高分子化学复习资料3
1 Xn
k
p
kt [M
]
CM
CS
[S] [M ]
向
单
单
基
体
终
转
止
移
向 溶 剂 转 移
∵ 温度对CM，CS影响大 ∴ X n与温度有关
五. 影响阳离子聚合的因素
1. 反应介质（溶剂）的影响 活性中心离子与反离子的结合形式：
A-B
共价键化合物
A+B-
离子紧对
A+ B-
离子松对
A+ + B-
自由离子
• 大部分活性种，是处于平衡的离子对或自由离子。
➢溶剂选择原则： 1）溶剂不与中心离子反应，即要求溶剂的极性不能太大。 2）在低温下有一定的流动性，使体系保持流动状态。 3）溶剂对催化剂的影响。
在阳离子聚合中选卤代烃为溶剂。
2. 反离子的影响
反离子的亲核性对聚合能否进行有很大影响。它始 终在活性中心旁，对聚合速率有影响。
➢ 若反离子亲核性强，将使链终止；
乙烯基等）的单体均可以。 供电基团使C=C电子云密
A
δ_
CH2=CH
度增加，有利于阳离子活性
种的进攻；
Y
供电基团又使阳离子增长 种电子云分散，能量降低而 稳定。
ACH2 C Y
二. 阳离子聚合引发体系及引发作用
引发方式： ➢ 由引发剂生成阳离子，再与单体加成，生 成碳阳离子实现引发； ➢ 通过电荷转移引发。
在阳离子聚合中，真正的动力学链终止较难实 现，但与阴离子聚合相比，却不易生成活性聚合 物，主要原因是反应体系中水是引发剂，又是終 止剂。另外，阳离子聚合易链转移。
但现在也可以作到活性聚合。
四. 阳离子聚合反应动力学
反应机理复杂，动力学方程建立较难。
➢ 聚合速率快，反应易受微量杂质的影响——实验数据重现 性差。
阳离子聚合的CM（10－2）>>自由基聚合的CM （10－4）
向反离子转移终止－自发終止
kt HMnM (CR)
Mn+1 +
H (CR)
大分子上的H向反离子转移，结果形成未端为不饱和的大分子链， 同时又形成原来的引发剂。
增长碳阳离子与反离子构成的离子对重排，使活性链终止。
2）动力学链終止
与反离子加成
增长活性中心带有相同电荷，不能双分子终止，往往通过链转 移或单基终止。
1）动力学链未终止
增长的碳阳离子活性中心易与亲核物质（如单体、溶剂、杂质 及反离子等）发生电荷转移反应，即链转移反应。
链转移的结果，动力学链不终止。
向单体转移终止
ktr,m
HMnM (CR) + M
Mn+1 + HM (CR)
增长活性中心向单体转移，生成含有不饱和端基的聚合 物，同时生成离子对再增长
特点：
HMnM (CR)
➢ 增长反应是插入反应，单体插入碳阳离子与反离子，之 间进行增长。
➢ 增长反应是离子与分子间的反应，速度快，活化能低；
➢ 中心阳离子与反离子形成离子对。其紧密程度与溶剂、 反离子性质、温度等有关，并影响聚合速率与分子量；
➢ 增长过程中伴有分子内重排反应。
3. 链转移和链终止
• 吸电子基的共轭乙烯基单体：阴离子聚 合
• 弱吸电子基的乙烯基单体：自由基聚合
• 环状单体及羰基化合物（由于其极性）： 离子聚合或逐步聚合。
溶剂的影响
• 离子聚合：溶剂的极性和溶剂化能力对引 发和增长活性中心的形态有极大影响。
• 自由基聚合：溶剂只参与链转移反应。
反应温度
• 自由基聚合：温度取决于引发反应，通常 在50～80℃左右。
1 . 链引发：由连续两步反应组成： ➢ 引发体系反应，产生活性中心； ➢ 与单体双键加成形成单体碳阳离子。
C + RH
H (CR) + M
H (CR)
ki
HM (CR)
C：引发剂 RH：共引发剂 M：单体。
特点：
引发速率快，引发活化能低（Ei=8.4～21KJ/mol）
2 . 链增长
kp HMn (CR) + M
阴离子聚合速率常数受溶剂的极性（以介电常数表示）、溶剂化能 力（以电子给予指数表示）及反离子性质（以离子半径表示）等综 合影响，情况较复杂。
3）温度对增长速率的影响
活性聚合的活化E=8~21kj/mol，聚合速率随 温度的升高略有增加，但并不敏感。
X n n[M ] [C ]
温度对聚合度无影响
综上所述，阴离子聚合的影响因素很多又复杂，溶剂 的极性、溶剂化能力、反离子性质均有影响，且又相 互联系，可见阴离子聚合体系的复杂性。
➢ 快引发、难终止、易转移的特点——很难建立“稳态”假 定。
但在特定的反应条件下，仍可采用“稳态”假定
Rp
Kki k p[C][RH][M ]2 kt
Rp 对引发剂和共引发剂浓度 均呈一级反应，说明终止方式是 单基终止。而对单体浓度呈二级
反应，说明引发与[M]有关。
2. 聚合度
•与自由基聚合类似，阳离子 聚合物的聚合度：
• 自由离子的增长速率常数比离子对大1～3个数量级，即 使它只占活性种的一小部分，对总聚合速率的贡献比离子 对大得多。
结合形式与溶剂性质有关，从而影响到聚合速率和分子量。
➢溶剂性质的影响： 离子对和自由离子的相对浓度，从而影响聚合速率。 当溶剂的极性和溶剂化能力大时，自由离子和离子对中松
对的比例都有增加，结果使聚合速率与聚合度增大。
问题与答案
取代基极性大的单体，阴离子聚合活性大
二. 阴离子聚合引发体系和引发
阴离子聚合引发剂——电子给体，即亲核 试剂，属于碱类。
按引发机理 按引发剂种类
电子转移引发
阴离子加成引发 分子型引发
直接转移引发 间接转移引发
碱金属
有机金属化合物
Lewis 碱（供电子）
四. 阴离子聚合机理
1.机理：引发、增长、終止。
常用的引发剂： ➢ 质子酸(protonic acid) ➢ Lewis酸 ➢ 电荷转移络合物引发 ➢ 其它
1. 质子酸
HClO4、H2SO4、H3PO4、HCl
引发机理：在水溶液中离解成H+，使烯烃质子 化引发聚合。
质子酸作为引发剂的条件：
➢ 有足够强度产生H+ ；
➢ 酸根离子的亲核性不能过强，以免与活性中心 结合成共价键，使链终止。
自由基聚合与离子聚合的比较
引发剂种类 • 自由基聚合：过氧化物、偶氮化合物。 • 阳离子聚合：亲电试剂，主要有Lewis 酸、质子酸、阳离子生成物； • 阴离子聚合：亲核试剂，主要有碱金属、 有机金属化合物、碳阴离子生成物。
单体结构
• 共轭烯烃：三种机理均可。
• 推电子基的乙烯基单体：阳离子聚合
n
聚合度随C而变，符合逐步 聚合机理，阴离子聚合兼有 连锁和逐步聚合机理。
[C]：引发剂浓度； n：每一个大分子的引发剂分子数，双阴离子n=2，单阴离子n=1。
当转化率为100%：
X n n[M ] [C ]
典型阴离子活性 聚合及活性计量聚合。
Xw / Xn 1.061.12
3.阴离子聚合速率常数的影响
溶剂和反离子性质不同，增长活性种可以处于共价键、离子对 （紧对和松对）、自由离子等几种不同状态，并处于平衡。
1）溶剂的影响
一般情况下，溶剂的极性强，反离子的极性弱，R-↑→RP↑。
溶剂极性大（介电常数）→ R-↑→RP↑。
→
溶剂化能力大（电子改予指数）→反离子易溶剂化→ R-↑→RP↑。
2）反离子的影响－离子半径 在溶剂化能力大的溶剂中：半径小→易溶剂化→松对多→RP↑ 在溶剂化能力小的溶剂中：半径大→易溶剂化→松对多→RP↑
一. 阴离子聚合的单体
烯类、羰基化合物、含氧杂环的单体烯类单体，必须符合：➢ Nhomakorabea电子基：
• C=C上的电子云密度降低，有利于阳离子的进攻；\
σ
σσ
• 碳阴离子增长种的电子云密度分散，能量降低而稳定，有利
于增长反应。
➢ 具有π-π共轭体系的烯类单体
共轭效应使双键上电子云密度下降，使C-离子稳定。
➢ π-π共轭体系的烯类单体又极性于非极性之分，
➢ 反离子的体积越大，形成离子对越松散，聚合 速率就越大。
3. 聚合温度的影响
阳离子聚合速率和聚合度的综合活化能为：
ER Ei E p Et
E Xn
Ep
Et或E Xn
Ep
Etr
Ei、Et>Ep，ER=-5～+10kcal/mol，其绝对值较小.
温度对聚合速率的影响比自由基聚合小。 EXn常为负值，聚合度随温度降低而增大。 阳离子聚合常在较低温下进行，防链转移，有利于提高分子量。
HMnM (CR)
HMn M (CR)
当反离子亲核性较大时，与碳阳离子结合成共价键，导致链终止； 活性中心与反离子中亲核性较强的共引发组份结合，导致链终止；
添加链终止剂。
常用终止剂：水、醇、酸、酸酐、酯、醚等。
阳离子聚合 机理的特点
➢快引发、快增长、易转移、难终止。 ➢終止方式是单基終止。无自加速现象。
1）聚合速率：
Rp kp[M ][M ] kp[C][M ]
[M—]：活的阴离子增长活性中心的总浓度。由光谱法在 可见光或紫外光范围内测定，或采用化学滴定法测定。
2）聚合度
平均聚合度应等于每活性端基上的单体量，即每单体浓 度与活性端基浓度之比.(
X
n
x[M ] [M ]
xn[M ] [C ]
阳离子聚合的引发体系包括引发剂和 共引发剂，如BF3—H2O称为引发体系。
引发过程：
高分子化学 复习
高分子化学复习材料一．名词概念1.高分子化合物高分子化学物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化学物。
2.高聚物由多个单体通过化学反应合成的高分子化学物，高聚物具有重复性。
3.单体形成高分子结构单元的低分子化学物。
如CH2=CH24.链节高分子像条链，组成此链的单元称链节。
如-CH2-CH2-5.聚合度高分子中重复的单元数目。
如 -（CH2CH2）n-D 的n或Dp6.三大合成材料塑料、橡胶、纤维涂料胶黏剂功能高分子7．平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
8．平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。
因此，高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
9. 根据主链结构，聚合物分类可分为碳链、杂链、元素有机聚合物。
10. 热塑性和热固性树脂具有可溶可熔性的树脂称为热塑性树脂，而不溶不熔的则称为热固性树脂。
11.平衡缩聚反应具有平衡可逆特性的缩聚反应12.界面缩聚两种单体分别溶于两互不相溶的溶剂中。
反应在界面上进行的反应。
13.凝胶化体形缩聚反应进行到一定程度，系统的黏度突然增加，出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。
14.平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
15.反应程度已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反应程度。
16.无规预聚物和结构预聚物聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物；分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。
17.转化率已经参加了反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量的比值即为转化率。
18.引发剂效率和笼蔽效应引发聚合的部分引发剂占引发分解或消耗一总量的分率。
19.笼蔽效应笼蔽效应是指溶液聚合中，引发剂分子受溶剂分子与单体分子包围，部分初级自由基无法与单体分子接触而发生向引发剂或溶剂转移的现象。
（完整）高分子化学复习资料（整合全集）
（完整）高分子化学复习资料（整合全集）一、填空题（20X1=20分）1.聚合物的平均分子量的可以用数均分子量、重均分子量、粘均分子量和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用分子量分布指数表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况，聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变和聚合度减少的转变三类。
4. 连锁聚合反应包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和配位聚合等。
5. 按聚合物的分子链结构，逐步聚合反应可分为线型逐步聚合和非线型逐步聚合反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指：合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度，也叫分子量分布（molecular weight distribution, MWD ），其计算公式为：重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样，根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和缩聚反应根据反应机理和动力学性质的同，分为连锁聚合反应和逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有：溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合和乳液聚合。
而逐步聚合实施方法主要有熔融聚合、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、快增长、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为：快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、慢增长、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用数均、重均、粘均和Z 均分子量等表示，而分子量分布可以则可以用重均分子量/数均分子量表示。
12.对于线性逐步聚合反应，如果r=1，且忽略端基的质量，则聚合度分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化，工业上称这种聚合物为热固性树脂。
14.在均聚反应中，聚合速率、平均分子量、分子量分布是要研究的重要内容。
高分子化学复习资料
高分子化学复习资料高分子化学复习资料高分子化学是化学领域中的一个重要分支，研究的是由大量重复单元组成的高分子材料。
在我们的日常生活中，高分子材料无处不在，如塑料、橡胶、纤维等。
因此，了解高分子化学的基本知识和原理对我们的生活和工作都有着重要的意义。
一、高分子化学的基本概念和分类高分子化学研究的对象是由单体分子通过聚合反应形成的聚合物。
聚合物是由大量重复单元组成的化合物，分为线性聚合物、支化聚合物和交联聚合物三类。
线性聚合物是由单一线性链结构组成的聚合物，如聚乙烯、聚丙烯等。
支化聚合物是在线性聚合物的基础上引入支链结构的聚合物，如聚苯乙烯、聚苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。
交联聚合物是由多个线性链或支链通过交联反应形成的聚合物，如橡胶、树脂等。
二、高分子化学的聚合反应机理聚合反应是指将单体分子通过共价键连接形成聚合物的过程。
常见的聚合反应有自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和羧酸酯聚合等。
自由基聚合是指通过自由基引发剂将单体分子中的双键断裂形成自由基，然后自由基与其他单体分子发生反应形成聚合物。
阴离子聚合是指通过阴离子引发剂将单体分子中的活性基团负离子化，然后负离子与其他单体分子发生反应形成聚合物。
阳离子聚合和羧酸酯聚合的反应机理类似。
三、高分子化学的物性与应用高分子材料具有许多独特的物性，如高分子链的灵活性、分子间的相互作用、热稳定性等。
这些物性使得高分子材料在各个领域得到广泛应用。
例如，聚乙烯具有良好的绝缘性能，可用于电线电缆的绝缘材料；聚丙烯具有良好的耐热性和耐腐蚀性，可用于化工容器和管道；聚苯乙烯具有良好的透明性和抗冲击性，可用于食品包装和保护材料。
四、高分子化学的研究进展随着科学技术的不断发展，高分子化学的研究也在不断取得新的进展。
目前，高分子材料的研究重点主要集中在以下几个方面：1. 高分子合成方法的改进：研究人员通过改进聚合反应的条件和催化剂，使得高分子的合成更加高效、环保和可控。
2. 高分子结构与性能的关系研究：通过改变高分子的结构和组成，研究人员可以调控高分子的性能，实现特定应用需求。
高分子化学复习提纲
复 习 提 纲一.绪论1.高分子的基本概念（1）有关结构组成的基本概念：如单体 结构单元 重复单元 聚合度等（2）有关分子量及其分布的基本概念，如：数均分子量（聚合度），重均分子量（聚合度），分子量分布指数等2.聚合反应类型及基本特点二．缩聚与逐步聚合1.缩聚反应机理2.线型缩聚反应中聚合度的影响因素、 规律、控制方法及其相关计算3.体型缩聚中凝胶点的预测：carothers法和 flory统计法4.名词解释：凝胶点 反应程度 官能度 无规预聚体 结构预聚体 支化单体 过量系数5.缩聚反应常见的实施方法的种类、 特点及应用三．自由基聚合1．自由基聚合的单体和引发剂类型2. 自由基聚合的机理及其基元反应3.聚合速率的影响因素及其规律（自由基微观速率方程）4.自动加速现象产生的原因及其特点5.聚合度的影响因素、规律及相关计算6.自由基聚合的阻聚作用和阻聚剂四．自由基共聚合1. 共聚物的分类与命名2.二元共聚物的组成微分方程3. 二元共聚行为及其组成曲线4.控制共聚物的组成的方法5.Q-e组合6.竟聚率的测定、 影响因素及应用五．聚合方法1.四种常见的聚合方法及应用，重点掌握悬浮聚合和乳液聚合的聚合体系的组成，掌握简单的配方设计。
2. 新型的乳液聚合方法六.离子聚合1.离子聚合的单体和引发剂类型2.离子聚合的机理及动力学内容3.离子聚合与自由基聚合的比较七.配位聚合1. 配位聚合聚合的定义， 特点， 基本性质及应用2.Z-N引发剂的组成及其发展历程八．聚合物的化学反应1.聚合度变大的反应：重点掌握接枝共聚，嵌段共聚和扩链的方法2.降解反应：重点掌握热解，氧化降解和光解的机理及应用3.名词解释： 液体橡胶 扩链 邻近基团效应 几率效应 自然降解 老化。
高分子化学复习材料
第一章简答题问1与低分子化合物比较高分子化合物有什么特征？答：1相对分子质量很大，而且具有多分散性：2 化学组成比较简单，分子结构有规律；3分子形态多种多样；4物性不同于低分子同系物，尤其是具有黏弹性。
问2从时间～转化率,相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别答：从转化率和时间的关系看:连锁聚合,单体转化率随时间延长而逐渐增加;逐步聚合,反应初期单体消耗大部分,随后单体转化率随时间延长增加缓慢.从相对分子质量与转化率关系看:连锁聚合,在任何时刻均生成高分子量的聚合物;逐步聚合,反应初期只生成低聚物,随转化率增加,聚合物相对分子质量逐渐增加,高分子量的聚合物需数十小时才能生成.问3什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称， 并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。
解：三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。
合成塑料的主要品种有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。
聚乙烯 CH nCH 22CH 2n 聚丙稀 nCH2 CH CH 2CH CH 3n 聚氯乙烯 nCH 2 CHCl CH 2CHCl n聚苯乙烯 nCH 2 CHC 6H 2CHC 6H 5n上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。
合成纤维的主要品种有：涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66)、腈纶(聚丙烯腈)。
涤纶nHO CH 2 2OH+nHOOC COOH H O CH 2 2OC C OH+ 2n-1 H 2O n O O 逐步聚合 尼龙－6 nNH CH 2 5CO NH CH 2 5CO n尼龙－66nH 2N CH 2 6NH 2+nHOOC CH 2 4COOH H NH CH 2 6NHOC CH 2 4CO OH+ 2n-1 H 2O n 逐步聚合涤纶逐步聚合中的缩聚；尼龙-6用水作引发剂属于逐步聚合，用碱作引发剂属于连锁聚合。
尼龙-66逐步聚合中的缩聚；实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物，属连锁聚合。
高分子化学复习资料
⾼分⼦化学复习资料《⾼分⼦化学复习资料》第⼀章——绪论第⼀节⾼分⼦的基本概念1.⾼分⼦化学：是研究聚合反应机理和动⼒学,聚合反应与聚合物的分⼦量和分⼦量分布,以及聚合物结构之间关系的⼀门学科；研究⾼分⼦化合物合成和化学反应的⼀门科学。
2.⾼分⼦化合物：所谓⾼分⼦化合物，系指那些由众多原⼦或原⼦团主要以共价键结合⽽成的相对分⼦量在⼀万以上的化合物。
3.单体：能通过聚合反应形成⾼分⼦化合物的低分⼦化合物，即合成聚合物的原料.4.结构单元：在⼤分⼦链中出现的以单体结构为基础的原⼦团(由⼀种单体分⼦通过聚合反应⽽进⼊聚合物重复单元的那⼀部分).5.重复单元：聚合物中组成和结构相同的最⼩单位称为~，⼜称为链节。
重复单元或结构单元类似⼤分⼦链中的⼀个环节，故俗称链节6.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元（电⼦结构有所改变）.第⼆节⾼分⼦化合物的分类和命名1、分类（1）单体来源分类：天然⾼分⼦（纤维素、蛋⽩质、淀粉等）；合成⾼分⼦（聚酯、聚酰胺等）；半天然⾼分⼦（改性淀粉、⼄酸纤维素）等.（2）根据材料的性能和⽤途分类：橡胶（丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等）；纤维（涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等）；塑料（热塑性塑料：线型或⽀化聚合物，如聚⼄烯、聚氯⼄烯等；热固性塑料：体型聚合物，如酚醛树脂、不饱和聚酯等）；涂料；粘合剂；功能⾼分⼦. （3）根据⾼分⼦的主链结构分类：a.碳链聚合物: ⼤分⼦主链完全由碳原⼦组成绝⼤部分烯类、⼆烯类聚合物属于这⼀类.b.杂链聚合物: ⼤分⼦主链中除碳原⼦外，还有O、N、S等杂原⼦.c.元素有机聚合物: ⼤分⼦主链中没有碳原⼦，主要由Si、B、Al、O、N、S、P 等原⼦组成，侧基则由有机基团组成。
如：硅橡胶 .（4）按分⼦的形状分：线形⾼分⼦、⽀化⾼分⼦、交联(或称⽹状)⾼分⼦（5）按单体分：均聚物、共聚物、⾼分⼦共混物(⼜称⾼分⼦合⾦)（6）按聚合反应类型分：缩聚物、加聚物（7）按热⾏为分：热塑性聚合物：聚合物⼤分⼦之间以物理⼒聚集⽽成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。
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高分子化学复习提纲第一部分：分章内容第一章:1、掌握表1－1和表1－2中常见聚合物的名称、重复单元和单体。
2、了解常见聚合物的命名原则。
3、掌握连锁聚合和逐步聚合的特征(分子量、转化率和机理的不同点）.4、掌握聚合物的微观结构的多样性(键接方式、序列结构、立体结构的不同点）。
5、掌握热塑性聚合物和热固性聚合物的定义和特点。
6、掌握玻璃化温度和熔点的定义及其应用.第二章：1、了解常见的缩聚单体的特征，并掌握常见的缩聚产品。
2、何谓官能度？对缩聚有什么影响？那些单体可以制得线型聚合物？那些单体可以制得体型聚合物？一分子中能参与反应的官能团数称作官能度，2-2或2—官能度体系缩聚,形成形成聚合物；2—3、2—4、或3-3等官能度体系则形成体型缩聚物。
除聚合速率外，分子量控制是线性缩聚关键，凝胶点的控制是体型缩聚的关键.3、在推导线性缩聚动力学时，用到哪个假设？官能团等活性概念.4、什么叫反应程度?与分子量有什么关系？平衡常数对聚合度有什么影响？P60反应程度定义为反应的基团数（N0—-N)占起始基团数N0的分数；Xn=1/（1-p）；5、基团比对聚合度有事么影响？P606、逐步聚合有哪些实施方法？熔融聚合、溶液聚合、界面聚合、固相聚合、，以前两种方法为主，固相聚合为辅，工业上界面缩聚只限于聚碳酸酯的合成。
7、了解界面缩聚的组成和注意事项。
组成,两种单体、水和有机溶剂；单体的活性要高,界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度,保证单体及时传递。
8、了解常见的线性缩聚物的制备原理和方法.P4010、9、何谓无规预聚物和结构预聚物？P4011、碱催化和酸催化的酚醛树脂的结构有何不同？生产控制上什么差异？碱催化时，醛过量，形成无规预聚物，继续加热可直接交联固化;酸催化时，酚过量,形成热塑性结构预聚物，不能固化，要外加催化剂（六亚甲基四胺）才能固化。
11、了解常见的结构预聚物的制备原理和方法及交联固化方法。
不饱和聚酯；环氧树脂;酸催化酚醛树脂。
高分子化学复习资料
一、解释名词1.自加速效应 ：随着聚合反应的进行，单体转化率(c%)逐步提高，[I]、[M]逐步下降，聚合反应速率R p 理应下降,但在许多聚合体系中,Rp 不但不下降，反而显著上升，这种现象是没有任何外界因素影响，在反应过程中自动发生的，因而称为自动加速现象。
2.反应程度：把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度，以P 表示，则：P=P a =P b =(N 0-N)/N 0=1-N/N 03.聚合度：聚合物大分子中重复结构单元的数目称为聚合度。
6.结构单元与重复单元：在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。
4.竞聚率：令r 1=k 11/k 12，r 2=k 22/k 21，表示两种链增长速率常数之比，称为竞聚率。
5.平均官能度：单体混合物的平均官能度f 是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
i i i N f N f ∑∑= 式中，N i 为单体i 的分子数；f i 为单体i 的官能度。
7.理想恒比共聚：聚合的竞聚率r 1=r 2=1，这种聚合不论配比和转化率如何，共聚物组成和单体组成完全相同，F 1＝f 1，并且随着聚合的进行，F 1、f 1,的值保持恒定不变。
8.官能团等活性：不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子链长无关。
9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解：引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的比例，以f 表示。
诱导分解:实际上是自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基等）向引发剂分子的链转移反应。
笼蔽效应：聚合体系中引发剂浓度很低，引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着，初级自由基必须扩散出笼子，才有机会引发单体聚合。
如来不及扩散出去，初级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合，这样就是消耗引发剂分子而不能引发聚合，使得引发剂效率f 减小，这种效应称为笼蔽效应。
高分子化学期末考试重点
高分子期末考试重点第一章、绪论《高分子化学》的主要内容。
高分子发展史上的几个重要的人物及事件。
高分子的基本概念。
聚合反应分类。
重要聚合物的聚合反应式。
聚合物的分类。
重要聚合物的命名。
聚合物的相对分子质量及分布。
第二章、逐步聚合逐步聚合的单体、官能度。
逐步聚合的分类，重要缩聚产物的聚合反应式。
线性逐步聚合动力学。
相对分子质量控制。
线形与体形聚合物，热塑性与固热性高分子。
凝胶点，Carothers计算方法，平均官能度。
逐步聚合的特征、机理。
第三章、自由基聚合单体的聚合能力与影响因素。
自由基聚合的基元反应。
自由基聚合的引发体系。
聚合初期的聚合反应速率。
聚合中期的聚合反应速率。
动力学链长，有链转移反应的相对分子质量。
阻聚、缓聚与诱导期。
自由基聚合的特征、机理，与逐步聚合的异同。
第四章、离子型聚合阳离子聚合的引发剂种类。
阳离子质子酸引发的要求及特点。
阳离子聚合的终止方式。
发生阴离子、阳离子聚合的单体条件及活性大小。
阴离子聚合引发剂的活性大小。
阴离子聚合的速率影响因素。
活性聚合物的概念、应用。
阴离子聚合可以实现活性计量聚合的条件。
阴离子聚合无终止的原因分析。
自由离子和松紧离子对对离子聚合速率的影响。
第五章、配位聚合配位聚合的起源。
配位聚合的特点。
Ｚigler-Natta催化剂的活性。
Ｚigler-Natta催化剂的组成。
各种共催化剂的催化活性大小。
三氯化钛及各种价态的卤化钛的催化活性。
11P的意义。
Cossrr-Arlman的单金属机理的基本论点。
第六章、开环聚合开环聚合的各单体及活性大小。
聚甲醛的聚合机理。
环酰胺的开环聚合机理。
环氧丙烷、氧化丙烯发生负离子开环聚合时得到聚合物分子量相对较低的原因。
第七章、共聚合自由基共聚合的命名、序列结构。
共聚合中单体和链自由基活性大小比较。
Q-e概念。
自由基共聚合的各种共聚合物组成曲线、共聚物组成的控制。
F1的求算，个表达公式。
竞聚率的概念、意义、求解。
第八章、聚合方法连锁聚合、逐步聚合所采用的聚合方法。
高分子化学(第五版)潘祖仁版期末复习资料(老师总结)
1 P 1－ ③反应程度与平均聚合度的关系 Xn
1 Xn = 1 －P
（2）可逆特性 根据K的大小，可分为三类
4、 官能团等活性理论 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的 机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 5、线型缩聚动力学（不同条件下的线型缩聚动力学方程）（了 解） 6、线型缩聚物的聚合度（学会计算） （1）K对聚合度的影响 封闭体系 X n 1 K 1
链转移无影响自由基等活性原理稳态假定聚合度很大mikkkr1212tdpfdtmd?????????tikfkkmmtdp21210ln???????????tikfkkctdp212111ln??????????88温度的影响11对聚合速率的影响22对聚合度的影响遵循arrhenius经验公式tv99自动加速现象现象原因10动力学链长与聚合度的关系11阻聚与缓聚12自由基寿命nxd2cxn???tpiprrrr??1212tdpimk2fkk?tsrm???p115思考题926p117计算题6789第四章自由基共聚合11基本概念无规交替嵌段接枝共聚物竞聚率22二元共聚物类型及特点无规交替嵌段接枝共聚物33共聚物组成微分方程1155个假设
d[M 2 ] [M 2 ] r2 [M 2 ] [M1 ]
r1f12 f1f 2 F1 2 r1f1 2f1f 2 r2 f 22
4、共聚物组成曲线（类型、条件、曲线形状） （1）理想共聚： r1r2 = 1 （2）交替共聚： r1r2 = 0 （3）有恒比点的非理想共聚：r1r2<1， r1<1, r2 < 1 恒比点
R fk d[M ] k p ( d )1/2 [I]1/2 [M] dt kt
M 0 ln M