差(RSD)要求:
塑胶样品≤2%,金属样品≤5%.当样品内目标物浓度低于仪器检出限时可不受此要求限制。
6.0过程监控
无
7.0附件
无
5.2检出限
IUPAC定义检出限为：检出限的浓度（或质量）表示，指由特定的分析方法能够合理地检出的最小分析信号XL求得的最低浓度L（或质量qL），表示式为：
cL（或qL）=（XL-Xb）/m=kSb/m，式中，m为标准曲线在低浓度范围内的斜率；Xb为空白平均值,空白指不含待测组分且与样品组成一致的样品所得的分析信号；Sb为空白标准偏差。Xb和Sb IUPAC规定应通过实验以足够多的测定次数求出，如20次。通常K=3，K=3对应的置信度为99.6%。（一般情况下m=1）
在ICP光谱分析中所说的检出限分两类，一是仪器的检出限，它是用不含基体的无机酸水溶液测量而求出的，可以表征光谱仪的检测能力。另一种是分析方法的检出限，也就是在有基体的条件在检测能力。一般情况下分析方法的检出限要高于仪器检出限。
高效液相色谱（岛津）检出限、精密度和回收率2
操作作业指导书文件编号：WXZ/ZYJL36-2013共3页第1页原子吸收分光光度计（岛津）检出限、精密度和回收率第一版第1次修订颁布日期：2013-9-281.参数设臵连接岛津原子吸收分光光度计AA7000仪器系统,2.检出限为某特定分析方法在给定的臵信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。
在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。
显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。
则：D = 2N / S式中：N---噪声（mV或A）；S---检测器灵敏度；D---检出限，其单位随S不同也有三种：灵敏度和检出限是两个从不同角度表示检测器对测定物质敏感程度的指标，前者越高、后者越低，说明检测器性能越好。
从而可见，测量方法的检出限于分析空白值、精密度、灵敏度密切相关。
是分析方法的一个综合性的重要计量参数。
3.1.检测限有四种常用的表示方式（1）仪器检测下限可检测仪器的最小讯号，通常用信噪比来表示,当信号与噪声之比大于等于3时，相当于信号强度的试样浓度，定义为仪器检测下限。
（2）方法检测下限即某方法可检测的最低浓度。
通常用低浓度曲线外推法可求的方法检测下限。
（3）样品检测下限即相对于空白可检测的样品最小含量。
样品检测下限定义为：其信号等于测量空白溶液的信号的标准偏差的3倍时的浓度。
共3页第2页原子吸收分光光度计（岛津）检出限、精密度和回收率第一版第1次修订颁布日期：2013-9-28检测下限是选择分析方法的重要因素。
样品检测下限不仅与方法检测下限有关，而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关。
只有当空白含量为零时，样品检测下限等于方法检测下限。