金属腐蚀机理
金属腐蚀原理

金属腐蚀原理
金属腐蚀是一种自然现象,指的是在金属表面发生化学或电化学反应的过程中,金属与外界环境中的氧气、水、酸、碱等物质发生反应,并通过一系列的化学变化导致金属表面的物质逐渐失去,形成腐蚀产物或产生损坏。
金属腐蚀过程中常见的形式包括氧化、腐蚀、侵蚀等。
金属腐蚀的主要原理与电化学反应有关。
在金属表面有微小的电位差存在,形成了微电池。
当金属进入电解质溶液中,在阳极和阴极两个区域形成了微小的电池,即腐蚀电池。
在阳极区域,金属原子被氧化离子损失电子,转化为正离子。
而在阴极区域,溶液中的还原剂接受电子,还原成原子或分子。
这样,金属表面就会发生电荷的流动,导致金属的腐蚀。
除了电化学反应,金属腐蚀还受到环境因素的影响。
例如,湿度、温度、PH值、化学物质浓度等都会影响金属腐蚀的速率和形式。
较高的湿度和温度可以加速金属腐蚀反应的进行,而酸性、碱性环境会使金属更易遭受腐蚀。
此外,金属的纯度和组织结构也会影响腐蚀的程度。
纯度较高的金属更不容易发生腐蚀,而晶粒结构较大或存在缺陷的金属更容易遭受腐蚀。
对金属腐蚀的原理的研究,有助于寻找防腐蚀的方法和措施。
常见的防腐蚀方法包括金属表面涂覆防腐涂料、阴极保护、合金化改进金属的抗腐蚀性能等。
防腐蚀技术的应用可以有效延长金属的使用寿命,减少腐蚀造成的经济和环境损失。
高温下金属腐蚀机理探究

高温下金属腐蚀机理探究高温下金属腐蚀机理探究引言:金属腐蚀是指金属在特定环境中与氧气、水或其他化学物质发生反应引起的损失。
在高温条件下,金属腐蚀的速度更加快速和严重,因此探究高温下金属腐蚀机理对于有效防止金属材料的损耗具有重要意义。
本文将重点讨论高温条件下金属腐蚀的机理,并介绍常见的高温腐蚀类型和预防措施。
一、高温下金属腐蚀反应机理1. 氧化反应:高温下金属的氧化反应是最主要的腐蚀类型之一。
当金属与氧气接触时,金属表面会形成氧化皮层,这是一种稳定的纳米尺度金属氧化物。
金属氧化物通常具有精细的晶体结构,因此具有优异的物理、化学和热力学性质。
然而,这层氧化层并不稳定,它会通过气相或金属表面的扩散机制被氧进一步氧化形成氧化物或氧化物混合物,导致金属腐蚀加剧。
2. 离子迁移:金属在高温下是高活性物质,它的离子(阳离子)可以在晶体结构中迁移,并与外部环境中的离子发生反应。
离子迁移是金属腐蚀过程中不可忽视的因素之一。
高温下金属晶体中离子的迁移速率比较快,甚至可以达到很高的速度。
离子迁移可以引起金属的局部腐蚀和晶间腐蚀,从而导致金属的失效。
3. 自增强腐蚀:自增强腐蚀是金属在高温下发生腐蚀过程中的一个重要现象。
高温条件下,金属材料内部产生的应力和扩散不均匀会导致局部氧化膜的脱落和重新形成,从而形成更大的氧化层。
这种现象会进一步加速金属的腐蚀速度,形成一个自我放大的过程。
二、高温下常见的金属腐蚀类型1. 高温氧化腐蚀:高温氧化腐蚀是金属在高温条件下与氧气发生反应而引起的腐蚀。
氧化反应是金属在高温下腐蚀的主要原因,它会导致金属的减薄和失效。
常见的高温氧化腐蚀有高温空气氧化腐蚀、高温水蒸气氧化腐蚀等。
2. 高温酸性腐蚀:高温酸性腐蚀是金属在高温酸性介质中发生的腐蚀。
在高温酸性环境中,金属表面会受到腐蚀溶解和局部电化学反应的影响,从而引起金属的失效。
常见的高温酸性腐蚀有酸雾腐蚀、硫酸腐蚀等。
3. 高温碱性腐蚀:高温碱性腐蚀是金属在高温碱性介质中发生的腐蚀。
常见腐蚀机理汇总

常见腐蚀机理汇总腐蚀是指金属及其合金与周围环境中的化学性物质相互作用,导致金属表面发生损坏和失去原有性能的过程。
腐蚀是金属材料常见的破坏形式,对于工业生产和日常生活都具有重要的影响。
下面将对常见的腐蚀机理进行汇总。
1.酸性腐蚀酸性腐蚀是指在酸性介质中,金属表面发生的化学反应造成的腐蚀现象。
酸性腐蚀的机理主要是酸性介质中的氢离子与金属表面上的金属离子发生反应,导致金属表面的腐蚀。
2.碱性腐蚀碱性腐蚀是指在碱性介质中,金属表面发生的化学反应造成的腐蚀现象。
碱性腐蚀的机理主要是碱性介质中的氢氧根离子与金属表面上的金属离子发生反应,导致金属表面的腐蚀。
3.氧化腐蚀氧化腐蚀是指在含氧气的环境中,金属表面发生的化学反应造成的腐蚀现象。
氧化腐蚀的机理主要是金属表面上的氧与金属表面上的金属离子发生反应,导致金属表面的腐蚀。
4.电化学腐蚀电化学腐蚀是指在电解质溶液中,金属表面发生的电化学反应造成的腐蚀现象。
电化学腐蚀的机理主要是金属表面上的阳极区域和阴极区域发生电流流动,产生阳极溶解和阴极保护,导致金属表面的腐蚀。
5.微生物腐蚀微生物腐蚀是指在生物多样性环境中,由微生物引起的金属腐蚀。
微生物腐蚀的机理主要是微生物代谢产物对金属表面的化学反应,以及微生物表面对金属表面的附着和菌斑形成导致的腐蚀。
6.废物气体腐蚀废物气体腐蚀是指金属材料与废物气体中的化学物质相互作用,导致金属表面的腐蚀。
废物气体中的酸性气体、碱性气体、氧化性气体等会与金属发生反应,引起腐蚀。
7.氯离子腐蚀氯离子腐蚀是指氯离子与金属表面发生的化学反应造成的腐蚀现象。
氯离子腐蚀的机理主要是氯离子与金属表面上的金属离子发生反应,导致金属表面的腐蚀。
8.压力腐蚀压力腐蚀是指金属材料在受到应力的作用下,与周围环境中的化学性物质相互作用,导致金属表面发生的腐蚀现象。
压力腐蚀的机理主要是应力破坏了金属表面的化学传递层,使得金属离子释放速率增加,导致腐蚀加剧。
9.过热腐蚀过热腐蚀是指金属材料在高温环境下发生的腐蚀现象。
金属腐蚀机理及抗腐蚀技术

金属腐蚀机理及抗腐蚀技术腐蚀是金属材料常见的一种损害方式。
它是指金属表面在化学或电化学作用下遭受损害,通常导致材料的性能下降和寿命缩短。
虽然一些金属如银、金等比较稳定,但其它金属在常温下或接触不适当条件下很容易发生腐蚀。
如何防止金属腐蚀,是工程界长期以来的难题之一。
一、金属腐蚀的机理金属腐蚀的机理较为复杂,主要有化学反应型和电化学反应型两种。
1.化学反应型金属在遇到某些化学物质时,会和其发生化学反应,从而导致金属的化学成分发生变化,最终形成氧化物。
金属外表形成氧化物层,外行称之为锈,通俗来说就是被腐蚀了。
2.电化学反应型电化学反应型的腐蚀机理主要是由于金属表面的异质腐蚀电池形成了阳极和阴极之间的电化学反应。
阳极表面出现金属离子,发生溶解,而阴极情况下保持了金属的完整性。
其中阳极和阴极之间的差异赋予了形成电位,这种电位会影响金属的腐蚀程度。
电化学反应型的腐蚀过程比较复杂,其腐蚀机理与很多因素都有关,例如温度、PH值、流体速度等。
其中最重要的腐蚀因素是金属质量和表面处理方式。
一般情况下,金属质量优良的材料比较不容易腐蚀,而粗糙的金属表面则比光滑的面更易遭受腐蚀。
二、金属抗腐蚀技术腐蚀是一种普遍存在于各个领域的问题,例如化工、轻工、航空航天、海洋工程等领域的金属结构。
为了能够延长金属材料的使用寿命,提高金属的抗腐蚀能力,需要采取一系列的抗腐蚀技术。
1.物理防腐物理防腐指的是通过改变物理状态来保护金属不被腐蚀。
如在金属表面形成一层防护膜来防止腐蚀。
这种方法优点是简单并且成本较低,但是该方法的防护效果不够长久。
2.化学防腐化学防腐指使用某些化合物对金属表面进行防护处理,使其生成一层稳定的金属化合物膜,防止腐蚀的发生。
这种方法防护效果相对较好,但是施工成本较高。
3.材料选择在设计使用金属材料时,需要充分考虑其在使用环境中可能面临的腐蚀因素,并选择适合的金属材料才能有效防护。
例如耐腐蚀性能极高的不锈钢,仪器、航空、医疗器械、食品工业等领域中都大量使用不锈钢。
金属材料的腐蚀机理与控制

金属材料的腐蚀机理与控制腐蚀是金属材料在特定环境中发生的一种化学反应,导致金属表面发生损害或氧化。
了解金属材料腐蚀的机理,并采取控制措施,是保护金属材料并延长其使用寿命的关键。
本文将介绍金属材料的腐蚀机理以及可行的控制方法。
一、金属腐蚀的机理金属腐蚀主要受以下因素影响:1.1 金属自身性质每种金属材料都有自己的化学成分和晶体结构,这些特性将直接影响金属腐蚀的行为。
例如,铁质材料容易发生氧化腐蚀,而不锈钢则具有较强的抗腐蚀性能。
1.2 环境条件金属腐蚀的速度和程度与环境中的某些因素密切相关。
例如,温度、湿度、酸碱度、气体成分以及阳光照射等都会影响金属腐蚀的发生。
高温和高湿度环境以及强酸或强碱溶液通常会加剧金属腐蚀的速度。
1.3 电化学反应金属腐蚀通常是通过电化学反应发生的。
在腐蚀过程中,金属可以作为阳极或阴极参与电化学反应。
阳极反应是金属的氧化步骤,而阴极反应则是电子和还原剂之间的转移。
这些反应在金属表面产生了电位差,促使腐蚀反应的发生。
二、金属腐蚀的控制方法为了减缓金属腐蚀速度,以下控制方法可供选择:2.1 表面涂层通过在金属表面形成涂层可以提供一层保护层,减少金属与外界环境的直接接触。
例如,镀锌过程中将铁制品浸入锌溶液中,使其表面形成一层锌层,起到防腐蚀的作用。
2.2 阳极保护通过将一个更容易腐蚀的金属设为阳极,来保护所需保护的金属,从而降低了金属腐蚀的速率。
例如,在油罐等容器中,可以使用铝或锌作为阳极材料,来保护铁制品。
2.3 缓蚀剂缓蚀剂是一种可以控制金属腐蚀的化学物质,通过在金属表面形成保护层来阻止腐蚀反应的发生。
缓蚀剂可以通过溶液中的添加剂或覆盖在金属表面的薄膜来实现。
例如,在水中添加磷酸和亚磷酸盐可以减缓金属腐蚀的速度。
2.4 电化学防护电化学防护是通过控制金属表面的电位差来防止腐蚀反应的发生。
常见的电化学防护技术包括阳极保护和阴极保护。
阳极保护是通过提供一定的电流来保护金属,而阴极保护则是通过向金属表面提供足够的电子来防止氧化反应的发生。
金属腐蚀机理分析报告

金属腐蚀机理分析报告1. 腐蚀现象概述金属腐蚀是指金属材料在特定环境条件下受到化学或电化学作用而逐渐失去其原有性能的过程。
腐蚀不仅会降低金属材料的强度和耐久性,还可能导致设备损坏、生产事故甚至人身安全受到威胁。
因此,对金属腐蚀机理进行深入分析具有重要意义。
2. 腐蚀类型分类根据腐蚀介质和作用方式的不同,金属腐蚀可分为化学腐蚀、电化学腐蚀和微生物腐蚀等多种类型。
其中,化学腐蚀是指金属在化学介质中发生氧化还原反应而被破坏;电化学腐蚀是指金属在电解质溶液中发生电化学反应而引起的破坏;微生物腐蚀则是由微生物在金属表面形成微电池而引起的一种特殊形式的电化学腐蚀。
3. 腐蚀机理分析3.1 化学腐蚀机理化学腐蚀是金属与周围环境中的氧、水、酸、碱等物质发生反应而导致金属表面失去原有性能的过程。
常见的化学腐蚀方式包括氧化、硝化、硫化等,其中最为典型的是金属与氧气发生氧化反应,形成金属氧化物。
3.2 电化学腐蚀机理电化学腐蚀是指金属在电解质溶液中发生阳极溶解和阴极析出两种相反的电化学反应,从而导致金属表面局部失去保护性氧化皮并逐渐被侵蚀。
阳极溶解过程释放出电子和离子,阴极析出过程则吸收外部电子和离子,形成闭合的电路。
3.3 微生物腐蚀机理微生物在金属表面形成微生物菌斑,并通过代谢产物对金属表面进行酸碱调节,从而形成微电池系统。
在微生物菌斑处,金属表面会发生局部阳极溶解和阴极析出反应,导致金属局部失去保护性氧化皮并加速侵蚀。
4. 腐蚀防护措施针对不同类型的金属腐蚀机理,可以采取相应的防护措施。
常见的防护方法包括表面涂覆保护、阳极保护、缓冲液保护、合金设计和杂质控制等。
通过合理选择防护措施,可以有效延缓金属材料的老化速度,提高设备的使用寿命。
5. 结语综上所述,金属腐蚀是一个复杂而普遍存在的问题,在工业生产和日常生活中都需要引起足够重视。
通过深入了解不同类型的金属腐蚀机理,并采取科学有效的防护措施,可以最大限度地延缓金属材料的老化过程,确保设备和结构的安全稳定运行。
金属腐蚀的机理及其控制技术

金属腐蚀的机理及其控制技术金属腐蚀是指金属与其周围环境作用产生的一种物理或化学反应,使金属发生腐蚀和破坏的现象。
金属腐蚀是工业、生活生产中不可避免的问题,因此控制金属腐蚀是十分必要的。
本文将从金属腐蚀的机理、类型和其控制技术等方面进行介绍。
一、金属腐蚀的机理金属腐蚀的机理是指金属与周围环境发生化学、电化学反应,导致金属原子丢失、离开金属内部,最终导致金属的腐蚀及破坏。
在自然环境中,金属腐蚀通常是由于金属与外界氧气、水等物质发生反应,而导致的。
具体而言,金属腐蚀可以分为以下几种类型:1. 干腐蚀干腐蚀是指金属在氧气和水分离的条件下腐蚀。
例如,铝的表面会自然形成一层致密的氧化物覆盖层,保护铝不被腐蚀。
2. 溶液腐蚀溶液腐蚀是指金属在水溶液或其他溶剂中腐蚀。
例如,铜为了提高其导电性通常利用盐酸进行处理,让铜表面形成一层致密的氯化物覆盖层。
3. 电化学腐蚀电化学腐蚀是指金属在电解质溶液中,被其周围的化学物质和微观环境引起的化学和电化学反应而腐蚀。
电化学腐蚀是金属腐蚀中一种主要的类型,它包括了放电腐蚀、脱金属腐蚀和形成电池腐蚀等等。
4. 应力腐蚀应力腐蚀是指金属在外力(包括内部应力)的作用下,在腐蚀介质中发生的各种腐蚀现象。
比如,由于金属材料受到作用的应力、拉伸等就会导致金属表面形成裂纹,这样会导致金属的腐蚀。
二、金属腐蚀的控制技术为了控制金属腐蚀产生的损害,通常可以采用下列的方法:1. 涂层防护涂层防护是通过表面涂覆一种具有防护性的金属材料,防止金属与周围环境发生化学反应而导致的腐蚀损坏。
比如,我们平时买车的时候,可以在车的表面涂上一层具有抗腐蚀性能的防腐漆,这样就可以起到防腐的作用,延长车辆使用寿命。
2. 金属镀层金属镀层是将一层具有防护性能的金属物质贴附在需要防护的金属表面,防止金属与周围环境发生化学反应而导致的腐蚀和破坏。
例如,白银是一种优良的防腐金属,可以用来对其它金属表面进行镀银,也可以使用镍、铬等金属对金属表面进行镀层。
金属腐蚀机理研究

金属腐蚀机理研究金属腐蚀是指金属表面逐渐被氧化或与其它物质发生化学反应,导致金属物质发生变化,最终导致其失去良好的功能。
腐蚀的原因通常有很多,可以是化学的、电化学的或其他环境因素的影响。
因此,金属腐蚀的机理一直是研究人员关注的问题。
本文将探讨金属腐蚀的机理研究。
1. 基本概念金属腐蚀是指金属物质在特定环境下发生化学反应而损失性能的过程。
通常情况下,金属表面会逐渐被氧化或与其他物质发生反应,导致其表面出现锈蚀、褪色等现象,最终导致金属失去功能。
金属腐蚀的速度往往受到温度、湿度、环境物质等因素的影响。
2. 腐蚀类型金属腐蚀的类型主要包括以下几种:(1)化学腐蚀:金属在特定酸碱环境下被氧化或还原,发生化学反应,导致其表面发生化学变化。
(2)电化学腐蚀:金属与其他导体在电解质中发生电化学反应,形成电化学腐蚀,环境的酸度、温度、电场等因素均会影响电化学腐蚀的速率。
(3)材料腐蚀:同时存在两种或多种金属时,在特定环境下金属间可发生化学反应,导致其受到腐蚀的影响。
3. 腐蚀机理金属腐蚀的机理往往由多种因素构成,包括化学、电化学、力学、环境和材料等因素。
在化学作用下,金属表面上的化学物质与氧气和水反应,使金属表面氧化或还原。
在电化学腐蚀下,金属表面上的物质在电解质中形成电化学反应。
而在环境方面,金属表面上积聚的含物会在特定环境下促进腐蚀的发生,比如空气中的氧气和潮湿空气中的水汽。
4. 腐蚀措施针对腐蚀还有一些措施可以使用。
以下是一些常用的方法:(1)物理防护:通过保护层(如漆面、油漆或化合物)等物理层保护金属表面,防止氧化或腐蚀的发生。
(2)化学防护:通过溶液中的化学溶剂或添加物来控制环境下金属表面的腐蚀并保护其表面。
(3)电化学防护:通过提供不同电位的电极,控制金属表面的反应,防止电化学腐蚀的发生。
(4)材料防护:通过使用具有抗腐蚀性质的材料来制成金属部件,并将其应用于环境中,以防止腐蚀的发生。
5. 结论金属腐蚀是一个复杂的问题,其机理涉及到多个领域的知识,如化学、电化学、材料学等。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
Cu +→Cu 2++e OE =0.17V2H 2O →4H ++O 2+4e O E =1.229V此外,阳极中含有比铜电势更负的杂质离子也可能从阳极溶解。
一般由于Cu 2+离子的电极电势较Cu +离子的更负,主要发生的二价铜离子的阳极溶解;而一价铜离子的反应为次要的,但因溶液中存在以下化学平衡:2Cu + = Cu 2++Cu ,Cu +的浓度虽很低,却可能引起副反应,使电流效率下降。
阴极过程是阳极过程的逆反应,即Cu 2+离子的还原 :Cu 2++2e - →Cu ,尽管电解液是酸性,一般情况氢析出的电势较铜更负,所以在阴极很少有氢气析出。
在铜电解精炼时,比铜电极电势更负的杂质如:Fe 、Ni 、Zn 等,可在阳极共溶,进入电解液,但不能在阴极与铜析出;而电极电势较铜正的杂质虽可能在阴极共析,却不能在阳极共溶而进入电解液,只能进入阳极泥,这类金属包括Ag 、Au 、铂族等。
这样就达到分离杂质精炼金属铜以及资源充分利用的目的。
最危险的杂质是电极电势与铜接近的杂质,它们在阳极可能共溶,又可能在阴析共析,这要定期地对电解液进行净化,尽量降低这些离子在溶液中的积累。
三* 无机电合成1氯碱工业的电化学基础2氯碱工业的发展3 膜电解技术四* 有机电合成1 直接有机电合成2 间接有机电合成§10.3 电化学腐蚀与防护金属腐蚀会导致国民经济的巨大损失,美国在20世纪80年代初期的统计年损失达1千多亿美元;估计我国的年损失在300亿元以上。
电化学腐蚀与防护问题既有我们日常生活常见到的钢铁生锈、电池的点蚀等问题,也与当前新能源、新材料等领域密切相关。
可以说,腐蚀与防护问题存在于国民经济和科学技术的各个领域,不断地提出的新问题促使腐蚀与防护成为一门迅速发展的综合性边缘学科。
引起金属腐蚀的主要原因是:金属表面与周围介质的生物、化学或电化学作用而导致金属被破坏。
这一节仅讨论金属表面与潮湿空气、电解质溶液等介质发生电化学作用而引起的腐蚀——电化学腐蚀。
一 电化学腐蚀原理1.腐蚀电池 金属的电化学腐蚀是金属与介质接触时发生的自溶解过程。
在这个过程中金属被氧化,所释放的电子完全为氧化剂消耗,构成一个自发的短路电池,这类电池被称之为腐蚀电池。
图10—7 微电池示意图(1)不同金属与同一种电解质溶液接触就会形成腐蚀电池。
例如:在铜板上有一铁铆钉,其形成的腐蚀电池如图10—7所示。
铁作阳极发生金属的氧化反应Fe → Fe 2+ + 2e -;同时在阴极铜上可能有如下两种还原反应: 一般来说,在空气中氧分压)O (2p =21 kPa 时,O E (O 2+2H 2O+4e - →4OH - )=1.23 V , 远远高于O E (2H + + 2e - → H 2),所以吸氧腐蚀更容易发生,因而当有氧气存在时铁的锈蚀特别严重。
铜板与铁钉两种金属(电极)连结一起,相当于电池的外电路短接,于是两极上不断发生上述氧化—还原反应,在水膜中生成的Fe2+离子与其中的OH—离子作用生成Fe(OH)2,接着又被空气中氧继续氧化,即Fe2+ + 2OH-→Fe(OH)24Fe(OH)2 + 2H2O + O2→4Fe(OH)3Fe(OH)3乃是铁锈的主要成分。
这样不断地进行下去,机械部件就受到腐蚀而遭损坏。
(2)与电解质溶液接触的一种金属也会因表面不均匀或含杂质而在金属表面形成无数微电池,这些微型腐蚀电池导致金属被腐蚀。
例如工业用钢材其中含杂质(如碳等),当其表面覆盖一层电解质薄膜时,铁、碳及电解质溶液就构成微型腐蚀电池。
该微型电池中铁是阳极:Fe →Fe2+ + 2e-碳作为阴极:如果电解质溶液是酸性,则阴极上有氢气放出(2H+ + 2e-→H2 );如果电解质溶液是碱性,则阴极上发生反应O2+2H2O+4e- →4OH- 。
杂质与金属形成的微电池使铁不断被溶解而导致钢材变质。
(3)金属表面不同部位电解质溶液浓度不均匀形成的浓差电池也能产生电化学腐蚀。
如将两块金属铁电极放在稀NaCl溶液中,在一个电极表面通氮气另一电极通空气,这时两电极间产生电势差并引起了电流的流动。
该电池的电极反应为:缺氧电极:阳极Fe - 2e - →Fe2+氧足电极:阴级O2 + 2H2O + 4e- →4OH -在金属表面各处由于空气的充足程度不同而造成氧气浓度不同,这样形成的浓差电池致使金属腐蚀,这就解释了为什么裂缝处及水线下金属常易有明显腐蚀的原因。
例如在两个联结管的接触面处或螺纹联结处,由于氧浓度低于其它处,就成为腐蚀电池的阳极。
当把铁板部分浸在稀的氯化钠溶液中,将会发现在铁板下部很快就受到腐蚀,但是紧靠在水线下面的那个区域通常却保持不受腐蚀。
因为紧靠在水线下面的溶液中含有较多的氧,它在阴极反应中用去了电子。
而水线较下部溶液中含有较少的氧,金属会失去电子进行阳极反应。
从上面的分析可以看出:所形成的腐蚀电池阳极反应一般都是金属的溶解过程M →M z+ + z e-阴极反应在不同条件下可以是不同的反应,最常见的有下列两种反应:①H+离子还原成氢气的反应(释氢腐蚀)2H+ + 2e-→H2。
该反应通常容易发生在酸性溶液中和在氢超电势较小的金属材料上。
②氧气还原成OH-离子的反应(耗氧腐蚀)O2 + 2H2O + 4e —→4OH-。
在中性或碱性溶液中,以及溶液里溶解有足够量的氧气时,常发生此反应。
若在酸性环境中,发生反应O2 + 4H+ + 4e-→2H22 腐蚀电流一旦组成腐蚀电池之后,有电流通过电极,电极就要发生极化,因而研究极化对腐蚀的影响是十分必要。
在金属腐蚀文献中,将极化曲线(电势~电流关系)绘成直线(横坐标采用对数标度),称为Evans(埃文斯)极化图(图10—8)。
在Evans极化图中的电流密度j腐蚀表示了金属腐蚀电流,实际上代表了金属的腐蚀速率。
图10—8 腐蚀电池极化图影响金属表面腐蚀快慢的主要因素:①腐蚀电池的电动势——两电极的平衡电极电势差越大,最大腐蚀电流也越大。
②金属的极化性能——在其它条件相同的情况下,金属的极化性逾大(即极化曲线的斜率),腐蚀电流逾小。
③氢超电势——释氢腐蚀时,氢在金属表面析出的超电势逾大,极化曲线的斜率就逾大,腐蚀电流反而减小。
二 金属的稳定性“在所处环境下金属材料的稳定性如何?”是研究金属腐蚀与防腐首先必须考虑的问题。
因此,金属-水系统的电势—pH 图无疑是很有用的工具。
1 电势—pH 关系的一般表达式 若有如下电极反应:x O(氧化态)+m H ++z e - → y R(还原态)+n H 2O式中O 代表氧化态、 R 代表还原态;x ,m ,z ,y ,n 为各反应物、产物的计量系数。
当T =298.15K 时E =O E - )(H (O)O)(H R)(lg 0592.02+m x n y a a a a z (10—14) 因pH = -lg[a (H +)], a (H 2O)=1上式可写成E =O E - (O)R)(lg 0592.0x y a a z - pH 0592.0z m (10—15) 在a (R), a (O)被指定时,电势E 与pH 值成直线关系。
图10—9 Zn —H 2O 系统电势—pH 图2 E —pH 直线类型 (以Zn —H 2O 系统的E —pH 图为例)①.电势与pH 无关的反应:这些反应只有电子得失,没有H +或OH - 离子参加。
这一类反应可归纳为下列普遍式(m =0)x O(氧化态) + z e - → y R(还原态) + n H 2O对上述类型的反应来说,电势E 是与pH 值无关的常数,在E —pH 图上是一条平行于pH 轴的线段。
例如反应 Zn 2+(aq)+2e - = Zn(s);E (Zn 2++2e - →Zn)=-0.762+0.0295lg[a (Zn 2+)/a (Zn)] 。
当a (Zn 2+)=10-6 、a (Zn)=1.0时,E (Zn 2++2e - →Zn)=-0.939 V (图10—9中线a)。
② 无电子得失的反应:这些反应是非氧化还原反应(无电子得失),但有H +或OH - 离子参加反应,这一类反应可归纳为下列普遍式(z =0)x O(氧化态)+m H + → y R(还原态)+n H 2O反应达到平衡时(m r G ∆=0 ) )H ()O ()O H ()R (ln 2O m r +-=∆m x n y a a a a RT G 可见对这类反应来说,pH 值是与电势无关的常数。
在E —pH 图中是一条垂直于pH 轴的线段例如反应 Zn(OH)2(s)+2H +(aq) =Zn 2+(aq)+2H 2O(l) ;已知K sp [Zn(OH)2]=1.80×10-14,K w =10-14, 当a (Zn 2+)=10-6 , a (H 2O)=1.0 、 a [Zn(OH)2]=1.0时,pH=9.13 (图10—9中线c)。
③ 电势与pH 有关的反应:这些反应既有电子得失,也有H +或OH - 离子参加反应,这一类型反应的E —pH 的关系就是(10—15)式,所以它在E —pH 图中是一条具有一定斜率的直线。
例如反应 Zn(OH)2(s)+2H +(aq)+2e - =Zn(s) + 2H 2O(l);当,a (Zn)=1.0、a (H 2O)=1.0 、a[Zn(OH)2]=1.0 及a (Zn 2+)=10-6 时,E [Zn(OH)2+2H ++2e - →Zn + 2H 2O]=-0.410 -0.0592pH (图10—9中线b)。
3 水溶液中的氢、氧电极反应 因为反应在水溶液中进行,反应与H 2,O 2,H +,OH -有关。
所以凡是以水作为溶剂的反应系统都一定要考虑氢、氧电极反应。
氢电极反应(①线): 电极反应式 2H + (a ) +2e - → H 2(p );当p (H 2) =O p 时, 有E (2H + +2e - → H 2) = - 0.0592 pH (10—13) 在 E —pH 图上是一条截距为零的直线,斜率为 -0.0592。
氧电极反应 (②线): 电极反应式 21O 2(p )+2H +(a )+2e - →H 2O(l) 在298.15K , a (H 2O)=1、p (O 2) =O p 时 , E (21O 2+2H ++2e - →H 2O) =1.229 - 0.0592pH 该式表示氧电极反应的E —pH 直线与氢电极的E —pH 直线斜率相同,仅截距不同。
4 电势-pH 图的应用(1)图10—9 中每条线上的点都表示Zn —H 2O 系统的一个平衡状态。
凡不在直线上的任何一点均为非平衡状态,且每条线上方为该线所代表电极反应中氧化态稳定区,下方为还原态稳定区。