《普通化学》深刻复习试题目解析解析
普通化学习题参考答案
一、判断题（共36题）
1.因为H＝U+PV，而理想气体的内能仅是温度的函数，所以理想气体的焓与p、V、T均有关。(×)
2.体系状态发生变化后，至少有一个状态函数要发生变化。(√)
3.任何循环过程必定是可逆过程。 (×)
4.因为ΔH＝QP，而H是状态函数，所以热也是状态函数。(×)
5.一定量的气体，从始态A变化到终态B，体系吸收100 J的热量，对外作功200 J，这不符合热力
学第一定律。(×)
6.在一个绝热刚性容器中进行一个放热反应，则ΔU=ΔH=0。(×)
7.一定量的某种理想气体的内能和焓只是温度的函数，与体系的体积、压力无关。 (√)
8.标准平衡常数的数值不仅与反应式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。(√)
9.反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)，因为反应前后分子数相等，所以无论总压如何变化，对平
衡均无影响。(√)
10.在一定温度压力下，某反应的ΔG＞0，所以要选用合适催化剂，使反应能够进行。(×)
11.对于吸热反应，升高温度，正反应速度加快，逆反应速度减慢，所以平衡向正反应方向。(×)
12.因为H＝U＋pV，所以焓是热力学能与体积功pV之和。(×)
13.理想气体在等外压力下绝热膨胀，因为等外压力，所以QP=ΔH；又因为绝热，所以QP=0。由
此得QP=ΔH=0。(×)
14.在一个容器中：H2(g)+Cl2(g) = 2HCl(g)。如果反应前后T、p、V均未发生变化，设所有气体均
可视作理想气体，因为理想气体的U=f(T)，所以该反应的ΔU=0。(×)
15.稳定单质在298.15 K时，标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均为零。(×)
16.在刚性密闭容器中，有下列理想气体的反应达到平衡：A(g)＋B(g)＝C(g) ，若在恒温下加入一定
量的惰性气体，则平衡将不移动。(√)
17.氧化还原电对的标准电极电势越高，表示该电对氧化态的氧化能力越强。(√)
18.原电池电动势与电池反应的书写无关，而标准平衡常数却随反应式的书写而变化。(√)
19.氧化还原反应达到平衡时。标准电动势和标准平衡常数均为零。(×)
20.难溶电解质离子浓度的幂的乘积就是该物质的标准溶度积常数。(√)
21.在氧化还原反应中，正极发生还原反应，负极发生氧化反应。(√)
22.在AgCl的水溶液中加入固体NaCl，会降低AgCl的溶解度。(√)
23.对于分布沉淀，沉淀时所需沉淀剂浓度小的后沉淀。(×)
24.在原电池中，电极电势高的为正极，其对应的反应为氧化反应，电极电势低的为负极，其对应的
反应为还原反应。(×)
25.将0.1mol/L HAc稀释为0.05mol/L时，H+ 浓度也减小为原来的一半。(×)
26.对反应2AgCl + CrO42－=Ag2CrO4+ 2Cl－，K spθ(AgCl)＝1.56×10－10，K spθ(Ag2CrO4)＝9.0×
10－12，则标准态下该反应应向正方向进行。(×)
27.在含有0.1 mol/L的氨水和0.10 mol/L的NH4Ac混合溶液中加入少量强酸后，溶液的pH值将
几乎不变。(√)
28.根据酸碱质子理论，酸或碱的定义是同一物质不能同时作为酸和碱。(×)
29.在同一能级的轨道中，电子尽先占据不同轨道。(√)
30.原子轨道就是原子核外电子出现概率最大的区域。(×)
31.原子轨道是指原子运动的轨迹。(×)
32.铜的电子排布为1S22S22P63S23P63d94S2。(×)
33.氢原子核外只有一个电子，也只能有一个样子轨道。(×)
34.主量子数n=2，只有2s和2p这两个原子轨道。(×)
35.n=2，l=1，m=0的原子轨道2pz轨道。(√)
36.2p轨道是哑铃形的，2p电子沿字轨道运动。(×)
二、选择题（共54题）
1、对于反应PCl5(g) ═ PCl3(g) + Cl2 (g)，恒压条件下升高温度，会增大PCl5的分解率。则判断该反
应为 A 。
A、吸热反应
B、放热反应
C、无热效应反应
D、无法判定
2、在刚性密闭容器中，有下列理想气体的反应达到平衡：A(g)＋B(g)＝C(g) ，若在恒温下加入一定
量的惰性气体，则平衡将 C 。
A、向右移动
B、向左移动
C、不移动
D、无法判定
3、如果体系经过一系列变化后，又回到初始终态，则体系的 C 。
A、Q=0, W=0,△U=0,△H=0;
B、Q≠0, W≠0,△U=0,△H=0
C、Q＝－W，△U＝Q＋W，△H=0;
D、Q ≠ -W，△U＝Q＋W，△H=0
4、H2的燃烧焓等于 A 。
A、H2O(l) 的生成焓
B、H2O(g) 的生成焓
C、零
D、H2O2(g) 的生成焓
5、下列反应中表达式正确的是 A 。
A、Na(s)+1/2 Cl2 (g) = NaCl(s) Δr H mθ＝Δf H mθ(NaCl，s)
B、C(石墨) + H2(g) = 1/2 C2H4(g) Δr H mθ＝Δf H mθ (C2H4，g)
C、CO(g)+ 1/2 O2(g) = CO2(g) Δr H mθ＝Δf H mθ (CO2，g)
D、CH3OH(g) + O2(g) = CO (g) + 2H2O(g) Δr H mθ=Δc H mθ(CH3OH，g)
6、已知反应2NH3＝N2＋3H2在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 0.5N2＋1.5H2＝NH3的标准平衡常数为 D 。
A、4
B、0.5
C、1
D、2
7、理想气体化学反应A(g)＝C(g)＋D(g)，在恒温下增大总压时(改变体积)，反应物转化率将
___B___。
A、增大
B、减少
C、不变
D、不能确定
8、下列叙述不正确的是 C 。
A、给定反应的标准平衡常数仅是温度的函数
B、催化剂不能改变平衡常数的大小
C、化学平衡发生移动，平衡常数必发生变化
D、平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡
9、关于功W符号的判断，下列说法 B 是准确的。
A、系统对环境做功，W为正
B、环境对系统做功，W为正
C、环境对系统做功，W为负 D都不准确
10、某反应在一定条件下转化率为25%，当有催化剂存在时，其平衡转化率 B 25%。
A、大于
B、等于
C、小于
D、不能判定
11、催化剂加入使反应的热效应 C 。
A、增大
B、减小
C、不能改变
12、某反应的速率常数k为0.107 min-1，则反应物浓度从1.0 mol/L变到0.7 mol/L和浓度从0.01 mol/L变到0.007 mol/L所需时间的比值为 D 。
A、10
B、100
C、0.01
D、1
13、在描述一级反应特征时， A 是不正确的。
A、c A- t为一直线关系。
B、反应物消耗的百分数相同时所需的时间一样 (同一反应)
C、速率常数的单位为(时间)-1
14、一定温度下化学反应体系的反应级数越小，一般反应速率随时间的延长 B 。
A、下降越快
B、下降越慢
C、升高越快
D、升高越慢
15、对两个活化能不同的反应，当温度同样从T1升至T2时，具有活化能高的反应，其反应速率增加的倍数比活化能低的反应增加的倍数 B 。
A、小
B、大
C、一样
D、不能确定
16、反应A → 2B 在温度T时的速率方程为dc A/dt =－k?c A，则此反应的半衰期为 A 。
A、ln2/k
B、2ln2/k
C、k/ln2
D、k?ln2
17、25℃时，1.0 L 0.1mol/L的NH3?H2O溶液中加入NH4Cl晶体（设体积不变），则使 D 。
A、NH3?H2O 的解离常数增大
B、NH3?H2O 解离度增大
C、溶液的PH值增大
D、溶液的PH值降低
18、AgCl（s）在 B 中溶解度最小。
A、0.1 mol/L AgNO3
B、0.1 mol/L 的BaCl2溶液
C、纯水
19、下列混合溶液具有缓冲作用的是 B 。
A、0.2 mol·L-1的NH4Cl和0.2 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合
B、0.2 mol·L-1的NH4Cl和0.1 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合
C、0.2 mol·L-1的HAc和0.2 mol·L-1的NaOH溶液等体积混合
D、0.2 mol·L-1的NaAc和0.2 mol·L-1的HCl溶液等体积混合
20、两种分子酸HX溶液和HY溶液有同样的pH值，则这两种酸的浓度 C 。
A、相同
B、不同
C、不一定相同
D、不能确定
21、在温度T时，某反应的速率常数k为4.62×10-2 (min)-1，则可判断该反应为 B 级反应。
A、零
B、一
C、二
D、不能判断
22、根据酸碱质子理论，HPO42－、H2O的共轭碱分别是 A 。
A、PO43－、OH－
B、H2PO4－、H+
C、H3PO4、H+
D、不能判断
23、已知反应A－+ H2B+= HA + HB标态下向右进行。根据酸碱质子理论，反应中较强的酸是，较强的碱是。 A
A、H2B+，A－
B、H2B+ ，HB
C、HA ，A－
D、HA、HB
24、一封闭系统经一循环过程热和功分别为Q和W，则(Q+W) A 。
A、大于0
B、等于 0
C、小于0
D、不能判断
25、已知乙烷裂解反应的活化能Ea=302.17 kJ?mol-1，丁烷裂解反应的活化能Ea=233.68 kJ?mol-1，当温度由700℃增加到800℃时，它们的反应速率将分别增加倍。 D
A、1.51，1.77
B、3.02，1.77
C、3.02，3.54
D、32.36，14.79
26、已知反应：C2H2(g)+2.5O2(g)→2CO2(g)+H2O(l)的△r H mθ(1)=–1301.0 kJ·mol-1，C(石墨)+ O2(g)→CO2(g)的△r H mθ (2)= －393.5 kJ·mol-1，H2(g)+0.5O2(g)→H2O(l)的△r H mθ= A 。
A、228.2
B、－228.2
C、114.1
D、－114.1
27、反应2A(s)+B2(g) → 2AB(g)，△r H mθ> 0，欲使平衡向正方向移动，下列操作无用的是 B 。
A、增加B2的分压
B、加入催化剂
C、升高温度
D、减小AB的分压
28已知反应C(石墨)+?O2(g)=CO(g)的标准摩尔反应焓△H<0，下列说法中何者是不正确的
B 。
A、△H是负值
B、△H等于C(石墨)的标准摩尔燃烧焓
C、△H等于CO(g)的标准摩尔生成焓
D、△H与反应的△U数值不相等
29、对于化学平衡，以下叙述中不正确的是 A 。
A、化学平衡时，各物质吉布斯函数相等
B、化学平衡态，都有一个特征常数用来表征
C、化学平衡时，系统热力学性质不随时间变化
D、化学平衡态，就是化学反应在该条件下随时间变化的限度
30、在900℃时氧化铜在密闭的抽空容器中分解，其反应为2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g) 测得平衡
时氧气的压力为1671.9Pa，则反应的平衡常数Kθ为 D 。
A、40.89
B、1671.9
C、0.0165
D、0.1285
31、利用溶度积规则可以判断沉淀转化的方向，对于反应 2AgCl + CrO42－＝Ag2CrO4 + 2Cl－，K spθ
(AgCl)＝1.56×10－10，K spθ(Ag2CrO4 )＝ 9.0×10－12，则标准态下该反应应向 B 方向进行。
A、正
B、逆
C、不移动
D、不能确定
32、已知在25℃时，Mg(OH)2的K spθ为1.2×10－11，那么在0.01mol·L－1的NaOH溶液中的溶解
度为 C 。
A、1.2×10－9 mol · L－1
B、2.4×10－9 mol · L－1
C、1.2×10－7 mol · L－1
D、1.7×10－5
mol · L－1
33、将某氧化还原反应组成原电池，下列说法正确的是 B 。
A、负极发生还原反应，正极发生氧化反应
B、负极是还原态物质失去电子，正极是氧化态物质得到电子
C、氧化还原反应达到平衡时Kθ为零
D、氧化还原反应达到平衡时Eθ为零
34、反应: Zn + 2H+(x mol·dm-3) ＝Zn2+(1mol·dm-3) + H2(100kPa) 构成的原电池的电动势为
0.46V，Φθ (Zn2+ / Zn ) =－0.76V, 则pH值为 D 。
A、10.2 V
B、2.5 V
C、3 V
D、5.1 V
35、现有原电池（－）Pt | Fe3+，Fe2+ || Ce4+，Ce3+ | Pt （+），则氧化还原反应为 C 。
A、Ce3+ ＋ Fe3+＝ Fe2+＋Ce4+
B、3Ce4+ ＋ Ce＝ 4Ce3+
C、Ce4+ ＋ Fe2+＝ Fe3+＋Ce3+
D、2Ce4+ ＋ Fe＝ Fe2+＋2Ce3+
36、反应Ag＋（0.01mol/L）＋Fe2+（1.0mol/L）＝Ag＋Fe3+（1.0mol/L）的反应方向是 B 。已知Φθ (Ag+/Ag ) =0.799 V，Φθ (Fe3+/Fe2+) =0.771 V 。
A、正
B、逆
C、平衡
D、不反应
37、将下列电极反应中有关离子浓度减小一半，而E值增加的是 C 。
A、Cu2+ + 2e = Cu
B、2H+ + 2e = 2H2
C、I2 + 2e = 2I－
D、Fe3+ + e = Fe2+
38、在298 K下，若使电池（-）Pt | H2(g，p1) | HCl (c mol·L-1) | H2(g，p2) | Pt（+）的电动势为正值，则必须使 B 。
A、p1 = p2
B、p1 > p2
C、p1 < p2
D、p1 和 p2都可以取任意值
39、下列电对中，若降低pH值，其氧化性改变的是 C 。
A、Fe3+/Fe2+
B、Pb2+/Pb
C、MnO4-/Mn2+
D、Cl2/Cl-
40、将下列反应设计成原电池时，不用惰性电极的是 C 。
A、H2 + Cl2＝ 2HCl
B、2Fe3+ + Cu＝ 2Fe2+ + Cu2+
C、Ag+ + Cl－＝ AgCl
D、2Hg2+ + Sn2+＝ Hg22+ + Sn4+
41、对于分步沉淀，下列叙述正确的是 B 。
A、被沉淀离子浓度小的先沉淀
B、沉淀时所需沉淀剂浓度小的先沉淀
C、溶解度小的物质先沉淀
D、被沉淀离子浓度大的先沉淀
42、设AgCl在水中、在0.01 mol/L的CaCl2中、在0.01 mol·L－1的NaCl中及在0.05 mol/L
AgNO3中的溶解度分别为s0、s1、s2、s3(mol·L－1)，这些量之间关系正确的是 B 。
A、s0 > s1 > s2 > s3
B、s0 > s2 > s1 > s3
C、s0 > s1 = s2 > s3
D、s0 > s2 > s3 > s1
43、下列电池中，电池的电动势与 Cl-离子的活度无关的是 C 。
A、(-)Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt (+)
B、(-)Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag(+)
C、(-)Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt(+)
D、(-)Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag(+)
44、下列各组量子数哪个是不合理的 A 。
A、n=1, 1=1, m=0
B、n=3, 1=2, m=1
C、n=2, 1=0, m=－1
D、n=4,1=2,m=－2
45、磁量子数m描述核外电子运动状态的 D 。
A、电子能量高低
B、电子自旋方向
C、电子云形状
D、电子云的空间伸展方向
46、鲍林（pauli）原理的要点是 B 。
A、需用四个不同量子数来描述原子中每个电子
B、在同一原子中，不可能有四个量子数完全相同的两个电子存在
C、每一个电子层，可容纳8个电子
D、在一个原子轨道中可容纳自旋平行的两个电子
47、在多电子原子中，轨道能级与 B 。
A、n有关
B、n，l有关
C、n，l，m有关
D、n，l，m，m s都有关
48、下列离子的电子排布与氩原子核外电子排布不同的是 A 。
A、Mg2+
B、S2－
C、K+
D、Cl－
49、量子力学中所说的原子轨道是指 C 。
A、波函数φ（n,l,m,ms）
B、电子云
C、波函数φ（n,l,m）
D、概率密度
50、在薛定谔方程中，波函数ψ描述的是 D 。
A 、原子轨道
B 、核外电子运动的轨迹
C 、几率密度
D 、核外电子的空间运动状态
51、水具有反常高的沸点，是因为分子间存在 A 。
A 、氢键
B 、色散力
C 、诱导力
D 、取向力
52、化合物[Co(NH 3)4Cl 2]Br 的名称是 D 。
A 、溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅱ）
B 、溴化二氯四氨钴酸盐（Ⅲ）
C 、溴化二氯四氨合钴（Ⅱ）
D 、溴化二氯四氨合钴（Ⅲ）
53、sp 3杂化轨道是由 A 。
A 、一条ns 轨道与三条np 轨道杂化而成
B 、一条ls 轨道与三条2p 轨道杂化而成
C 、一条ls 轨道与三条3p 轨道杂化而成
D 、一个s 电子与三个p 电子杂化而成。 54、O 2分子间，HF 分子间，HCl 和H 2分子间都存在 A 。
A 、色散力
B 、诱导力
C 、取向力
D 、氢键
三、计算题（19题）
1、已知25℃时：
CO 2 (g) H 2O(l) C 2H 5OH(l)
Δf H m θ /kJ ·mol －1 -393.5 -285.83
Δc H m θ/kJ ·mol －1: -1366.8
求乙醇在25℃时Δf H m θ(C 2H 5OH ，l)。
解：（1）乙醇的燃烧反应为：
)
,(),(),(3),(2)
(3)(2)(3)(52522222252l OH H C H l OH H C H l O H H g CO H H l O H g CO g O l OH H C m c m f m f m f m r θθθθθ?=?-?+?=?+=+
∴25(,)r m c m H H C H OH l θθ?=?＝-1366.8 kJ ·mol －1
（2）252225(,)2(,)3(,)(,)f m f m f m c m H C H OH l H CO g H H O l H C H OH l θθθθ
?=?+?-?
＝－277.69 kJ ·mol －1
2、1000K 时，将1.00 molSO 2与1.00 molO 2充入容积为5.00dm 3密闭容器中。平衡时有0.85 mol SO 3生成。计算反应：2SO 2 (g) + O 2 (g)
2SO 3 (g)在1000K 时的平衡常数K θ。 解： 2SO 2 (g) + O 2 (g) 2SO 3 (g)
起始物质的量（mol ）： 1 1 0
变化量（mol ）： －2x －x 2x ＝0.85
平衡物质的量（mol ）： 1－2x 1－x 0.85
即： 0.15 0.575 0.85
平衡时的分压： 0.15/RT V ? 0.575/RT V ? 0.85/RT V ? 则：220.85/[
]0.15/0.575/[]RT V P K RT V RT V P P θθθθ?=???，解得：K θ＝3.34
3、298.15K 时，K Θ（HAc ）=1.76×10-5，求0.10mol ·L -1HAc 溶液中的H +、Ac -的浓度、溶液的PH 值及HAc 的解离度α。
解：设达到平衡时溶液中的c(H +)为xmol ·L -1
HAc= H + + Ac -
起始浓度/mol ·L -1 0.10 0 0
平衡浓度/mol ·L -1 0.10-x x x
代入HAc 解离常数表达式：
K Θ（HAc ）=)
()()(HAc c Ac c H c eq eq eq -+?=x x -10.02=1.76×10-5 ∵ c/ K a Θ > 500(c 为HAc 的起始浓度），则0.10-x ≈0.10
于是 10
.02
x =c α2=1.76×10-5 解得： x=51076.110.0-??=1.33×10-3
即 c(H +)=c(Ac -)=1.33×10-3 mol ·L -1
pH=-lgc(H +)=-lg(1.33×10-3)=2.88
α=10
.01033.13
-?×100%=1.33%
4、在0.10 mol ·L -1的HAc 溶液中，加入固体NaAc,使其浓度达到0.20 mol ·L -1（假设加入NaAc 后溶液的体积不变）。求加入NaAc 后，溶液的pH 值和HAc 的解离度。
已知K Θ(HAc)=1.76×10-5
解：加入NaAc 后，设HAc 解离了x mol ·L -1。
HAc = H + + Ac -
起始浓度/mol ·L -1 0.10 0 0.20
平衡浓度/mol ·L -1 0.10-x x 0.20+x
K Θ(HAc)=x
x x -+10.0)20.0(=1.76×10-5 ∵c/ K Θ>500，加之同离子效应，解离量更小，
∴0.20+x ≈0.20,0.10-x ≈0.10
解得：x=8.8×10-6
C ’(H +)=8.8×10-6 mol ·L -1 pH ’=5.06 α’=8.8×10-3 %
5、0.02 dm 3 0.60 mol/dm 3的氨水和0.01 dm 3 1.8 mol/dm 3的NH 4Cl 混合，求混合溶液的PH 值。已知3,b NH K ＝1.77×10－5。 解：混合后，30.0200.600.0200.010NH C ?=
+＝0.4 mol ·md -3 40.010 1.80.0200.010
NH CL C ?=+＝0.6 mol ·md -3 3,C()pH=14p + lg
C()b NH K 弱碱－共砈酸＝14＋lg （1.77×10－5）＋lg （0.4/0.6）=9.07 6、在0.10mol/L FeCl 3溶液中，加入等体积的含有0.20mol/LNH 3·H 2O 和2.0mol/LNH 4Cl 的混合溶液，问能否产生Fe(OH)3沉淀。已知：K sp Θ[Fe （OH ）3]=2.64×10-39
解：由于等体积混合，所以各物质的浓度均减少一倍，即
C(Fe 3+)=0.10/2=0.05mol/L C(NH 4Cl)=2.0/2=1.0mol/L
C(NH 3·H 2O)=0.20/2=0.10mol/L
设c(OH -)为xmol/L ，则有：(()c(b c c OH K θ-=碱）共轭酸）
= 1.7×10-6mol/L Q c ＝c(Fe 3+)·c 3(OH -)＝5.0×10-2×1.7×10-6＝2.5×10-19> K sp Θ[Fe （OH ）3]
∴ 有Fe(OH)3沉淀生成。
7、计算出c(Cl －)=c(CrO 42－)=0.01mol/L 的溶液中，加入AgNO 3谁先沉淀。已知Ksp θ
(AgCl)=1.56×10－10；Ksp θ( Ag 2CrO 4)= 9×10－12
解：根据溶度积规则，可分别计算出c(Cl -)=c(CrO 42-)=0.01mol/L 的溶液中，生成AgCl 和
Ag 2CrO 4沉淀所需的Ag +的最低浓度。
AgCl: c 1(Ag +)min=)
()(-Cl c AgCl K sp θ=210
100.11056.1--??=1.56×10-8 Ag 2CrO 4: c 2(Ag +)min=)()
(2442-CrO c CrO Ag K sp θ=212
10
0.1100.9--??=3.0×10-5 可见，在Cl -和CrO 42-等浓度共存的条件下，c 1(Ag +)min 《c 2(Ag +)min ，因此，AgCl 较Ag 2CrO 4先沉淀出来。
8、计算298K 时，AgCl 在0.01mol/L NaCl 溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度作比较。已
知K s Θ(AgCl)＝1.56×10-10。 解：（1）设AgCl 在0.01mol/LNaCl 溶液中的溶解度为smol/L 。
AgCl(s) Ag + + Cl -
平衡浓度/mol/L s s+0.01
K s Θ(AgCl)=c(Ag +)·c(Cl -)=s(s+0.01)=1.56×10-10
∵ AgCl 的溶解度很小，再加上同离子效应，故可采用近似计算：
0.01+s ≈0.01
解得 s ＝1.56×10-8 mol/L
（2）纯水中， AgCl(s) Ag + + Cl -
平衡浓度/mol/L s s
K s Θ(AgCl)=c(Ag +)·c(Cl -)=s ×s ＝1.56×10-10
解得 s ＝1.25×10－5 mol/L
9、将下列反应组成原电池（298.15 K ）：3222()2()()2()I aq Fe aq I s Fe aq -+++=+
（1）写出该反应的原电池符号；
（2）计算原电池的E θ；
（3）若c （I －）＝0.01 mol/L ，c （Fe 3+）＝0.1 c （Fe 2+），计算原电池的电动势；
已知：32(/)Fe Fe θ?++＝0.771V ，2(/)I I θ?-＝0.5355V
解：(1) 原电池的图示为：2()|()|()I Pt I s I a ---┆┆3232()()|()Fe Fe Fe a Fe a Pt +++++，
(2) 322(/)(/)E Fe Fe I I θθθθθ????++-+-=-=-
＝0.771V －0.5355V
＝0.2355 V
（3）0.0592lg E E Q n θ=-
＝22
322
0.0592[()]lg 2[()][()]c Fe E c Fe c I θ++--? ＝()θθ
??+--222220.0592[()]lg 2[0.1()][0.01]c Fe c Fe ++-? ＝0.058V
10、判断标准状态下反应的方向：23Ag Fe
Ag Fe +++++ 已知：32(/)Fe Fe θ?++＝0.771V, (/)Ag Ag θ?+＝0.7990V
解： 32(/)(/)E Ag Ag Fe Fe θ
θθθθ????++++-=-=- ＝0.7990V －0.771V ＝0.028V > 0
所以，反应向正方向进行。
11、将下列反应组成原电池（298.15 K ）：232()2()2()2()Cl g Fe aq Cl aq Fe aq +-+
+=+
（1）写出该反应的原电池符号；
（2）计算原电池的标准电动势E θ；
（3）若c （Cl －）＝0.01 mol/L ，P （Cl 2）＝100 kPa ，c （Fe 3+）＝0.1 c （Fe 2+），计算原电池的电
动势；已知：θ?（Fe 3+/ Fe 2+）= 0.771 V ，θ
?（Cl 2/ Cl -）= 1.358 V
解：（1）原电池的图示为：322()||||()|()Pt Fe Fe Cl Cl g Pt ++--+， （2）322(/)(/)E Cl Cl Fe Fe θθθθθ????-+++-=-=-
＝1.358－0.771＝0.587（V ）
（3）0.0592lg E E Q n
θ=- ＝（θθ
??+--）32222220.0592[()][()]lg 2[()][()/]c Fe c Cl c Fe p Cl p θ+-+?-? ＝222
2220.0592[0.1()]0.010.587lg 2[()][100/100]
c Fe c Fe ++??-?＝0.765 （V ） 12、判断反应：Pb 2+（aq ）+Sn （s ）=Pb （s ）+Sn 2+（aq ），
1) 标态下，反应能否自发？
2) c （Pb 2+）=0.1mol ·L -1，c （Sn 2+）=1.0mol ·L -1时，反应能否自发？
已知Θ?（Pb 2+/Pb ）= -0.1263V ，Θ
?（Sn 2+/Sn ）= -0.1364V
解：（1）E Θ= -0.1263+0.1364=0.0101V>0，反应可以正向自发进行。 （2）当c （Pb 2+）=0.1mol ·L -1，c （Sn 2+）=1.0mol ·L -1时
E ＝E Θ－0.0592n
lg J ＝0.0101－0.05922lg 22()()Sn Pb c c ++ ＝－0.0194（V ）<0
所以，该反应不能自发进行。
13、 分析可逆电池 Ag |AgCl (s) |Cl － (C) |Cl 2 (g , p ) | Pt 的电极电势、电动势及标准电动势与 Cl － 离
子浓度C 及 Cl 2 压力有什么关系？
解、负极 -
-+→+e AgCl(s))(Cl Ag C
正极
)(Cl e )(Cl 221C p --→+ 电池反应
由此看出，负极电势与浓度C 有关，正极电势与C 及 p 都有关，而电池电动势只与 p 有关，与C 无关。标准电动势应为各物均处标准态下的电动势，故与实际电池的 Cl 2 压力无关。
14、反应CO(g) + H 2O (g) = CO 2 (g)+ H 2
(g)的K θ(973K)=0.71，如果各组分分压都为1.5×105Pa ，说明反应方向。
解：Q=1，K θ (973K)＝0.71< Q=1，∴ 逆方向进行。
15、已知：N 2H 4(g) 的f m H ??＝ 95.8 kJ/mol ，反应H 2(g) + H 2O 2(g) = 2H 2O(g) 的r m H ??= -348.6
kJ/mol 。求该反应N 2H 4(g) + 2H 2O 2(g) ＝ N 2(g) + 4H 2O(g)的r m H ??。
解：由N 2H 4=N 2 + 2H 2得：1r m H ??=-f m H ??＝- 95.8 kJ/mol (1)
H 2(g) + H 2O 2(g) = 2H 2O(g) 的2r m H ??= -348.6 kJ/mol (2)
∴ (1)+ 2×(2)即为所求方程。
∴ r m H ??=1r m H ??+22r m H ??=-793 kJ/mol
16、713.15K ，反应: H 2 (g) + I 2 (g) =2HI(g)的K θ =49.0 ，设开始时H 2和I 2物质的量均为1.0mol ，
求平衡时这三种物质的量及I 2 (g)的转化率。
解： H 2 (g) + I 2 (g) = 2HI(g)
起始物质的量： 1 1
平衡物质的量： 1-x 1-x 2x
平衡时分压： 1.0x RT V - 1.0x RT V - 2x RT V
则：22/[
](1.0)/(1.0)/x RT V P K x RT V x RT V P P θθθθ?=-?-?? 解得：x ＝0.778 mol 平衡时各物质的量分别为：n (H 2 ) = n (I 2 ) = 0.222 mol ，n (HI) ＝1.556 mol
I 2转化率为：0.778/1×100%＝77.8%
17、计算下列溶液的pH 值。 (1) 0.1mol ·L -1的NH 3·H 2O 溶液。
(2) Mn(OH)2饱和溶液。 (3) 20 mL 0.1 mol ·L -1 NaOH 和20 mL 0.2 mol ·L -1 NH 4Cl 溶液混合。
已知： θK (NH 3·H 2O)=1.8 510-； θsp K ( Mn(OH)2)=2.06 1310
- 解：（1）∵ ()??b b
K c OH c K c ?=>-，400=5108.11.0-??=1.34×10－5 mol/L ∴ PH ＝14 + lgc （OH -）=9.13
（2）∵ 34
?sp
K s = ∴ 53133
1044.74/1006.2242)(---?=???=＝?sp K OH c mol/L
∴ PH ＝14 + lgc （OH -）＝9.87
（3）混合时，NaOH 全部消耗，生成40ml 0.05M 的氨水，同时NH 4Cl 的浓度为0.05M ，形
成一缓冲溶液。
∴5b () 1.810c c OH K c θ-=??－碱
共轭酸＝
∴P H ＝14－P OH ＝9.26
18、将氧化还原反应：Cu + Cl 2 ＝ Cu 2+ + 2Cl －，已知p （Cl 2）＝100kPa ，c （Cu 2+）＝
0.1mol/L ，c （Cl －）＝0.1mol/L ，写出此原电池的符号并计算其电动势。
已知：θθ??2+-2(Cu /Cu)＝0.34V, (Cl /Cl )＝1.36V
解：氧化剂电对组成的电极为正极，还原剂电对组成的电对为负极，则原电池符号为： （－）Cu │Cu 2＋ (0.1mol/L) Cl － (0.1mol/L)│Cl 2(100kPa)│Pt （+）
由能斯特方程得：
2lg Cu c θ??+2+2+0.0592(Cu /Cu)=(Cu /Cu)+
2
＝0.31V
2/[]Cl p c θθ??-2Cl --
22p 0.0592(Cl /Cl )＝(Cl /Cl )+lg 2＝1.42V ∴ 原电池的电动势为：E ＝1.01V
19、将反应：Cl 2（g ）+ Cu ＝2Cl － + Cu 2+组成原电池（298.15K ）。
(1) 写出原电池图示及电极反应；
(2) 求该反应的标准平衡常数K θ；
(3) 若c （Cl －）＝0.01 mol ·L －1，c （Cu 2+）＝0.1 mol ·L －1，氯气的分压为100kPa ，计算该电池的电动势及电池反应的m r G ?。
解：（1）（－）Cu | Cu 2+ ||Cl －|Cl 2 (g , p ) | Pt （＋）
负极：Cu －2e ＝ Cu 2+
正极：Cl 2（g ）－2e ＝2Cl －
（2）由RT F nE K /lg θθ=得：0592.0/)34.035.1(2lg -?=θK 所以：K θ＝1.32×1034
（3）由Q n
E E lg 0592.0-=θ得： θθθp
Cl p c Cu c c Cl c E /)()/(]/)([lg 20592.0)34.035.1(222+-?--= ＝1
1.001.0lg 2059
2.001.12?- ＝1.158V
nEF G r -=? ＝－2×1.158×96485＝－223.5 kJ/mol