松香双键的改性研究概述
改性松香在药物传递系统中的应用研究
改性松香在药物传递系统中的应用研究引言：药物传递系统是一种关键的技术，用于改善药物的递送效率和生物利用度，并减少不良反应。
改性松香作为一种天然产物，具有良好的生物相容性和低毒性，已经在药物传递系统中引起了研究人员的极大兴趣。
本文旨在综述改性松香在药物传递系统中的应用及相关研究。
改性松香的特性：改性松香是从松树脂提取的天然产物。
其化学结构简单，主要成分是萜烯类和醇酸类。
改性松香具有许多优越特性，包括好的生物相容性、低毒性、高黏度和可逆性。
这些特性使得改性松香成为理想的药物传递载体。
改性松香在药物传递系统中的应用：1.药物包裹和释放：改性松香可以通过物理或化学方法将药物封装在其中，并实现缓释的效果。
其高黏度和可逆性能够保护药物免受外界环境的干扰，并保持药物在体内的持久作用。
此外，改性松香还能通过调控其黏度和温度敏感性，实现药物的可控释放。
2.细胞穿透和转运：改性松香具有良好的细胞穿透和转运能力。
它可以通过自组装或与药物结合形成纳米粒子，以增强药物在细胞中的渗透性和生物可用性。
此外，改性松香可以通过与细胞膜融合，促进药物的转运和释放。
3.靶向传递：改性松香可以通过化学修饰，在其表面引入特定的靶向配体。
这些靶向配体可以与特定的受体结合，实现药物的靶向传递，提高药物的疗效并降低不良反应。
相关研究：近年来，许多研究已经对改性松香在药物传递系统中的应用进行了深入研究。
以下是一些主要研究成果的例子：1.改性松香纳米载体的制备及药物封装：研究人员利用改性松香的高黏度和可逆性，制备了可在体内缓慢释放药物的纳米粒子。
通过控制改性松香的粒径和形貌，药物的封装效率和释放速率得到了显著提高。
2.基于改性松香的细胞穿透和转运策略：研究人员设计了一种将药物与改性松香相结合的方法，以增强药物在细胞中的渗透性和细胞内转运效果。
这种策略在治疗癌症和其他疾病方面取得了显著的成果。
3.改性松香的靶向传递应用：研究人员通过化学修饰改性松香，成功引入了靶向配体，实现了药物的靶向传递。
改性松香的研究进展和应用前景分析
改性松香的研究进展和应用前景分析引言：改性松香作为一种重要的天然高分子化合物，在材料科学、化工、农业以及医药领域具有广泛的应用前景。
本文将对改性松香的研究进展进行回顾，并对其在不同领域的应用前景进行分析。
一、改性松香的研究进展1. 松香基本特性和结构松香是一种由脂肪酸、树脂酸、醇酸和杂环化合物等组成的多聚体混合物，具有丰富的化学结构。
这种复杂的结构使得松香具有多样的物理和化学性质，从而赋予了它广泛的应用潜力。
2. 改性松香的制备方法改性松香是通过在松香分子中引入新的官能团或改变其结构来获得的。
主要的改性方法包括酯化、酰化、羟基化、氨基化等。
这些改性方法可以改善松香的溶解性、热稳定性、机械性能等，并赋予它更多的功能。
3. 改性松香的性能改良改性松香在材料科学领域的研究主要集中在改善其力学性能、热稳定性和耐候性。
通过选择合适的改性方法和改性剂，可以调控松香的硬度、柔韧性、耐热性和耐候性等重要性能，从而满足不同领域的需求。
4. 改性松香在材料科学中的应用改性松香可以作为聚合物增强剂、涂料、胶黏剂等材料中的添加剂。
它的高柔韧性和粘附性使得改性松香在涂料和胶黏剂中具有出色的性能，同时能够改善材料的耐热性和耐候性。
5. 改性松香在化工领域的应用改性松香在化工领域中可以作为润滑剂、塑化剂和界面活性剂等。
它的低毒性和环境友好性使得改性松香成为一种理想的替代品，在化工领域具有广泛的应用前景。
6. 改性松香在农业中的应用改性松香可以在农业领域中用作农药、土壤改良剂和植物生长调节剂。
它具有抗菌、抑制虫害和促进植物生长等多种功能，为农业生产提供了一种可持续和环保的解决方案。
二、改性松香的应用前景分析1. 材料科学领域随着现代化学合成技术的进步，改性松香作为一种可持续、低成本的替代品受到越来越多的关注。
在材料科学领域，改性松香具有广泛的应用前景，例如在复合材料、纳米材料和功能性涂料等领域。
2. 化工领域在化工领域，改性松香可以用作可再生润滑剂、生物基塑化剂以及纳米粒子的载体等。
松香改性的方法
松香改性的方法松香的应用虽然很广泛但本身存在三大缺点:(1)结晶倾向大，不利于制漆或作电绝缘材料。
(2)易被大气中的氧气所氧化，而造成颜色变深和对溶剂的溶解度下降。
(3)具有较高的酸值，易于和油漆中的重金属盐发生反应。
为克服松香这些缺点，提高其使用价值，须对其进行改性。
松香具有两个活性中心一羧基和双键，通过这两个反应“基地”可以引进各种基团，目前大部分的改性以此为基础。
1松香双键的改性基于双键的改性研究报道很多，有加成改性、加氢改性、歧化改性、聚合改性等。
如文章报道利用月松香与丙烯酸进行双烯加成，探讨各种反应条件后，确定在反应温度230℃,催化剂的质量用量为松香质量的3%，反应时间为3.5小时，松香与丙烯酸的质量用量配比4.5:1下合成了加成物含量在86%左右的丙烯酸改性松香。
再有在工艺条件为:松香与富马酸的质量比为100:30，脱色剂用量为松香的0.5，加成温度为210℃，反应时间1h下，制备出高软化点、高酸值及色泽较浅的富马松香。
华杰等通过对松香原料进行精制，并改进合成条件，制备了软化点为180℃、酸值为151.4mg KOH/g、二聚体含量达90.5%的聚合松香。
Toyama Nichi等以松香与环戊二烯的加成物作为路标涂料的成膜物质(其酸位降为16 mg KOH/g，软化点提高至150℃，配制道路涂料。
2、松香梭基的改性基于羧基的改性，是改性松改性的另外一条非常重要的途径，其中松香的酯化反应研究是最多的，松香酯化后可以降低酸值，提高其软化点，提高其耐热性，进而扩大其使用范围。
松香及改性松香的酯化原理与脂肪酸酯化原理相同，但天然的松香和改性松香中羧基位于叔碳原子上，空间的位阻大，酯化的反应所需的活化能较高，需要较高的反应温度，反应温度在250-300℃，较长的反应时间，大约需要6-11小时和高活性的催化剂等，所以松香酯化的研究重点在寻求合理的、最佳的催化剂。
到目前为止用于松香催化的催化剂有：氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锂等固体催化剂，硫酸、磷酸、次磷酸、对甲苯磺酸等质子酸催化剂，氧化锌、氯化锌等固体酸催化剂，碳酸锂，亚磷酸等无机盐催化剂，近年来人们在研究用了离子液体催化松香酯化。
松香羧基的改性研究及应用概述_李仁焕
第3期松香是自然界极其丰富的一种天然树脂，原料来自于松树中的树脂，是宝贵的可再生资源。
它分布全国各地，全国可采脂树种有20多种，可采脂量约150万t ·a -1。
松香由于具有防腐、绝缘、防潮、黏合、软化等优良性能，因此广泛应用在造纸、涂料、印染、橡胶、塑料、农药、油墨、胶粘剂、电器、香料、食品医药和化妆品等领域。
但由于松香本身存在的一些缺陷，如易结晶、易被空气中的氧气氧化、软化点低、易于和清漆中的重金属盐反应等，限制了它更广泛的应用。
科学技术的进步和国民经济的快速发展，对松香酯类产品的生产技术和质量提出了更高的要求。
为适应市场需要，各科研机构和生产厂家对松香酯类产品的生产工艺不断进行研究和改进。
想要消除松香这些性能上的缺陷，必须利用松香的化学性质对其进行改性，改性后的松香不同程度地克服了上述缺陷，应用更为广泛［1］。
天然松香树脂酸中存在共轭双键和羧基两个化学反应活性中心，可以发生加成、异构和氢化—脱氢反应，将松香改性，可增加它的稳定性，扩大松香在工业中的应用范围［2］。
松香深加工产品约有30多个，主要为氢化松香、聚合松香、歧化松香、马来松香、松香树脂、松香盐等。
1松香的组成和结构松香是多种树脂酸和少量脂肪酸、中性物质的混和物，其中酸性物质占90％左右。
树脂酸主要成分是二萜树脂酸（C 19H 29COOH ），均有一个三元菲环骨架并含有两个双键的一元羧酸。
通过双键和羧酸这两个反应活性中心就可以引进各种原子或基团，从而使改性松香具有所期望的性质。
本文主要对有关通过松香羧基的改性达到预期目的的研究和应用进行综述。
2基于羧基的改性松香中所含的树脂酸也和其他一元酸一样，可以进行典型的羧基反应，所生成的树脂酸盐和酯就是重要的工业衍生物，其他的反应也包括羧基间的脱水成酸酐、还原成松香醇以及氨解为腈并还原为胺等，再由树脂酸酐、醇、腈、胺等又各自可以进行一系列的反应。
2．1酯化反应酯化反应是松香改性中研究得最多的反应，通过酯化，可降低松香的酸值，提高其软化点，并改善其热稳定性，扩大了其使用范围［3~9］。
改性松香的制备与性能研究
改性松香的制备与性能研究一、引言松香是一种重要的天然树脂，由于其高分子量、均匀分子量分布和良好的化学惰性，具有广泛的应用前景。
然而，传统的松香在使用中存在一些缺点，如黏度差、耐候性差以及热稳定性不佳。
为了克服这些问题，人们通过改性来提高松香的性能。
本文主要研究改性松香的制备方法和性能研究进展。
二、改性松香的制备改性松香的制备方法包括物理法、化学法和生物法等。
在物理法中，通过浓缩、萃取、分离和洗涤等方法，使原生松香的分子量分布更加均匀。
在化学法中，利用化学反应的方法改变松香分子结构，从而得到具有特定性质的改性松香。
在生物法中，则通过微生物或发酵方法来制备改性松香。
具体的改性松香制备方法如下：1.加热法将松香加热到一定温度下，使其软化后，将添加的改性剂与松香混合，经过搅拌和充分反应，将反应产物冷却后得到改性松香。
2.溶解法将松香溶于有机溶剂中，然后将改性剂加入其中进行搅拌反应，反应完成后蒸发有机溶剂得到改性松香。
3.聚合法将改性剂在松香分子中进行聚合反应，得到一定结构和特性的改性松香。
三、改性松香的性能研究1.黏度在松香的使用过程中，黏度是一个重要的性能指标。
改性松香经过改进后，其分子量分布更均匀，黏度也相应降低。
2.耐候性改性松香一般具有更好的耐候性，可以更好地适应各种环境。
改性松香的耐候性能主要来自于其结构稳定性的提高。
3.热稳定性改性松香的热稳定性也得到提高。
一些改性松香在高温条件下，仍能维持稳定性，不会发生分解、变色等现象。
4.可加工性改性松香可以提高其可加工性，使其更容易与其他原料进行混合，在生产中更加容易应用。
5.粘附性改性松香更容易与其他材料进行黏合，可以充分利用其黏着性质，提高产品的粘结强度。
四、结论改性松香是当前研究的热点之一，研究改性松香的方法和性能对于提高松香在产业中的应用具有重要意义。
改性松香由于其优异的性质，在各种领域中得到了广泛的应用，农林、涂料等领域都需改性松香的应用。
松香羧基的改性研究及应用概述
松香羧基的改性研究及应用概述松香是天然产物的衍生物，广泛存在于森林和植物体内，其资源十分丰富。
经过加工的松香，具有优良的物理化学性质，在医药、石油钻探、化妆品等方面得到了广泛的应用。
因此，对松香进行改性成为必不可少的研究课题之一。
一、树脂与松香改性松香中最重要的部分是它的低聚物-松香羧基。
树脂对松香改性有两种作用：一是向松香基体中引入少量不饱和双键，使之不饱和度增加；二是取代松香羧基上的部分氢原子，改变其环状构型，从而增加其粘附力，降低流动性。
二、松香的有机改性及应用目前用作改性剂的树脂主要有松香酸酐树脂、松香马来酸酐树脂、松香亚马来酸酐树脂、松香缩水甘油醚树脂、甲苯氧基马来酸酐树脂等。
目前，人们对松香有机改性主要集中在改变它的溶解性、热稳定性和电绝缘性三个方面。
1.改变溶解性和热稳定性。
首先把高相对分子质量的松香溶解在二氯乙烷或丙酮中，再加入少量的非极性溶剂，如三氟乙烯、四氟乙烯或乙醚等，这样可以使松香和非极性溶剂更好地混合均匀，从而能够明显改善松香的溶解性和热稳定性。
2.改变电绝缘性。
将松香分子链进行交联改性，可以提高其绝缘性。
将低碳数的松香，用硅烷偶联剂进行硅烷化后，其阻燃性能、抗静电性能、耐候性能、抗水性、抗冲击性能都有所改善。
3.改变表面性质。
表面涂覆改性也是改变松香表面性质的一种方法。
例如：用含氟的表面活性剂或无机酸溶液等处理后，松香表面会形成一层不溶性物质，提高了松香的润湿性、防水性、抗水性、光泽和硬度。
4.改变亲水性。
亲水性的大小反映了材料的疏水性。
由于羧基具有亲水性，在改性剂作用下，羧基可以带走一部分的表面水，从而提高了材料的疏水性。
5.改变阻燃性。
通常情况下，松香燃烧时火焰呈黄色，并伴随有黑烟。
如果用硫代磷酰三胺（ NTP）作交联剂，可使松香着火时的烟气黑度达到不冒黑烟。
6.改变耐候性。
用异氰酸酯（ UMP）与含羟基、羧基的松香基团共聚，能够使材料的颜色变浅，提高材料的耐候性。
松香羧基的改性研究及应用概述
松香羧基的改性研究及应用概述松香羧基的改性研究及应用概述 ________________________________________________________松香羧基是一种有机物质，它可以用于改性树脂和橡胶，用于多种工业应用。
它的主要成分是松香糖苷，它的改性效果使它成为工业应用的理想选择。
本文将概述松香羧基的改性研究和应用。
一、松香羧基的改性研究1. 松香羧基的结构松香羧基的主要成分是松香糖苷，它是一种具有特殊催化作用的有机物质。
它由一个双芳基环，一个环氧基和一个羧基构成。
它可以与树脂和橡胶形成高分子化合物，从而改变材料的性能。
2. 松香羧基的功能松香羧基具有优异的活性，可以与树脂和橡胶中的官能团发生反应，从而提高材料的力学性能，如抗张强度、抗拉强度、伸长率、断裂伸长率、耐冲击性能等。
此外，松香羧基还具有高耐热性、耐腐蚀性和耐老化性，可以有效地提高材料的耐用性。
二、松香羧基的应用1. 工业应用松香羧基可以用于各种工业应用，如制造橡胶制品、电子产品、汽车零部件、家具制品、体育用品、医疗器械、农业产品、包装材料、食品容器、航空航天仪表、化学制剂、军事装备、水处理装备、农药包装以及工业垃圾处理。
2. 生物医学应用松香羧基也可以用于生物医学应用。
它可以作为血液凝固剂，用于制作血浆制剂；可以作为分子识别剂，用于蛋白质识别；可以作为促进剂，用于促进免疫反应；可以作为分子影像剂，用于体内成像；可以作为药物递送剂，用于药物递送。
三、总结松香羧基具有优异的活性，可以提高树脂和橡胶的力学性能、耐热性、耐腐蚀性和耐老化性。
它可以广泛应用于各种工业应用，也可以用于生物医学应用。
随着工业的不断发展，松香羧基的应用前景十分光明。
改性松香在蜡烛制作中的应用研究
改性松香在蜡烛制作中的应用研究摘要：蜡烛作为一种古老而常见的光源，为人们提供了温暖和浪漫的氛围。
近年来，随着人们对环境友好产品的需求增加，研究人员开始寻找可替代传统石蜡的材料。
改性松香作为一种天然可再生的材料，在蜡烛制作中展示了广阔的应用前景。
本文将探讨改性松香在蜡烛制作中的应用研究，包括改性松香的性质、制备方法、对蜡烛性能的影响以及未来的发展方向。
1. 引言蜡烛作为一种传统的照明工具，在家居装饰、节庆、氛围营造等方面发挥着重要的作用。
然而，传统石蜡蜡烛存在一些不足之处，如燃烧产生的黑烟和有害物质对环境和人体健康的潜在危害。
因此，寻找一种环境友好、可再生的替代材料成为当今研究的热点之一。
2. 改性松香的性质改性松香是指通过对天然松香进行化学改性处理得到的一种材料。
它具有较高的熔点、粘度和气味，同时具备良好的可再生性和生物降解性。
与传统石蜡相比，改性松香更具环境友好性。
3. 改性松香的制备方法改性松香的制备方法多种多样，常见的有聚合改性、酯化改性和氧化改性等。
聚合改性是将松香与合适的单体进行缩聚反应，通过改变松香的结构来改进其性能。
酯化改性是利用酸酐与松香反应，形成酯化产物来提高松香的熔点和稳定性。
氧化改性则是通过氧化剂对松香进行氧化反应，增加它的熔点和耐热性。
4. 改性松香在蜡烛制作中的应用改性松香在蜡烛制作中展示了广阔的应用前景。
首先，它可以单独用作蜡烛主要成分，其具有较高的熔点和粘度，使得蜡烛燃烧更加稳定持久。
其次，改性松香可以与其他天然材料或添加剂共同应用，如植物油和香料等，以提高蜡烛的装饰效果和气味。
此外，改性松香还可以作为蜡烛表面涂层的材料，使蜡烛看起来更加光滑美观。
5. 改性松香对蜡烛性能的影响改性松香的引入对蜡烛性能有着显著的影响。
首先，改性松香的应用可以提高蜡烛的燃烧稳定性和燃烧时间，使得蜡烛更加耐用。
其次，改性松香可以降低蜡烛燃烧时产生的黑烟和有害物质，对室内环境和人体健康更加友好。
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ＭＰａ下反应１００“ｎ。 黄莉等㈨以松香为原料．纳米镍为催化剂。 ２００＃溶剂油为溶剂进行松香催化加氢反应，反应 温度１６０℃，反应压力４．０ＭＰａ，搅拌转速６００ｒ・ ｍｉｎ一，催化剂用量为枞酸质量的２．０％，２００崂溶剂 油的质量分数为５０％，反应时间６０ｍｉｎ。所得产品
质量优良。收率达９７．３％．达到国标ＧＢ／ｒ
用量为Ｏ．１５％（以松脂的质量为基准），反应温度
俞明远［屹】进行了以水溶性钯一膦配合物催化
松香加氢的反应。他首先制得催化剂聚氧乙烯醚
２５０℃，保护气体压力０．５ＭＰａ，反应时间６０ｍｉｎ，搅 拌速度６００ｒ・ｍｉｎ～，得到的歧化松香色泽浅．脱氢 枞酸含量为７４．８％。 王亚明㈨采用醇盐水解法制备氧化物负载 纳米粒子金属Ｎｉ、Ｎｉ．Ａｌ、Ｎｉ．Ｃｕ和Ｎｉ．Ｃｒ催化剂， 分别研究了它们催化歧化反应的效果。得出在通 Ｎ：的条件下，以Ｎｉ．Ａｌ／ＭｎＯｘ（Ⅱ）型为催化剂，催
１４０２０—
唐亚贤等［１８俐用溶剂法制得歧化松香。该法
直接以松脂为原料，溶于某种溶剂后过滤除去杂
质，然后以Ｐｄ／Ｃ催化剂，在２００℃下进行歧化反 应，最后得到的歧化松香色泽较浅。产率可达９６％
一９８．５％。
９２规定的特级指标，颜色优于国标。林洁［９］，蒋丽 红［１０１等也做过类似的实验。后者得到的产品中氢
刘红军等㈨通过枞酸与顺酐的加成反应得 到马来海松酸酐。将５０９枞酸、９．８０９马来酸酐、 １．９２９对甲基苯磺酸和３０ｍＬ冰醋酸同时加人四
聚合பைடு நூலகம்香
由于树脂酸中存在着双键。因此在一定的条
件下。这些双键可以自身发生加成反应生成一种
口烧瓶中并通人Ｎ２加热，温度（１８０±２）℃保持 ４ｈ。经后处理最后得到５５９白色针状结晶，准收率
第４０卷第１２期 ２０１１年１２月
化工技术与开发
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ）ｒ＆Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ０ｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｌｎｄｕｓｎｙ
Ｖ０１．４０
Ｎｏ．１２
Ｄｅｃ．２０１ｌ
松香双键的改性研究概述
李仁焕１，陈远霞２，莫羡忠１，谭
波２
（１．广西师范学院，广西南宁５３０００ｌ；２．广西化工研究院，广西南宁５３０００１） 摘要：对松香的双键改性研究进行了概述，在四个方面做了详细的阐述，即氢化松香，歧化松香，马来 松香以及聚合松香的制备。最后对该领域的发展趋势提出了见解。 关键词：松香：双键改性 中图分类号：ＴＱ
资源十分丰富，是环境友好天然材料松香的生产
大国，每年的松香产量在６０万ｔ左右，居世界首 位，同时也是世界最大的松香原料出口国，每年 松香的出口量在２０万ｔ以上［１１。但目前我国松香 大部分以原料形式出口，深加工率很低，使得其
经济效益远没有得到充分发挥。而出口的原料松 香和松香初级产品经国外公司深加工成一系列
化松香含量可达到８８．７４３２％。 穆允玲…］以松香为原料．２００＃油为溶剂．活 性白土为催化剂．在高压反应釜进行松香脱氢裂 化反应制得高含量脱氢枞酸．反应温度５３３Ｋ．搅
刘雁［１９］分别以松香和松脂为原料制备了歧
化松香。在以松香为原料．２００＃油为溶剂的制备
工艺中，钯／炭催化剂的含量为Ｏ．２５％（以松香质
作者简介：广西自然科学基金项目（２０１０ＣＸＮＳＦＡ０１３０５７） 收稿日期：２０１ｌ—０８．３ｌ
陈小鹏…采用间歇法在高压搅拌釜中进行加
万方数据
化工技术与开发 氢反应制备氢化松香，以松香为原料，骨架镍
（Ｒａｎｅｙ Ｎｉ）作催化剂，在反应温度１７０℃，压力５．Ｏ
第４０卷
应２—３ｈ。再从中抽取样品测定枞酸含量，得到的 反应产物主要为脱氢枞酸，其质量符合作为歧化 松香钾皂的要求。杨彦春［１５ｌ，王琳琳［－６］，陈素文【・，】 等也利用Ｐｄ／Ｃ为催化剂催化歧化反应制备歧化
于三颈瓶中与９３９顺丁烯二酸（马来酸）反应，反
应后趁热将产物倒人装有冷水的烧杯中冷却，再 分离出水干燥并碾细，最后用去离子水反复洗涤
产物以除掉未反应的马来酸，再将产物干燥后即
１４０．０℃反应７．Ｏｈ。再降温至１１０．Ｏ℃加入冰醋酸。 最后降至室温，用冰水浴冷却，抽滤，即得到马来
松香。 ４
得相对纯净的马来松香。
合物，其主要成分为枞酸型树脂酸（Ｃ。９Ｈ痴ＯＯＨ）。
松香中的枞酸型树脂酸主要有新枞酸、长叶松
酸、枞酸。松香本身存在一些缺陷，如易结晶、易 被空气中的氧气氧化、软化点低等，限制了它更
Ｐ（忱催化剂依次加入高压反应釜中，抽真空，通
入压力为０．３～Ｏ．５ ＭＰａ的氢气，开动搅拌器缓慢 搅拌并加热。反应到指定时间后。停止加热。最后 得到的氢化松香产物碳碳双键含量减少，其综合 性能特别是高温耐氧化性得到了显著提高。邬智 高【４１，高海春［引。阳承利㈣等也以Ｐｄ／Ｃ为催化剂制
产品。该产品与乙二醇反应得到马来松香乙二醇
华杰等［３４］把５０９精制浅色松香和５０ｍＬ甲苯 加入三口瓶中完全溶解。加入少量浓硫酸后再加
入无水氯化锌，在１１０℃回流反应，保温约６ ｈ。反
应完毕将产物洗涤蒸馏。除去粗聚合松香中的松 香树脂酸单体后得到聚合松香，该产品可用来制
备改性酚醛树脂。
单酯，再分别与ＣａＣｌ２、ＮｉＣｌ２、ＭｇＣｌ２和ＣｕＣｌ２反应，
以甲苯作溶剂比用汽油、氯仿更为优良。成本更
酸酐，收率可提高到７０．３％．。 姚兴东等…研究了微波对松香与丙烯酸发 生Ｄ．Ａ反应的促进作用，在加压及常压两个不同 条件下辐照的条件也各不相同。微波辐照３５ ｇ松 香、７．２ｍＬ丙烯酸的加成反应，加压微波体系最佳
Ｄｉｅｌｓ．Ａｌｄｅｒ加成反应．反应产物为马来海松酸酐 即马来松香。松香中只有左旋海松酸可以直接与 马来酸酐发生加成反应，而枞酸，长叶松酸，新枞
酸需在加热条件下异构为更为稳定的左旋海松
酸后才能与马来酸酐发生Ｄ—Ａ反应。马来松香是
万方数据
第１２期
李仁焕等：松香双键的改性研究概述 值远高于常规加热反应８ ｈ所得产物。 乐治平等［３ｌ】以脂松香与马来酸酐为原料．杂 多酸磷钼酸为催化剂。甲苯作溶剂制备马来海松
３５１．４７＋ｌ
文献标识码：Ａ
文章编号：１６７ｌ一９９０５（２０１１）１２珈２３彤
础，对松香分子骨架共轭双键的改性方式有加 氢、加成、聚合、歧化等。松香双键深加工产品约 有３０多个，主要为氢化松香、聚合松香、歧化松
香、马来松香。 １
随着石油等一次性资源的逐渐枯竭以及人 类环境保护意识的普遍提高，如何利用松香这种 可再生的天然资源替代部分一次性资源来发展 精细化工已成为日益重要的研究课题。我国松脂
产品后又返销国内。价格成百倍地增长，给国家 造成巨大的经济损失。因此，为了增加经济效益
促进国家经济的发展．同时也为了保护自然生态 环境，提高我国林业资源的合理开发和利用，研 究和开发出符合我国市场需求的松香深加工产 品具有非常重要的意义。 松香是一种廉价易得的天然可再生树脂酸混
料、油墨、造纸、电子、食品等。 肖鹏峰等［２】进行了松香常压催化加氢的研究． 使用自己组装的常压鼓泡氢气循环反应装置。采 用不同催化剂并在不同条件下探讨出氢化松香 的最佳条件。最后得到符合工业要求的氢化松香 （枞酸＜２％，去氢枞酸＜１５％）。但此反应时间太长， 伴随有十分严重的脱氢反应。 熊常健［，］将一定比例的粉末状松香、丙酮、
为９０％（以马来酸酐为基准）的马来海松酸酐。 尹红梅等［２７】以松香与顺丁烯二酸酐为原料
浅黄色的热塑性树脂一聚合松香。聚合反应的产 物大多为不均匀且比较稳定不易氧化的二聚体。 聚合松香软化点高、保色性好、色泽浅、不易结晶、 立体感强，有优良的抗氧性，在油墨、涂料、肥皂、 油漆、造纸、压敏胶带等行业得到广泛应用。聚合 松香可以直接应用，也可以歧化成酯后再应用。 例如雷福厚等［站］就以聚合松香为原料。分别与 Ｃｕ“、Ｃａ２＋、Ｎｉ２＋和Ｍ矿等４种金属离子反应，获得
量为基准），反应的温度为２２０℃，搅拌转速为
６００ｒ・ｍｉｎ～，反应时间为２１０ｍｉｎ，得到的歧化松香
色泽浅，脱氢枞酸含量为６９．１％。在以含４１．９％松
拌速度４００ｒ・ｍｉｎ一，催化剂用量０．５０％。反应时间 ２．５ｈ。反应产物中脱氢枞酸含量为９６．１１％，收率为
３６．８９％。
节油的松脂为原料的制备工艺中．钯／炭催化剂
的配合物可对漆树漆酶进行固定化。
制备马来海松酸。将松香与顺丁烯二酸酐加热， 保持１８０℃反应４—５ｈ。再将产物冷却碾细，用四氯
化碳处理以除去未反应的松香，再用水多次处理 最后得白色粉末状马来海松酸。 雷福厚等［勰］将２０９松香与８．９９的马来酸置
于三颈瓶中恒温反应８ｈ。然后将产物冷却、研细、 洗涤，再用汽油多次萃取，最后得到酸值３２８．９ｍｇ ＫＯＨ・ｇ＿Ｉ、软化点为１２７—１２８℃的浅褐色马来松香
氢化松香
松香可通过氢化反应去除其共轭不饱和性
而得到稳定。将天然松香与氢气加成．消除了松
香因共轭双键存在而引起的缺点，使其趋于脂环 的稳定结构。枞酸的一个双键被氢饱和时称为二 氢枞酸，通称氢化松香；当两个双键都被氢饱和 时则称为四氢枞酸，又称全氢化松香。氢化松香
广泛用于胶粘剂，助焊剂，橡胶胶加工。还用于涂
２７０℃，，反应时间扣３ ｈ，得到的歧化产物中脱氢枞 酸的含量在４７％一５２％，酸值在１５１．１５７ｍｇＫＯＨ．一
范围内。
载型非晶合金ＮｉＢ／ＭＣＭ＿４１中孔分子筛催化剂 用于松香的氢化反应，通过实验得出反应的最佳
条件和原料的最佳配比。所用催化剂具有较高的 催化活性。
苏国钧等［２１］用氢气处理过的非贵金属Ｎｉ、Ｃｕ、 Ｍｏ、Ｐｄ及它们的合金作为催化剂，氧化铝、活性 炭、石英砂、硅藻土等作为催化剂载体．通过自己 组装的鼓泡气体循环反应装置来进行松香催化 歧化反应，在反应温度为２２０℃下，制备出符合工 业要求，高活性、无脱羧现象的特级歧化松香。 ３
酸。在Ｎ：保护下，将适量的脂松香（松香与马来酸 酐摩尔比为１．７：１）、马来酸酐、溶剂以及催化剂装