氯碱一次盐水操作规程
一次盐水精制操作规程2

湖北宜化集团有限责任公司企业标准Q/YH.JS22040-2003 一次盐水岗位操作规程2003-10-1发布2003-12-25实施宜化集团有限责任公司发布前言1.本标准根据宜化集团二零零三年标准制修订2.本标准负责起草单位:宜化集团氯碱化工事业部3.本标准负责起草人:吕飞4.本标准负责审编人:舒晨宜化集团企业标准一次盐水精制岗位操作规程1.适用范围本规程规定了一次盐水精制工段的生产目的与任务,原盐、饱和食盐水的精制与特征,以及生产的基本原理,工艺流程,工艺控制指标,岗位操作法,事故处理等。
本规程适于宜化集团氯碱化工事业部一次盐水精制工段生产过程中的工艺管理和操作管理。
2.岗位范围本岗位的操作范围包括:溶盐桶、精制桶、澄清桶、一次盐水过滤器、盐泥压滤机、盐酸中和槽、精盐水槽、TXY、BaCl2、Na2CO3配制槽及各盐水泵等设备的生产。
3.岗位任务3.1 负责皮带运输机地下清盐和日常维护保养工作,保证皮带运输机的正常运行。
3.2 负责精制剂Na2CO3、BaCl2的正确配备与加入工作。
3.3 负责将粗盐水进行精制,保证Ca2+、Mg2+、SO42-等指标合乎工艺要求。
3.4 负责对盐水中不合格指标(NaCl浓度、SO42-含量)的协调与处理。
3.5 负责精制桶及澄清桶中盐泥的定期排放工作。
3.6 负责一次盐水过滤器的操作。
3.7 负责向二次精制输送合格的一次精制盐水。
3.8 负责各项参数的监控,按时巡检认真填写各种生产记录。
3.9 负责本岗位管道、阀门、泵等设备的维护保养工作。
3.10 负责生产用原辅材料、工具、器具(包括消防器材、公共劳保用品)等的保管与合理使用。
3.11 负责本岗位的环境工作,穿戴好劳保及其防护用品及协调汇报处理岗位上的各种不正常现象及事故隐患。
3.12 负责完成上级部门交办的其它工作任务。
5 . 生产原理原盐中除了NaCl还含有Ca2+、Mg2+、SO42-等化学杂质和机械杂质,这些杂质在化盐过程中,也被带进盐水中,用含有杂质的盐水进行电解,直接影响电流效率及离子膜的使用寿命,影响氯碱生产的经济效益。
氯碱一次盐水操作规程

一、产品说明(一)产品的性质本工序的产品是去除原盐中钙、镁、硫酸根、有机物、可溶性和不溶性杂质以后的必然浓度的氯化钠水溶液(一次盐水),无色、透明、有咸味,密度1.2kg/l(20℃ 318g/l)(二)精盐水质量指标二、原料说明(一)原盐化学名称:氯化钠3(25℃),熔点800.8℃,沸点1413℃,溶于甘油,难溶于乙醇,其水溶液呈中性,有导电性。
氯化钠的溶解度随温度的上升而稍增大。
氯化钠溶解度与温度的关系化学性质:氯化钠熔融态电解可取得氯气和金属钠,而氯化钠的水溶液在直流电作用下,可取得烧碱、氯气、氢气。
NaCl(熔融)直流电Na + 1/2 Cl2↑2NaCl + 2H2O 直流电2NaOH + Cl2↑ + H2 ↑工业氯化钠化学指标见下表:(GB/T 5462-2003)氯碱工业对氯化钠的质量有严格的要求:一、氯化钠含量要高。
最低要求大于92%,最好能大于94%。
因为氯化钠含量高,其它有害杂质就相应少些,就能够有效地保证入槽盐水的质量。
二、水溶性杂质量要少。
要求小于1.6%,最好能小于1%。
水溶性杂质主若是指GaCl2、MgCl2、GaSO4、Na2SO4等,如含量高,将要增加精制剂用量,从而增加盐水精制费用,使烧碱本钱上升。
同时也阻碍盐水精制设备的能力发挥,专门是Ga2+、Mg2+含量比倒置时,一样澄清设备均很难知足工艺要求。
故要求原盐中Ga2+含量大于Mg2+含量,钙镁比为2最正确。
3、不溶于水的机械杂质要少。
一样要求小于0.4%,不然将加大澄清设备的排泥量,使烧碱的盐耗上升。
4、盐的颗粒要粗细适中,成立方体半透明结晶状。
盐粒太细太湿易结成硬块状,给运输和利用带来困难。
盐粒过细还会在化盐进程中被盐水溢流带出,给后道工序操作增加难度。
盐结成大块状,阻碍化盐速度。
劣质原盐一样外观盐粒偏细,湿度大,颜色暗及发灰或发黑。
优质原盐一样外观呈立方体晶体,干燥,颜色是半透明状微黄色或白色。
(二)纯碱化学名称:碳酸钠,俗名:碱面或苏打分子式:Na2CO3 分子量:106物理性质:白色粉末,密度/cm3(25℃),熔点851℃,易溶于水,在35.4℃达到最大溶解度,水溶液呈碱性,吸湿性强,能因吸湿而结成硬块。
烧碱操作规程

2.1开车操作 51 2.2 正常停车 51 2.3 开停车程序表 52 第三节 紧急停车处理 54 3.1突然断电 54 3.2突然停蒸汽 54
第八章 应急预案 55
第一节 蒸发岗位断电停车应急预案 55
第二节 蒸发岗位泄漏应急预案 56 2.1 目的 56 2.2 汇报要求 56 2.3 处理办法(以V0304为例) 56
第二篇 蒸发操作规程
第一章 岗位任务 33
第一节 岗位任务 33 第二节 岗位概念 34 第三节 岗位职责 35
3.1主操职责 35 3.2 组员职责 35 第四节 巡检概念化 36
第二章 工作原理 37
第一节 反应原理 37 第二节 装置原理 38
2.1 设备简图 38 2.2 设计原理 41 2.3 控制点 41
第七章 开停车方案 87
第一节 液化冰机开停车方案 87 1.1组织机构 87 1.2正常开车步骤 87 1.3开车操作 87 1.4正常停车操作 87 1.5冰机紧急停车 88 1.6冰机系统不正常现象及处理 88 1.7液下泵操作 89 1.8注意事项: 89 1.9启泵 89 1.10停泵 90 1.11紧急氮气密封的使用 90 1.12液下泵不正常现象及处理 92
第车操作 94 2.3常规操作 94 2.4液化开车程序表 95 2.5正常停车操作 96 2.6紧急停车操作 96 2.7液化停车程序表 97 第八章 应急预案 98
第一节 液氯泄漏应急预案 98 1.1发现漏点 98
1.2预处理 98 1.3汇报 98 1.4现场指挥公告与联络 98 1.5现场控制 98 1.6处理完毕报告 99 第二节 液化岗位断电处理预案 100
电解法生产制烧碱—一次盐水精制

铁栅:阻挡原盐中夹带的绳、草、竹片等漂浮性异物 溢流槽:原盐和化盐水逆向接触制成的饱和粗盐水,从溢流槽流出 粗盐水出口:化盐后粗饱和盐水流出口 桶体:由钢板焊接而成的立式圆桶 折流圈:与桶体成45℃,用于停车时放净残存的盐水,避免化盐桶局部 截面流速过大,并防止化盐水沿壁走短路,造成上部原盐产生搭桥现象 折流帽:防止盐粒、异物等进入化盐水管道造成堵塞 溶盐水进口:化盐水进入口 人孔:对化盐桶进行检修、维修
化盐桶
化盐水
主要是NaCl
过饱和盐水
Ca2+、Mg2+
SO2-4、NH3、
有机物、游离 氯等杂质
01
烧碱-纯碱法
精制目的:降低盐水中杂质对电解过程的影 响,减少电能消耗和确保点结过程安全
03
石灰-纯碱法
02 石灰-芒硝法
除掉 Mg2+
烧碱纯碱法
除掉Ca2+
A
B
Mg2++2OH- ==Mg(OH)2↓
的精制盐作为原料
课程小结
1、什么是原盐? 2、原盐的分类 3、氯碱企业如何选用原盐
原盐
火车
龙门吊车 龙门吊车 皮带输送机
盐场
集盐场
盐斗
化盐桶
1.盐斗原盐高度在篾子以上高度1~2米,操作时必须在 走台上,不允许站在盐堆上。 2.下斗作业时,必须要求篾子露出一定平方米以上的面 积,并有人监护作业。 3.吊车抓斗距离地面保持2~3米的高度,不准在斗下通 行。 4.皮带机运转时禁止跨跃,排除杂物时必须停车操作。 5.天车工开车前必须呜铃,操作中也应适时呜铃。
主要是NaCl
去除Ca2+、Mg2+后
SO2-4、NH3、
有机物、游离 氯等杂质
氯碱盐水精制工序工艺简介

氯碱盐水精制工序工艺简介一、盐水精制的原理(1)次氯酸钠除菌藻类及其它有机物盐水中的菌藻类被次氯酸钠杀死,腐殖酸等有机物被次氯酸钠氧化分解成为小分子。
(2)碳酸钠除钙离子在盐水中加入碳酸钠溶液,使其和盐水中的Ca2+反应,生成不溶性的碳酸钙沉淀,其反应式如下:Ca2++CO32-→CaCO3 ↓为了将Ca2+除净,碳酸钠的加入量必须超过反应式的理论需要量,本工艺碳酸钠的过碱量200~400mg/l。
(3)氢氧化钠除镁离子在盐水中加入NaOH溶液,使其和盐水中的Mg2+反应,生成不溶性的Mg(OH)2沉淀,其反应式如下:Mg2++2OH-→ Mg(OH)2↓为了将Mg2+除净,NaOH的加入量必须超过反应理论需要量,本工艺氢氧化钠过碱量为100~300mg/l。
(4)去除有机物、不溶性机械杂质由于工业原盐中存在各种杂质,随化盐过程进入盐水中,盐水中的菌藻类、腐殖酸等天然有机物被次氯酸钠氧化分解成为小分子,最终通过FeCl3的吸附和共沉淀作用,在预处理器中预先除去,一部分不溶性机械杂质也被同时除去。
二、工艺流程简述来自离子膜电解的淡盐水部分经1#折流槽,加入氯化钡溶液反应后流入澄清桶,从澄清桶上部流出的清液进入配水槽;另一部分与来自板框压滤机的滤液、工业水、再生系统回收盐水及冷凝液等杂水直接进配水槽进行配水,上述各部分水在配水槽中混合后,作为化盐水由化盐池给料泵送入化盐池,溶解原盐后得到饱和粗盐水,粗盐水自流进入前反应池,在进入前反应池之前于2#折流槽内按工艺要求分别加入精制剂氢氧化钠和次氯酸钠,粗盐水中的镁离子与精制剂氢氧化钠反应生成氢氧化镁,菌藻类、腐殖酸等有机物则被次氯酸钠氧化分解成为小分子有机物;然后用加压泵将前反应池内的粗盐水送出,在气水混合器中与空气混合后进入加压溶气罐再进入预处理器,并在预处理器进口加FeCl3,在预处理器中除去Mg(OH)2和有机小分子,经过预处理的盐水进入后反应槽,同时在第一后反应槽中加入碳酸钠,盐水中的钙离子与碳酸钠反应形成碳酸钙作为膜过滤的助滤剂,充分反应后的盐水自流进入中间槽,由过滤器给料泵送入进液高位槽,然后自流入膜过滤器,过滤后精盐水流入3#折流槽,3#折流槽中加入10%亚硫酸钠溶液除去盐水中的游离氯,再加盐酸调节PH值后流入过滤精盐水贮槽。
全卤制碱一次盐水系统工艺简介

当代化工研究ModeFn Chemical Reseavch工艺与设备2021•07全卤制碱一次盐水系统工艺简介*屈阁1王家忠2(1.中国天辰工程有限公司天津3004002.江苏富强化工有限公司江苏257335)摘要:江苏富强60万吨/年离子膜烧碱中的一次盐水采用全卤工艺。
将盐水过滤、膜法除硝、MVR蒸发和元明粉有机的结合起来。
流程合理,操作稳定,投资与运行综合费用低,能耗低,三废排放少。
关键词:全卤制碱;卤水精制;MVR蒸发;膜法脱硝;元明粉中图分类寻:TQ423.2文献标识码:ABrief Introduction of Primary Brine System of Alkali Production by Total BrineQu Ge1,Wang Jiazhong2(1.China Tianchen Engineering Co.,Ltd.,Tianjin,3004002.Jiangsu Fuqiang Chemical Co.,Ltd.,Jiangsu,257335)Abstracts The primary brine in Jiangsu Fuqiang600,000tons/year ion-exchange membrane caustic soda adopts total brine process.Salt water filtration,membrane denitration,MVR evaporation and sodium sulfate are organically combined.Reasonable process,stable operation,low comprehensive cost of i nvestment and operation,low energy consumption and less discharge of w aste gas,waste water and waste residue.Key words z alkali production by total brines brine refinings MVR evaporation^membrane denitration^sodium sulfate_1_£_»—刖吕近年来,两碱行业的快速发展带动国内工业盐需求上升,我国工业盐表观消费量持续增长而我国原盐产能小幅下滑,井矿盐的年产量占全国总产盐量的比重不断提升。
氯碱生产之盐水的一次精制

§1.2 盐水一次精制工艺路线分析
一、盐水一次精制的目的 1、盐水一次精制任务是什么? 除去粗盐水中的钙、镁、硫酸根、 有机物、可沉淀物等杂质,保 证电解过程正常生产? 1)NaCl浓度的影响:(低浓) a、电阻 ,槽电压 ,电耗高 b、氯气溶解损失大,析出难 度大,产品质量产量差
2)钙、镁含量的影响: a、膜电阻 ,槽电压 ,电耗高 b、膜的孔隙率 ,离子通过膜困 难,影响电解的正常进行 c、氢氧化钠浓度高,放电,使 产品的纯度与产量均受影响
3)硫酸根含量的影响: 2SO4 浓度过高,其会在阳极放 电析出氧气,使阳极产物氯气 的质量降低 4)盐水PH值的影响 盐水的PH值过低,烧碱液、氯 气、氢气的产量会降低,一般 认为微碱性的盐水进槽产量高。
第一章 盐水的一次精制
§1.1
烧碱生产原料
1、基础原料:原盐(NaCl) 2、来源:海盐、湖盐、井 矿盐 大家来说说不同来源的 原盐其质量是否相同?,对 烧碱生产有没有影响?
3、化盐工艺 1)化盐的任务是什么? 制取饱和食盐水 2)化盐工艺介绍 盐堆 皮带输送机 化盐桶 粗盐水桶 去一次盐水精制
5)无机氨含量的影响 NH3在电解时会生成三氯化氮 (NCl3),该物质在氯气处 理工段易发生爆炸危险。 综上分析,为了电解的正常 运行,提高产品的产量与质 量,降低消耗,必须进行盐 水的精制
3、盐水一次精制后一次盐水 的控制标准 说明:不同生产厂家的指标有 差异,但氯化钠的浓度需饱 和,主要在化盐时控制 纯净氯化钠的溶解度是每100g 水中溶解36g氯化钠,你能 计算出它的最大百分比浓度 吗
液氯液化装置操作规程

液氯液化装置操作规程1.岗位基本任务:1.1本岗位的主要任务:将氯碱生产中富余和泄压而来的氯气进行液化和储存。
以达到平衡生产和防止污染环境的目的。
1.2用液化机组降温氯化钙盐水,制出-25℃盐水供脱硝装置使用,以提高液化机组的利用效率。
1.3将氯碱生产中的一部分氯气与配制成浓度15%~18%碱液反应产出次氯酸钠供乙炔使用。
2 与生产岗位之间的相互联系2.1生产组织岗位操作工受厂部,车间,班长的领导,当班生产作业服从厂部和生产调度的统一调度指挥。
2.2 协作关系2.3 岗位操作工与盐酸、氯氢处理、一次盐水生产岗位及时联系,控制生产平稳运行。
3. 工艺流程3.1从盐酸送来的氯气,经原氯分配台调节流量进入氯气液化器,在液化器中与冷冻机的制冷剂进行间接换热,氯气被降温液化,液氯从液化器和汽液分离器底部流出进入液氯储槽,未被液化的氯气及不凝性气体从气液分离器的上部,液化器的废氯出口和储槽的废气一起通过废氯总管进入氯气分配台后去除害塔。
3.2 将固态的氯化钙与水在氯化钙盐水罐中配置成:质量溶度:34.6% 密度:1.280kg/m3的盐水溶液,经氯化钙循环水泵加压后与氟利昂在热虹蒸发器内换热,放热后的氯化钙盐水温度控制在-25℃左右送往一次盐水,换热完的氯化钙盐水回到氯化钙盐水罐,进行循环。
4. 开车前准备4.1开车前的准备4.1.1开车前两小时,开启冷冻机组(关闭供液阀),将热虹吸中的氟利昂抽回机组内,当吸气压力达到≤40KPa时,停冷冻机组4.1.2关闭热虹吸供液阀,打开液化器供液阀4.1.3检查除害系统,将除害阀门切到氯氢处理(KV7102)4.1.4打开原氯分配台进口阀,关闭新增分配台原氯进口阀,打开液化器、气液分离器废气阀(开度为两圈),4.1.5与中控联系,打开液氯储槽下液阀(A槽:KV7109、B槽kV7110),打开液氯储槽废气阀(开度为两圈)4.1.6检查仪表、电气设备是否正常4.1.7次钠罐配制浓度为15~18%,液位3.0米的碱液循环备用4.2正常开车4.2.1在接到调度开车指令后,与上、下工序联系,协调控制4.2.2盐酸通知向液化送氯气后,确认原氯压力,开启冷冻机组4.2.3冷冻机组开启正常后,观察吸气压力、油温调节机组载荷4.2.4根据原氯压力,调节液化器、气液分离器、液氯储槽废气阀,原氯压力控制在<110KPa4.2.5联系盐酸,确认原氯阀位开度大小,调整机组载荷,满足液化生产需要4.2.6联系氯氢处理,确保尾氯系统负压正常4.2.7观察储槽下液情况,调节液氯储槽废气阀,保持储槽压力<15KPa4.3正常停车4.3.1 接到调度停车指令后,盐酸关闭来液化的原氯阀位后,将冷冻机组减载至30%4.3.2 关小液化器、气液分离器、液氯储槽废气阀,原氯压力降至10KPa以下时,联系调度、盐酸停冷冻机组4.3.3 关闭液化器供液阀,打开热虹吸供液阀备用4.3.4关闭液氯储槽下液阀、废气阀,将除害切回液化产次钠5. 紧急停车5.1 如果是液氯系统出故障需要紧急停车,与调度联系向盐酸和氯氢通知要紧急停车。
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、产品说明(一)产品的性质本工序的产品是去除了原盐中钙、镁、硫酸根、有机物、可溶性和不溶性杂质以后的定浓度的氯化钠水溶液(一次盐水),无色、透明、有咸味,密度1.2kg/l (20C 318g/l)(二)精盐水质量指标、原料说明(一)原盐化学名称:氯化钠分子式:NaCI 分子量:58.5物理性质:氯化钠为无色透明的正六面体结构,有咸味,密度 2.165g/cm3(25C),熔点8008C,沸点1413C,溶于甘油,难溶于乙醇,其水溶液呈中性,有导电性。
氯化钠的溶解度随温度的上升而稍增大氯化钠溶解度与温度的关系化学性质:氯化钠熔融态电解可得到氯气和金属钠,而氯化钠的水溶液在直流电作用下,可得到烧碱、氯气、氢气。
NaCI (熔融)直流电Na + 1/2 Cl2 T2NaCI + 2出0 直流电2NaOH + CI2 T + H2 T工业氯化钠化学指标见下表:(GB/T 5462-2003)1、氯化钠含量要高。
最低要求大于92%,最好能大于94%。
因为氯化钠含量高,其它有害杂质就相应少些,就能有效地保证入槽盐水的质量。
2、水溶性杂质量要少。
要求小于1.6%,最好能小于1%。
水溶性杂质主要是指GaCl2、MgCl2、GaSO4、Na2SO4等,如含量高,将要增加精制剂用量,从而增加盐水精制费用,使烧碱成本上升。
同时也影响盐水精制设备的能力发挥,特别是Ga2+、Mg2+含量比倒置时,一般澄清设备均很难满足工艺要求。
故要求原盐中0&2+含量大于Mg2+含量,钙镁比为2最佳。
3、不溶于水的机械杂质要少。
一般要求小于0.4%,否则将加大澄清设备的排泥量,使烧碱的盐耗上升。
4、盐的颗粒要粗细适中,成立方体半透明结晶状。
盐粒太细太湿易结成硬块状,给运输和使用带来困难。
盐粒过细还会在化盐过程中被盐水溢流带出,给后道工序操作增加难度。
盐结成大块状,影响化盐速度。
劣质原盐一般外观盐粒偏细,湿度大,颜色暗及发灰或发黑。
优质原盐一般外观呈立方体晶体,干燥,颜色是半透明状微黄色或白色。
(二)纯碱化学名称:碳酸钠,俗名:碱面或苏打分子式:Na2CO3 分子量:106物理性质:白色粉末,密度2.533g/cm3(25C),熔点851C ,易溶于水,在354C达到最大溶解度,水溶液呈碱性,吸湿性强,能因吸湿而结成硬块。
化学性质:吸收(潮湿)空气中的二氧化碳和水,变成碳酸氢钠,它的水溶液呈碱性,与酸反应放出二氧化碳。
Na2CO3 + H 2O+ CO 2 ==== 2NaHCO 3Na2CO3 + 2HCI ==== 2NaCI + CO 2 T + H 2O规格:纯度大于98%。
本工序使用10%的碳酸钠水溶液。
(三)氯化钡分子式:BaCb2H2O 分子量:244.26物理性质:固体为白色单斜晶体,常含两个结晶水,在113C时失去结晶水变成白色粉末,密度3.917g/cm3,有毒,易溶于水,熔点962E,沸点1560C,水溶液无色透明,呈中性,有苦味。
化学性质:具有无机盐的一般性质。
与酸作用:BaCl2 + H2SO4 ==== BaSC4 J + 2HC1与碱作用:BaCl2 + 2NaOH ==== Ba(OH)2 ;+ 2HC1与盐作用:BaCl2+ Na2SO4 ==== BaSOU + 2NaCI规格:>98%本工序使用20%的水溶液。
(四)烧碱化学名称:氢氧化钠分子式:NaOH 分子量:40物理性质:隔膜电解液为无色透明液体,对皮肤有滑腻感,可烧伤皮肤,含碱量10%,密度1.288 g/cm3,沸点:98 C化学性质:氢氧化钠与酸作用生成盐和水NaOH+HCl — NaCl+H 2O2NaOH+H 2SO4 —Na2SO4+H 2O氢氧化钠与氯作用生成次氯酸盐2NaOH+Cl 2—NaClO+NaCl+H 2O固体氢氧化钠在空气中吸收二氧化碳而潮解,生成碳酸钠CO2+NaOH —Na2CO3+H 2O规格:》10%。
(五)盐酸分子式:HCI 分子量:36.5物理性质:高纯盐酸为无色透明液体,工业盐酸因含有铁等杂质而呈黄色,有强烈刺激性气味,能溶于水、乙醇和乙醚,具有强腐蚀性。
浓度31%,密度1.159 g/cm3(15C)化学性质:与碱反应:HCI+NaOH —NaCL+HO与盐反应:2HCl+BaCO3 —BaCl2+CO2 T +HO与金属反应:6HCl+2Fe—2FeCb+3H2 T规格:>31%本工序HVM膜酸洗时使用15%的溶液(六)三氯化铁分子式:FeCl3 分子量:163呈棕黑色晶体或六角形薄片,具有很强的氧化性,对铁、铜等金属腐蚀性较强,水溶液呈酸性。
规格:FeCl3含量》96.0%本工序使用1%的溶液(七)亚硫酸钠分子式:Na2SO3 分子量:126,白色粉末,易溶于水,溶液呈碱性。
作为还原剂去除盐水中的游离氯。
规格:Na2SO3含量》96.0%本工序使用5%的溶液(八)次氯酸钠分子式:NaCIO 分子量74.5淡黄色液体,具有较强的氧化性和漂白作用。
可去除盐水中的有机杂质规格:本工序使用含游离氯为5%的溶液(九)淡盐水由离子膜工序返回。
规格如下:(十)蒸发回盐水三、生产原理(一)盐水的精制目的对于离子膜电解,过多的钙镁杂质将会加大二次精制时螯合树脂的生产负荷,缩短再生周期,严重时会使螯合树脂出现穿透现象;盐水中的游离氯会破坏螯合树脂的结构,使之失去作用;有机物附着在螯合树脂上面,会影响螯合树脂的吸附作用,如盐水中常存在有机物,会使树脂膨胀结块,交换能力下降;盐水中硫酸根离子含量高,会生产硫酸钠沉积在离子膜中,使电流效率下降。
因此,一次盐水质量不好将严重影响二次精制盐水的质量,对离子膜的使用寿命、电流效率、电耗以及安全生产等都会产生不良影响,所以必须对盐水进行精制。
(二)盐水精制的工艺原理本精制工艺核心设备是过滤境地很高的HVM膜过滤器,由于HVM膜易受有机物、氢氧化镁的污染而大大降低过滤速度,因此采用了预处理器与HVM膜过滤器相结合,实行先经过预处理器除镁、有机物后再经HVM膜除钙的工艺,使精盐水达到较高的质量,满足直接进螯合树脂的要求。
(三)盐水精制的化学原理1、氢氧化钠除镁离子镁离子常以氯化物的形式存在于原盐中,精制时向粗盐水中加入烧碱溶液生成不溶性的氢氧化镁沉淀,其反应方程式:MgCl2+2NaOH> Mg(OH) 2 J +2NaCI离子反应方程式:Mg2+ + 2OH-—Mg(OH)2 J为了将Mg2+除净,氢氧化钠的加入量必须超过反应理论需要量,本工艺氢氧化钠过碱量为100~300mg/l。
本反应速度快,几乎瞬间完成,是本工艺中的前反应。
2、碳酸钠除钙离子钙离子一般以氯化钙和磷酸钙的形式存在于原盐中,精制时向粗盐水中加入碳酸钠溶液使其生成不溶性的碳酸钙沉淀,其反应方程式:CaCl2+Na2CO3=CaCO3 J +2NaCICaSQ+Na2CO3=CaCO3 J +N2SO4其离子反应方程式:Ca2+ + CO32-—CaCQ J为了将Ca2+除净,碳酸钠的加入量必须超过反应式的理论需要量,本工艺碳酸钠的过碱量300~500mg/l。
本反应速度较慢,反应速度受温度影响较大,一般在50 C左右、在碳酸钠过量情况下需半小时方能反映完全,此反应的完全程度直接影响HVM膜过滤器出口的精盐水质量,该反应是本工艺中的后反应。
3、氯化钡除硫酸根离子盐水中的硫酸根离子若超过5g/l,将影响电流效率,硫酸根离子含量高还会使食盐溶解度降低。
所以向盐水中加入氯化钡,与其中的硫酸根离子生成硫酸钡沉淀,除去部分硫酸根离子。
离子反应方程式:Ba2++SO42-—BaSC h J氯化钡不能加入过量,否则过量的Ba2+W和NaOH反应生成Ba(OH)2,其结果不但堵塞膜孔,而且既白白浪费了NaOH,降低了电流效率,又增加了离子交换树脂的负荷,所以一次盐水中SO42-含量最好保持在5g/l之内。
4、游离氯除菌藻类及其它有机物在盐水中加次氯酸钠溶液,盐水中的菌藻类被次氯酸钠溶液中的游离氯杀死,腐殖酸等有机物被次氯酸钠溶液中的游离氯氧化分解成为小分子。
5、亚硫酸钠除游离氯盐水中的游离氯一般以CIO-形式存在,在生产过程中用加入Na2SO3的方法除去CIO-。
离子反应方程式:CIO +Na2SO3 —Na2SO4+CI6三氯化铁除悬浮物三氯化铁作为一种凝聚剂,在碱性溶液中生成具有胶体性质的Fe(OH)3,它有吸附和共沉淀作用,在预处理器前加三氯化铁是为了增加Mg(OH)2的絮凝,加快浮上效果。
但FeCb不能过量,过量可导致盐水中铁离子超过0.1 mg/l,不仅导致离子膜电解槽槽电压升高,还会降低离子膜电流效率。
(四)主要设备的工作原理1、预处理器的工作原理化盐后的粗盐水中含有大量的氢氧化镁,呈胶状絮片,极难沉降,同时也不利于HVM 膜过滤器正常操作,故采用浮上澄清的方法将氢氧化镁先行除去首先,将粗盐水通过加压溶气罐,罐内保持0.18-0.3MPa的压力,在压力的作用下使粗盐水溶解一定量空气(一般5L空气/立方粗盐水),当粗盐水进入预处理器后压力突然下降,粗盐水中的空气析出,产生大量细微的气泡附着在絮凝剂与Mg(OH)2凝聚的颗粒上,使其假比重低于盐水而上浮,在预处理器上表面形成浮泥,通过上排泥口排出,部分较重颗粒下沉形成沉泥,通过下排泥排放,清液自出口流出。
2、H VM膜过滤器的工作原理经预处理器处理后的粗盐水中仍含有少量的机械杂质和大量的钙离子及微量的氢氧化镁,因此需加入一定量的碳酸钠溶液充分反应后,生成碳酸钙沉淀,粗盐水通过HVM 膜使碳酸钙等杂质被隔阻,从而得到纯净的一次盐水。
粗盐水从进液高位槽靠自流流入过滤器,通过孔径极微小的HVM膜过滤膜进行过滤。
清液经过过滤膜进入上腔(清液腔),并通过液位罐清液管至精盐水储槽;过滤液中的固体物质(滤渣)被过滤膜截流在膜表面。
当过滤一段时间后,过滤膜上的滤渣达到一定厚度后,过滤器自动进入反冲洗清膜状态,使滤渣脱离膜表面并沉降到过滤器的锥形底部, 过滤器自动进入下一个过滤、反冲、沉降周期;当过滤器锥形底部的滤渣达到一定量时,过滤器自动排渣,然后重新进入下一个运行循环周期为了便于叙述将过滤器各阀门编号如下:挠性阀门编号:1#进液,2#进酸,4#反冲,5#放酸,6#排渣,7#排气手动阀门编号:V1进液阀,V2进纯水阀,V3排液阀,V4反冲阀,V5酸溢阀,V6排渣阀,V7水溢阀,V9滤后液至配水罐,V11进酸、放酸、排水管根部阀,V12排气阀。
四、生产工艺流程(一)配水来自离子膜电解的淡盐水,一部分通过1#折流槽D0101时加入氯化钡后进入澄清桶F0102沉降,除去部分硫酸根离子澄清后与另一部分淡盐水和蒸发回收碱盐水、盐泥压滤系统的滤液、及HVM膜过滤器和预处理器回来的不合格盐水,还有补充的生产上水及杂水槽来的杂水流入配水槽F0103用于化盐。