改性松香树脂
水溶性油墨用富马酸改性松香树脂的研制
解 ， 却至 常温 ， 配 成 ５ ％ 的树脂 溶 液 ， 冷 调 ０ 取
出试 样 ５ ｇ 在 ２ ｃ滴 加 甲 醇 至 溶 液 混 浊 。 ， ５ｏ
甲醇 溶 解 度 计 算 方 法 为 ：
甲醇 溶 解 度 （ ）＝ 甲酵 使 用 量 （ ％ ｍＬ） ／ 称取 树 脂 液 量 （ ）Ｘ１ ０ ｇ ０ 氨 水 溶 解 性 测 定 方 法 ： 取 ５ ０ 称 ． ０ｇ试 样 装人 ５ ０ｍＬ带 玻 璃 塞 的 三 角 烧 瓶 中 ， 人 纯 加 水 １ ． ０ｇ 加 人 ２ ％ 的 氨 水 １ ２ ， 紧 玻 ０ ７ ， ５ ．４ｇ 盖 璃 塞 ， 温 下 摇 匀 ， 试 样 完 全 溶 解 后 ， 认 常 待 确 ｐ 值 为 ８ ７—８ ９； 察 其 状 态 ． 明 、 固 Ｈ ． ． 观 透 不
铁 钴 比色 计 。
１３ ． 实验 步骤
化 、 流 动性 ， 为合 格。 有 视
乙醇 胺 溶 解 性 测 定 方 法 ： 取 ２ ． ０ ｇ 称 ０ ０ 试 样 装 人 １０ｍ ０ Ｌ带 玻 璃 塞 的 三 角 烧 瓶 中 ， 加 人 纯 水 ２ ． ０ｇ和 异 丙 酵 ６ｇ 常 温 下 摇 匀 ， ４ ０ ， 滴 加 乙酵胺 ， 整 溶液 的 ｐ 调 Ｈ值 为 ８ ５ 溶 液 清 ．。 澈透明， 即为 合 格 。
作 者 简 介 ： 珍 发 （ ９ ｆ ）． ． 北 天 门人 ． 程 师 ． 事 松 香 、 节 油 罐 加 工 研 究 。 程 １６ ． 男 胡 ｉ 工 从 格
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林 产 化工 通讯
２０ ０ ２年 第 卷 第 ２期
・７ ・
采 用 脱 色 剂 是 为 了 生 产 出 色 泽 更浅 的 树
１ 实 验 部 分 １ １ 原 材 料 厦 试 剂 ．
松香的改性研究
2018年06月松香的改性研究任鹏2陈勇1（桂林理工大学1化学与生物工程学院；2科技处广西桂林541004）Study on the modification of rosinREN Peng,CHEN Yong （1.College of Chemistry and Bioengineering, 2.Department of Science andTechnology Guilin University of Technology,Guilin 541004,China）摘要：松香是一种丰富的天然可再生资源，本文从松香的结构出发，阐述了改性机理，介绍了基于双键的改性，包括氢化松香、歧化松香、马来松香及聚合松香的改性方法和特点；基于羧基的改性，包括酯化反应、松香胺、松香腈及皂化反应的改性方法和特点；对松香改性的研究前景和方向提出展望；以期为松香的研究、应用提供参考。
关键词：松香；羧基；双键；改性Abstract:Rosin is a rich natural renewable resource.In this paper,starting from the structure of rosin,the modification mecha⁃nism is described.The modification based on double bonds,in⁃cluding hydrogenated rosin,disproportionated rosin,maleic rosin and polymerized rosin,was introduced,and the modification meth⁃ods based on carboxyl group,including esterification reaction,ros⁃in amine,rosin nitrile and saponification reaction;The prospect and direction of rosin modification are prospected,so as to provide references for the research and application of rosin.Key words:Rosin;carboxyl;double bond;modification 松香是一种天然的，可再生的，丰富的资源，在油墨、胶黏剂、化妆品等诸多领域都有较为广泛的应用[1]。
丙烯酸改性松香的合成工艺研究
进，松香胶粘剂以其成本低廉、性能优异以及毒副作用小的特
点在我国建筑领域、制造领域以及木器领域有着巨大的应用价
值。但是，松香自身容易在空气中被氧化，且容易结晶成固体，
难以直接作为胶粘剂使用。松香主要成分为树脂酸，通过与丙
香和丙烯酸最佳反应时间为 4h。[5] 3.3 催化剂用量对产率影响
固定反应时间、温度以及反应物配比，探究不同催化剂用
量对加成物产量的影响。在反应物配比为 5:1，反应温度为 230℃，以及反应时间四个小时的实验条件下，随着催化剂用量 的不断增加，生成物的含量不断增加，但是当催化剂用量达到
一定值时，生成物的含量变化不大。这是由于当催化剂用量较
温度为变量进行实验探究。选择的反应物配比为 5:1，催化剂 用量 3.1%，合成时间为四个小时，在一定范围内改变反应温度， 计算产率。从实验结果中可以得到，反应温度在 210℃-250℃ 的范围内随着温度的增加，产率先变高后变低，在 230℃产率最 大。这是由于随着温度的不断升高，枞酸型树脂酸异构化被促
进，D-A 加成反应得到加快，而使得生成物的质量不断增加。 但是温度过高，会引起枞酸行树脂酸中的羧基分解，同时由于
树脂酸中含有双键，在温度较高时容易发生聚合反应，影响改
性树脂的产量，因此，实验证明反应最佳温度为 230℃，工业中 生产改性树脂时需控制好反应温度，提高生产物产率，保证经
济效益。[4]
3.2 反应时间对产率影响 固定催化剂用量、反应温度以及原料配比，探究不同反应
最佳反应条件进行稳定性实验探究，通过三次稳定性实验可以
发现，加成物产量明显高于正交实验，且实验误差小，结果具有
松香改性酚醛环氧树脂的合成与表征
表 １ 因素水平 表
胺 、氧化 锌 、环氧氯 丙烷 、苯等均 为化学
纯 。质量指标 分析所 用试剂 均为分析纯 。
２２ Ｐ Ｅ的制 备 ． Ｒ Ａ
先 将松香 碾碎 ，加入 四口烧 瓶 中加 热熔 化 。待松香 完全熔 解 ，开始通入 氮气 保护 ，并加
入苯酚 和催化 剂 （ Ｏ、Ｚ Ｏ 或六 次 甲基 四胺 ） Ｍｇ ｎ ，缓慢 滴加 甲醛 ，并在 １０ 回流 ３ 。 ０℃ ～４ｈ
酯 型 的环 氧 树 脂 。
关键词：松香改性酚 醛环氧树脂 ；正交实验 ；合成 中图分类号：０６ ３１ ３ ．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１ ０ ．２ Ｘ（０ ７０ ．０ ６０ ０ ９２ ０ ２ ０ ）４０ ０．６
环 氧树 脂是 一种 具有优 良性 能 的高分子 树脂 ， 存在耐 热性 较差 的缺 点。通过对 环氧树 但 脂 进行 改性 ，如 有机硅 改性 【、选 用耐热 性 固化剂 等 【，可使 其在 保持 原有性 能优 点 的基础 】 Ｊ ２ 】 上 提 高耐热 性 能。但 是 ，从 高分 子材料 设计 的角 度考 虑 ，在 了解 结构 与性 能关系 的基础 上 ， 通 过对 聚合 物分 子 的结 构进行 设计 是开 发新 材料 的一条最 佳途 径 。
．
的活泼氢进攻环氧氯丙烷上的氧 ，使环氧氯丙烷开环 ，得到加成产物 （ 。 Ｂ）
．
／＼ ｏ
．
０
Ｃ ￣ＣｒＣ ，Ｃ ． Ｈ－ｒ－Ｈ－ ％． － － － － －
Ｃａ ｔ
然后 ，（ Ｂ）在碱 作用 下脱 去一 分子 的氯化 氢 ，得 到产物 （ Ｃ）及松 香改性 苯酚酚 醛环 氧
松香改性酚醛树脂的合成基础上，探讨其合成环氧树脂的方法。反应过程如下所示：
有机硅改性甲醛松香环氧树脂的制备与性能研究
19化学建材2009年第25卷第5期有机硅改性甲醛松香环氧树脂的制备与性能研究黄活阳1,2，哈成勇1，马一静1,2，沈敏敏1，李因文1,2摘要：用苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷水解制备了聚苯基甲氧基硅烷(PPMS)，采用两种不同的方法，用PPMS 对甲醛松香环氧树脂进行了改性。
结果表明，化学改性方法优于物理改性方法。
物理改性方法对性能的提高没有起到明显的作用，两相相容性差，固化物性能降低；化学改性方法既提高了固化物的力学性能，又提高了固化物的热性能，相容性较好。
关键词：松香环氧树脂；有机硅；甲醛；性能中图分类号：TQ323.5文献标识码：B文章编号：1004-1672(2009)05-0019-03St udy of Preparation and Properties of Formaldehyde Rosin Epoxy Resin Modi ed by Organic Silicon /Huang Huo-yang et al //Guangzhou Institute of Chemistry,ChineseAcademy of SciencesA bst r act :Polyphenylmethoxy Si lico ne (PPMS)was synthesized by way o f hydrolysis-condensation of phenyltrimethoxysilone and dimethoxydiphenylsilone.Formaldehyde rosin epoxy resin was modi ed by PPMS by two different methods.Testing results indicated that chemical modi cation was superior to physical modi cation as the latter did not play marked role on performance of the cured product.Because of poor compatibility of two phases between PPMS and FMRE,performance of the cured product was worse.Chemical modi cation,however,improved mechanical properties of cured product,enhanced thermal property and bettered compatibility as well.Key Words:rosin epoxy resin;organic silicon;formaldehyde;performance1.中国科学院广州化学研究所中国科学院纤维素重点实验室，广州510650；2.中国科学院研究生院，北京100039有机硅改性环氧方面的文献报道，一般采取物理共混和化学反应两种方法来引入有机硅。
松香的改性与应用研究进展
松香的改性与应用研究进展
摘要：
松香是一种由松树分泌的液体，在我国有着悠久的历史，并且具有独特的化学性质和结构，它可以被用来制造改性材料，应用于环境保护、建筑材料、涂料、汽车零件及医疗器械等技术领域。
本文详细论述了松香的特性、改性与应用研究的进展及其未来发展趋势。
研究表明，松香有着优异的长期稳定性和热稳定性，在多种改性中表现出良好的性能。
已经有不少研究人员将松香用于构建树脂、树脂基复合材料以及其他复合材料，来实现更佳的抗腐蚀、抗热、抗冲击及机械强度等性能。
此外，也有许多研究者将其用于改善涂料的耐腐蚀性、色彩稳定性及摩擦学性能等，以及提高汽车部件的耐热、耐冲击、耐磨损性能等。
总之，松香的改性与应用研究进展已取得了丰硕的成果，在未来，其可能发挥更大的作用，应用范围将进一步扩大。
关键词：松香；改性；应用；研究进展
Abstract:。
高黏度高溶解性松香改性酚醛树脂的合成
Ａ Ｖ Ｄ
细
石
油
化
工
进
展
Ａ Ａ ＣＥＳ Ｉ ＦＩ Ｐ Ｒ Ｎ Ｎ ＮＥ ＥＴ ＯＣＨＥ Ｃ Ｓ ＭＩ ＡＬ
第 ｌ 卷第 ２期 ’ ３一 ’
高黏 度 高 溶解 性松 香 改 性酚 醛 树脂 的合成
张胜军 ， 黄宝铨 ， 陈庆华 ， 林凤凤
（ 福建 师范大学化学与材料学院 ， 福州 ３０ ０ ） ５ ０７ ［ 摘 要】 以松香 、 反丁烯二 酸（ Ａ） 十二烷基苯酚（ Ｐ 、 Ｆ 、 Ｄ ） 对特辛基苯酚 （ Ｐ 和多聚 甲醛为 Ｏ ）
如下 ：
Ｈ
Ｈ
Ｄ 与 ０ 物 质 的量 比 Ｐ Ｐ
图 １ ＤＰ与 ＯＰ物 质的量 比对 树脂黏 度和
溶解性 的影 响
从 图 １可看 出 ， 随着 Ｄ Ｐ与 Ｏ Ｐ物质 的量 比减 小， Ｄ 即 Ｐ用 量减 小 ， 脂 黏 度 增 加 ； 脂 正庚 烷 树 树 值 减 小 ， 解 性 下 降 。这 是 由于 Ｏ 溶 Ｐ中烷 基链 较
１ ３ 实验原 理 ． １３ １ Ｆ 与松香 Ｄ—Ａ环 化加成 反应 ． ． Ａ
与部分松香反应生成羧基封端的有机低聚物， 再 用立索尔烷基酚醛树脂与其余松香进行 Ｄ— Ａ环 化加成 反应 ， 生成羧 基封端 的有机低 聚物 ， 再经 多 元 醇酯 化 ， 到松香 改性烷 基酚醛树 脂 。 得 本 研究 采用较 为 成熟 的一 步法 工 艺 Ｊ 根 据 ，
溶解性松香改性酚醛树脂具有一定的指导作用。
１ 实验 １ １ 主要原 料 ．
特 级松香 、 二 烷基 苯 酚 （ Ｐ）对 特 辛 基 苯 十 Ｄ 、 酚 （ Ｐ 、 聚 甲醛 、 丁烯二 酸 （ Ａ） 季戊 四醇 ， Ｏ ）多 反 Ｆ 、
高沸醇木质素、甘油改性松香树脂的合成与性质
中图分类号 ： Ｓ ２ Ｔ７ １
文献标 识码 ： Ａ
文章 编号 ： ０９— ８ １ ２０ ） ２— １９— ４ １０ ７ ２ （０ ８ ０ ０ ０ ０
Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ｎ ｐｒ ｐｅ ｔｅ ｆＨ ＢＳ ｌｇ ｎ－ ｌ ｃ ｒ ｌｍ ｏ ｉ ｅ ｏ ｉ ｅ ｒ ｔｏ ａ ｄ ｏ ｒ ｉ ｓ ｏ ｉ ｎｉ ｇ ｙ ｅ ｏ ｄ ｆ ｄ ｒ ｓｎ ｉ
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第２ ９卷 第 ２期
２０ ０ ８年 ４月
闽 江学 院学 报
Ｊ ＯＵＲＮＡＬ Ｏ ＮＪＡ Ｆ ＭＩ Ｉ ＮＧ ＮＩ ＲＳＴ Ｕ ＶＥ ＩＹ
Ｖｏ ＿ ９ Ｎ ． ｌ２ ｏ ２ Ａ ｒ ０８ ｐ ．２ ０
高沸 醇木 质 素 、 油 改 性 松 香 树脂 的合成 与 性 质 甘
ｉ ａ ｒｖ ｄｂ ｎ ｗ ｓｉ ｏ ｅ ｙ ＨＢＳ ｌ ｎ ｎ ｇ ｙ ｅ ｏ ｄ ｆ ａ ｉｎ ｈ ｅ ｕ ｔ ｌ ｈ ｗ ｄ ｔ ａ ｅ ｍｏ ｉ ｃ ｔ ｎ ｏ Ｓ ｍｐ ｇ ｉ — ｌｃ ｒ ｌ ｉ ｍｏ ｉ ｃ ｔ ．Ｔ ｅｒ ｓ ｌ ａ ｓ ｓ ｏ ｅ ｔ ｄｆ ａｉ ｆ ｉ ｏ ｓ ｏ ｈ ｔ ｈ ｉ ｏ ＨＢ ｌ ｎ ｎ ｈ ｓｂ ｔ ｒｅ ｆｃ ｎ ｔ ｅ ｐ ｏ ｅ ｔ ｓ ｏ ｓｎ ｔ ａ ｉｎ ｎ ｓ ｌ ｎ ｔ ． ｉ ｉ ａ ｅｔ ｆ ｔ ｒ ｐ ｒｉ ｆｒ ｉ ｈ ｎ ｌ ｉ ｕｆ ａ ｅ ｇ ｅ ｅ ｏ ｈ ｅ ｏ ｇ ｏ
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材料1
天途路业TT-GSS 改性松香树脂
特点：
松香树脂是一种以天然松脂为主要原料制成的粘结性材料。
改性松香树脂采用天然松脂并添加功能性助剂经全自动生产线聚合反应而成，是一种专门针对特定气候条件和道路使用环景研发的应用于热熔道路标线涂料生产的专用树脂。
以其为原料生产的道路标线涂料，具有耐冲压、耐磨损、抗污染、干燥快及流平性好等特点，并具有其它产品不具备的抗黄性、耐老化等优点，是作为特种热熔道路标线涂料粘结剂的优良树脂品种。
本产品溶解于芳香类、脂肪类、酯类及酮类溶剂。
技术指标:
◆
软化点: ≥105；◆
酸值:≤10；◆
色泽:4；◆
相对密度:1.9-2.2；◆外观:半圆形粒状；
混溶性:同石油树脂EVA 等相溶。