氮氧化物污染控制技术[优质ppt]

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氮氧化物的生成和控制ppt

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CH N 2 HCN N CH 2 N2 HCN NH
CH 3 N2 HCN NH 2 C2 N 2 2CN
弗尼莫尔反应机理
(2)燃烧火焰中生成大量的O、OH等原子团,
它们与上述反应生成的HCN、CN等反应生成
NHCCON O NCO H
HCN OH NCO H 2
5.4燃料型NOx的生成机理
5.4.1弗尼莫尔提出的模型
从燃料N向NO的转换是由两个互相竞争的过 程所决定的。 含有N原子的中间生成物I(主要是N、CN、 HCN和NHi等化合物);含有氧原子的反应物 R(O、OH、O2等含氧化合物)
5.4.3燃料氮的转变率
燃烧过程中燃料N只有一部分转变成NO,故 把实际生成的NO浓度与燃料N全部转变成NO 时的浓度比,定义为燃料型NOx的转变率或燃 料N的转变率ηN,即
左图:燃料含氮量对NO的影响 右图:燃料NO与过剩空气系数的关系
控制燃料NOx生成的方法主要有 :
a.使用含氮量低的燃料; b.采用燃料过浓燃烧,即α< 1; c.扩散燃烧时,抑制燃料与空气的混合

5.4.4煤燃烧时燃料NOx的生成
燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图
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(3N)CNOCOO被进NO一步CO氧化N成CONOOH NO CO H
(4)氨化物(NHi)和氧原子等快速反应而被氧 化成NHNOO NO H

氮氧化物污染控制

氮氧化物污染控制
➢ NO:大气中NO2的前体物质,形成光化学烟雾的活跃 组分
氮氧化物的性质及来源
NOx的性质(续)
➢ NO2:强烈刺激性,来源于NO的氧化,酸沉降
NOx的来源
➢ 固氮菌、雷电等自然过程(5×108t/a) ➢ 人类活动(5×107t/a)
▪ 燃料燃烧占 90% ▪ 95%以NO形式,其余主要为NO2
氮氧化物污染控制
1. 氮氧化物的性质及来源 2. 燃烧过程中氮氧化物的形成机理 3. 低氮氧化物燃烧技术 4. 烟气脱硝技术
第一节 氮氧化物的性质及来源
NOx包括
➢ N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 ➢ 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在
NOx的性质
➢ N2O:单个分子的温室效应为CO2的200倍,并参与臭 氧层的破坏
➢ 代入(6)式得
d [N O ]2 [O ]k4[N 2](k 4k 5[N O ]2/k5[O 2])
d t
1(k 4[N O ]/k5[O 2])
=2 k4[O ][N 2]{ 1 [N O ]2/(K p,N O [N 2][O 2])} 1(k 4[N O ]/k5[O 2])
热力型NOx 的形成
coal
0.95~1.0
6# fuel oil
0.96~1.0
vehicles internal comb. engine
diesel engine
0.99~1.0 0.77~1.0
热力型NOx 的形成
热力型NOx形成的动力学——Zeldovich(Я.Б.Зельдович)模型
O2 M2OM
(3)
热力型NOx 的形成
积分得NO的形成分数与时间t之间的关系

大气氮氧化物的排放及控制119页PPT文档

大气氮氧化物的排放及控制119页PPT文档

氧化产物
O3 伤害植物
PAN
伤害植物 刺激眼睛
甲醛、丙稀醛等 刺激眼睛
聚合与核长大
气溶胶 光雾
NOX-VOC-O3关系
NOx污染的环境影响--北京案例
³µ ¹« ׯ
(129 µg/m3)
δ ¼ø ±ð ³É ·Ö 20%
΢ Á¿ Ôª ËØ 1%
µØ ¿Ç ³¾ 12%
ï§ÑÎ Àë ×Ó 5% Ïõ Ëá ÑÎ Àë ×Ó 10%
NOX污染的环境影响
NO2(微量)
NO2 + UV → NO2
NO2 → NO + O
O3
O + O2 → O3
O3 + NO → NO2 + O2
紫外光 NO
O3 + HC → ↓
醛类及其它氧化物

刺激眼睛 醛类
复杂的有机化合物
汽车排气
太阳
HC
NO2
紫外光
HC + O2 + NO2 + UV ↓
O3 + 甲醛 + PAN + 氧化产物
辐射影响: --直接影响 --通过气溶胶
--通过OH影响
PM SO2 NOX VOC NH3 CO2 CH4 N2O
CFCs HFCs SF6
√√√ √ √
√√
√√

√√



√√ √

√√√ √ √
√√


NOX污染的环境影响--酸雨,PM2.5
N污染及其影响
英国氧化态N和还原型N质量平衡
北欧国家酸沉降和富营养化超量中N比例
部门内某燃料类型 NOX脱除率 NOX排放因子 燃料消耗量

固定源氮氧化物污染控制

固定源氮氧化物污染控制

吸 附 法
吸 收 法
分 级 燃 烧
低 氮 燃 烧
烟 气 再 循


选 择 性 催 化 还 原 法
选 择 性 非 催 化 还 原
电 子 束 法
脉 冲 电 晕 放 电 法
直 流 电 晕 放 电 法
介 质 阻 挡 放 电 法
表 面 放 电 法
氧 化 吸 收 法
络 合 吸 收 法
还 原 吸 收 法

思考题:氮氧化物和硫氧化物在性质、来源、影响和控制上的异同?
0 +1 +2 +3 +4 +5
+5
N2
N2O
NO
HONO NO2-
NO2
HNO3 硝酸盐颗 NO3- 粒物
➢ NOx(NOy、NOz)
• N2O、NO、NO2、HONO、NO3、N2O3、N2O4、 N2O5、PAN、RNO3、aerosol NO3
4
一、氮氧化物的性质、来源及影响
1. 氮氧化物的种类和性质
21
本章主要内容
一.氮氧化物的性质、来源及影响 二.低氮氧化物燃烧技术 三.烟气脱硝技术 四.烟气同时脱硫脱硝技术 五.固定源氮氧化物控制技术评价 六.我国氮氧化物排放控制策略
22
二、低氮氧化物燃烧技术
1. 低氮氧化物燃烧技术概述 2. 传统低氮氧化物燃烧技术 3. 先进低氮氧化物燃烧技术 4. 低氮氧化物燃烧技术比较

PM2.5
质量浓度,ug/m3 NO3-,%
1999-2007
145
7.7
2003-2005
95
6.6
2005
57
4.3
2002

大气污染控制工程 第九章 氮氧化物污染控制

大气污染控制工程 第九章 氮氧化物污染控制

NOx包括

N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5 大气中NOx主要以NO、NO2的形式存在

NOx的性质

N2O:单个分子的温室效应为CO2的200倍,并参与臭 氧层的破坏 NO:大气中NO2的前体物质,形成光化学烟雾的活跃 组分

氮氧化物的性质及来源

NOx的性质(续)

NO2:强烈刺激性,来源于NO的氧化,酸沉降

NOx的来源

固氮菌、雷电等自然过程(5×108t/a) 人类活动(5×107t/a)

燃料燃烧占 90% 95%以NO形式,其余主要为NO2
氮氧化物的来源
氮氧化物的来源
第二节 燃烧过程NOx的形成机理

形成机理

燃料型NOx

燃料中的固定氮生成的NOx

热力型NOx

高温下N2与O2反应生成的NOx
热力型NOx的形成

平衡常数和平衡浓度
热力型NOx的形成

平衡常数和平衡浓度
热力型NOx的形成

上述数据说明:
1)
室温条件下,几乎没有NO和NO2生成,并且所有的NO都
转化为NO2
2)
800K左右,NO与NO2生成量仍然很小,但NO生成量已 经超过NO2
3)
常规燃烧温度(>1500K,有可观的NO生成,但NO2量仍

原理:低空气过剩系数运行技术+分段燃烧技术

1. 炉膛内整体空气分级的低NOx直流燃烧器


炉壁设置助燃空气(OFA,燃尽风)喷嘴
类似于两段燃烧技术
先进的低NOx燃烧技术

2. 空气分级的低NOx旋流燃烧器

第七章 第三节 氮氧化物污染控制技术

第七章 第三节 氮氧化物污染控制技术
• 反应温度区域:750℃~1000℃,最佳: 900℃~950℃;
• 加入过量的氨(NH3/ NOX =1.5),反应停留 时间约:0.25 S;
• NOX与NH3选择性反应在锅炉的炉膛中进行。
27
选择性非催化还原脱硝技术(SNCR)
SNCR优点 • 投资工艺简单; • 费用低,为SCR的1/3~1/4 。
高温下空气中N2与O2反应生成的NOx
➢燃料型NOx
燃料中的固定氮生成的NOx
➢瞬时NOx (prompt NOx)
低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO
第2节 燃烧时氮氧化物减排技术
➢ 控制NOx形成的因素
• 空气-燃料比 • 燃烧区温度及其分布 • 后燃烧区的冷却程度 • 燃烧器形状(停留时间t)
烟雾箱模拟曲线
C3H6-NO-空气(O2、N2)混合物经 紫外线照射后的时间-成分关系图
光化学烟雾的形成
形成过程:
① NO被氧化为NO2; ② 碳氢化合物的氧化消耗; ③ 臭氧(O3)和其它氧化剂如PAN的生成。
光化学烟雾的形成
形成机制:
① NO2光解导致O3的生成
NO2 hv NO O O3 NO NO2 O2
燃料燃烧占 90%,其中95%以NO形式,其余主要为NO2。大气中NO→NO2
2 NOx在大气中反应
➢限制NOx排放的法规都建立在NO完全转化为NO2的假设之上, 常用NO2表示NOx
➢ 硝酸、硝酸铵和硝酸盐(粒径0.1~1μm)的形成, 最终导致酸雾和 酸 沉降以及PM10和PM2.5细粒子生成,能见度降低。
蒸汽换热器
空预器 电除尘器
去烟囱 气气换热器
尾部布置SCR流程
39
三种SCR工艺的布置华 电特电点力 科 学 研 究 院 华电集团动力技术研究中心

第10章 氮氧化物控制技术

第10章 氮氧化物控制技术
大气污染防治原理与技术
第三节 燃烧后氮氧化物控制技术
选择性催化还原技术(SCR)
➢ 催化剂
➢ 含铂、钯的贵重金属
➢ 含铜、铁、钒、铬和锰的非贵重金属 ➢ 烟气中二氧化硫和粉尘会对催化剂产生不良影响
大气污染防治原理与技术
第三节 燃烧后氮氧化物控制技术
选择性催化还原技术(SCR)
➢ 工艺流程
➢ 将烟气除尘、脱硫、干燥,进行预热,将烟气和氨按比例 混合后送入装有催化剂的反应器内,反应后的气体经分离 器除去粉尘,经膨胀器回收能量后排空
➢ 特点
➢ 是一种最简单的降低NOx、排放和燃料消耗的改进方法 ➢ 可降低15%左右的NOx的排放 ➢ 缺点:增加不完全燃烧热损失,降低燃烧效率;还原性气
氛降低灰熔点,引起炉膛结渣和腐蚀
大气污染防治原理与技术
第三节 燃烧后氮氧化物控制技术
选择性催化还原技术(SCR)
➢ 概述
➢ 工业上应用最多的一种脱硝技术 ➢ 利用氨作为还原剂,在催化剂的作用下,还原烟气中的NOx
NO
O,H,OH
O,H,OH
Fuel N fast
HCN
O,H,OH NHi fast fast (i=0,1,2)
NHi slow
NHi,NO
slow
N2
大气污染防治原理与技术
第一节 氮氧化物控制技术基础
三种NOx的贡献
大气污染防治原理与技术
第二节 燃烧时氮氧化物减排技术
减排方法
➢ 燃烧中氮氧化物减排技术
➢ 影响因素
➢ 燃料品种、烟气循环量
➢ 特点
➢ 缺点:大量烟气流过炉膛,缩短了烟气在炉内停留时间, 引起煤粉燃烧不稳定,甚至灭火
➢ 脱硝率较低,一般25%~35%

9-固定源氮氧化物污染控制

9-固定源氮氧化物污染控制

液 膜 法


离 子

生 物 法
吸 附 法
吸 收 法
分 级 燃 烧
低 氮 燃 烧
烟 气 再 循


选 择 性 催 化 还 原 法
选 择 性 非 催 化 还 原
电 子 束 法
脉 冲 电 晕 放 电 法
直 流 电 晕 放 电 法
介 质 阻 挡 放 电 法
表 面 放 电 法
氧 化 吸 收 法
络 合 吸 收 法
NOx平均去除 效率,% 39.2 53.3 45.5 63.4 35.0 36.6 54.9 45.4 45.6 60.5
锅炉 数量
62 16 16 4 26 15 19 18 3 23
42
二、低氮氧化物燃烧技术
4. 低氮氧化物燃烧技术比较
不同低NOX燃烧技术的NOX排放值比较
43
二、低氮氧化物燃烧技术
28
二、低氮氧化物燃烧技术
2. 传统低氮氧化物燃烧技术
③ 烟气循环燃烧
• 适合液态排渣炉、燃油和燃气锅炉
降低氧浓度和燃烧区温度- 主要减少热力型NOx
锅 炉
空气烟气 混合器

去引风机



送风机

再循环风机
29
二、低氮氧化物燃烧技术
2. 传统低氮氧化物燃烧技术
③ 烟气循环燃烧
• 不适于固态排渣炉
➢ N2O
• 单个分子的温室效应为CO2的300倍,并参与臭氧层 的破坏
气体
影响份额,%
来源
CO2
49
CH4
18
CFC11~12
14
化石燃料燃烧、生物焚烧 农业
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3、氮氧化物危害
环境 1.形成酸雾、酸雨 2.影响植物正常生命活动,造成作物产量下降 3.参与破坏臭氧层
O3+NO=NO2+O2 O+NO2=NO+O2
4.间接导致灰霾天气的出现
11
4、氮氧化物控制标准
《环境空气质量标准》
GB 3095—2012
《大气污染防治法》
2015.8.29 修订版
《火电厂大气污染物排放标《锅炉大气污染物排放标 《石油炼制工业污染物排放
1952年 美国洛杉矶光化 学烟雾事件
不同浓度的NO2对人体健康的影响
浓度(ppm)
1.0 5.0 10-15 50 80 100-150 200 以上
影响
闻到臭味 闻到很强烈的臭味 眼、鼻、呼吸道受到强烈刺激 1 分钟内人体呼吸异常,鼻受到刺激 3-5 分钟内引起胸痛 人在30-60 分钟就会因肺水肿死亡 人瞬间死亡
6
2、氮氧化物来源
我国NOx污染现状及排放特点
7
2、氮氧化物来源
我国NOx污染现状及排放特点
8
3、氮氧化物危害
人体健康
1.N对O呼X中吸的道N以O及2,肺进部入造人成体严会重 的损害
2.灰成霾二中次的气S溶O胶2和污N染O,2极侵易入形呼 吸道
3. N生O光X化还学可烟以雾与,碳刺氢激化人合的物眼发 睛案及例黏膜
性质:
N2O:单个分子的温室效应为CO2的200倍, 并参与臭氧层的破坏,其环境循环系统不依
2、氮氧化物来源
自然过程
固氮菌、雷电等,每年约生成5×108t;
人类活动(>5×107t/a)
燃料燃烧占90%以上 化工生产中的硝酸生产、硝化过程、炸药生
产和金属表面硝酸处理等
2、氮氧化物来源
燃料中60%~80%的氮转化为NOx
燃料中的氮化物氧化成NO是快速的
16
17
2、热力型
在高温下产生NO和NO2的两个重要反应
N2 O2 2NO 1
NO

1 2
O2

NO 2
2
NOx生成量随温度增高而增大,当温度低于1350℃时, 几乎不生成热力NOx
热力型NOx的生成是一个缓慢的反应过程,随在炉膛内 停留时间增加而增大
NO浓度与燃烧气中氮氧的比18例有关,与氧浓度平方根
3、瞬时型
两个重要 反应
CH+N2→HCN+N
CH2+N2→HCN+
NH
瞬时性NOx 生成途径
瞬时型NOx主要产生于HC含量较高、氧浓度较低 的富燃料区,多发生在内燃机的燃烧过程,而在燃煤
19
三种NOx形成机理在煤燃烧过程中对NOx排放总 量的贡献
20
三、低氮氧化物燃烧技术
21
•锅炉设计与运
源头控制、末端治理
行参数 •运行
燃烧条件
状况 •煤特

•燃烧器配制与燃
源头控 制
烧方式 •热力系统设计
低氮氧化 •低空气过剩
物燃烧技
燃烧

•烟气循环燃烧
22 •两段燃烧
低空气过剩系数运行技术
污染源 煤 : 民 用 (包 括 商 业 )
工业及电力 燃 料 油 : 民 用 (包 括 商 业 )
工业 电力 天 然 气 : 民 用 (包 括 商 业 ) 工业 电力 燃气轮机 移动燃烧源:汽油机
柴油机 硝酸生产工厂
NOx 排 放 系 数
平均排放系数 4 kg/t 煤 7~18.5kg/t 煤 1.4~8.6kg/1000L 油 8.7kg/1000L 油 12.5kg/1000L 油 1.85kg/1000m3 天 然 气 3.4kg/1000m3 天 然 气 6.25kg/1000m3 天 然 气 3.2kg/1000m3 天 然 气 13.6kg/1000L 汽油 26.0kg/1000L 柴油 28.5kg/吨 酸
1、选择性催化还原法(SCR)脱 硝
四、烟气脱硝技术
26
烟气脱硝
对冷却后的烟气进行处理,以降低NOx的排放量。
烟气脱硝非常困难,主要问题在于:
处理烟气体积大 NOx浓度相当低 NOx的总量相对较大
对于火电厂烟气NOx污染控制,目前有两 类商业化的烟气脱硝技术:
选择性催化还原法(SCR) 选择性非催化还原法(SNCR)27
氮氧化物污染控制技 术
目录
氮氧化物性质、来源、危害及控 制标准
氮氧化物形成机理 低氮氧化物燃烧技术
烟气脱硝技术
一、氮氧化物性质、来源及危害
1、氮氧化物性质
NOx:
2
N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、 % N2O5
90
%
大气中NOx主要以NO、NO2的大形气污式染物存NOx成在分
烟气循环燃烧对降低NOX 的影响
24
两段燃烧技术
燃料在接近理论空气量下燃 烧
第一段:氧气不足,烟气温度 低,NOx生成量很小
第二段:通入二次空气,CO、 HC完全燃烧,烟气温度低
在低空气过剩系数下,不利的
燃料—空气分布可能出现,这
将导致CO和粉尘排放量增加,
使燃烧效率降低。
25
煤两段燃烧对NOX生成量 的影响
准》
准》
标准》
GB 13223—2011
GB 13217—2014
GB 31570-2015
我国“十三五”期间将执行更为严格的“超低排放”标准,氮氧化物排放量排放 标准将进一步趋严,且减排力度继续加强。
12
环境空气质量评价标准浓度限值对比表 (μg/m3)
13
二、氮氧化物形成机理
14
燃烧过程中形成的分为三类:
燃料型NOx(Fuel NOx)
燃料中固定氮生成的NOx
热力型NOx(Thermal NOx)
高温下N2与O2反应生成的NOx
瞬时NO(Prompt NOx)
低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NO
15
1、燃料型
燃料中的N多为以C—N键存在的有机化合物。理 论上讲,氮气分子中的N≡N键能比有机化合物中 的C—N键能大得多,燃烧时C—N容易分解,经氧 化形成NOx 火焰中燃料氮转化为NOX的比例受炉膛温度、 过量空气系数以及燃煤 的品质的影响
降低NOx的同时减 少了锅炉排烟热损 失,提高锅炉热效 率
CO、HC、碳黑产 生量增多,飞灰中 可燃物质也可增加,
23
空气过剩
采用燃烧产生的部分烟气冷却后,在循环送回燃烧区, 起到降低氧浓度和燃烧区温度的作用,以达到减少NOX 生成量的目的-主要减少热力型NOx;
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