最新研究生入学物理化学考试题答案
研究生入学物理化学考试卷A 答案
一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分）
1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点(√)
2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3 3、以 ∑≤0i i μ ν作判据，条件仅限于等温等压 （×） 4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关 （√ ） 5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。 （√ ） 6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。物理吸附的吸附层为单分子层， 化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。 （×） 7、A 、B 两组分构成理想溶液，当P B 0>P A 0时，在p~x 图上,气相线总在液相线上方。( × ) 8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势 （√ ） 9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k 1/k 2值总是常数。（× ） 10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的（√ ） 11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 （√ ） 12、∵B A i B A T Q S →-∑ >?) ( * δ，∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变（× ） 13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2（× ） 14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现 （× ） 15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 （ × ） 16、双原子理想气体的C v.m =5/2R （√ ） 17、非理想气体，不指明途径时△H= ?2 1 T T P dT C （ × ） 18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 （√ ） 19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。 （ × ）20、热机效率与工作介质无关 （√ ） 二、选择题（每题2分，共30分） 1、工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率是（A ） A.20% B.25% C.75% D.100% 2、1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则 ( C ) A ．△G>△A B.△G<△A C.△G=△A D.△G 与△A 无法进行比较 3、下列各式哪个不受理想气体的限制 （ A ） A.?H ＝?U ＋p ?V B.C p －C v ＝R C.pV γ＝常数 D.W ＝nRTln(V 2/V 1) 4、用 0≤∑i i dn μ判断过程自发、平衡的条件是（ C ） A 、等T 、等P ，除体积功外无其它功； B 、等T 、等V ，W 非＝0 C 、等T 、等P ，除化学功外无其它非体积功； D 、等T 、等P ，W 非≠0 5、实际气体φ φ μμp f n L RT ?＋＝中，规范态化学势φ μ是（ D ） A 、温度为T ，φ p f ＝时符合理想气体的假想状态； B 、温度为T ，φ p f <时的化学势； C 、温度为T ，φp f >时的化学势； D 、温度为T ，φp p f ＝＝，γ = 1时符合理想气体行为的假想状态。 6、熵产生率是( A ) A 、单位时间的熵产生B 、单位物质的量的熵产生 C 、单位时间内热的流量 D 、单位物质的量内热的流量 7、从理想气体反应平衡常数νφφ ?-=)(f p K K 式看，由于φK 仅与温度有关，则f K （ A ） A 、亦仅与温度有关； B 、与温度及压力有关； C 、与温度、压力均无关； D 、仅与压力有关 8、t an ， V Hoff 等温方程a P T Q RT K RT G ln ln +?φ＝－、可判别下述那个过程的方向和限 度（ B ） A 、等温、等压； B 、等温、等压，除体积功、化学功外无其他功； C 、不限于等温、等压； D 、等温、等压，除体积功外不作其他功 9、理想气体在可逆的绝热膨胀过程中（B ） A.内能增加 B.熵不变 C.熵增加 D.温度不变 10、应用关系式dG =―SdT+VdP 时,受到一定的条件限制, 下列各点中哪一点是不必要的 ( C ) A ．只作膨胀功的封闭体系 B ．双变量体系 C ．必须是可逆过程 D ．过程无论是否可逆都适用 11、已知MgO(s)及SiO 2(s)的生成热?H f 分别为－601.8 kJ ·mol －1及－910.9 kJ ·mol －1 ，则反应2 MgO(s)＋Si(s)→SiO 2(s)＋2Mg(s)的反应热为（ A ） A.292.7 kJ B.－292.7 kJ C.309.1 kJ D.－309.1 kJ 12、几种纯物质混合形成理想溶液时（ C ） A 、?V 混= 0，?H 混≠ 0，?G 混≠ 0，?S 混＝0； B 、?V 混≠ 0，?H 混= 0，?G 混＝0，?S 混≠ 0； C 、?V 混= 0，?H 混= 0，?G 混≠ 0，?S 混≠ 0； D 、?V 混≠ 0，?H 混≠ 0，?G 混＝0，?S 混＝0； 13、液体接界电位是由于（A ） A.离子的迁移速率不同而产生 B.金属离子在化学位不同的相间发生转移而产生 C.不同金属的电子逸出功不同而产生 D.上述所有原因 14、假设A ，B 两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是 ( A ) A 、A ，B 分子之间的作用力很微弱 B 、A ，B 都遵守拉乌尔定律 C 、液体混合物的蒸气压介于 A ，B 的蒸气压之间 D 、可以用重复蒸馏的方法使 A ，B 完全分离 15、反应级数是（ A ） A. 对总反应而言； B. 只对基元反应而言； C. 只能为正整数； D. 理论上的概念。 三、填空题（共30分） 1、某一电池反应?r S m （298）> 0，则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热？__吸__热。因为_Q R =T ?S ，∵?S>0,∴Q R >0_。而实际电池放电时是吸热还是放热？ __吸__热。实际热量较可逆情况下哪个大？__Q R >Q 实际__。因为__?U 相同时，W R >W 实际__。（每空1分，共5分） 2、对于电解池，实际外加分解电压V i =E r ＋?V ；对于电池，不可逆电池电动势E i = E r －?V 。（2＋2＝4分） 3、对理想气体化学反应，规范态是指反应物和产物的分压__均为1__；对非气体反应则指反应物和产物的_活度_均为1。（每空1分，共2分） 4、有以下a 、b 、c 三个平衡 a. CO + H 2O ≒ CO 2 + H 2 b. CO + 1/2O 2 ≒ CO 2 c. H 2 + 1/2O 2 ≒ H 2O 独立的化学平衡数R=2，因为a=b-c 。（2＋2＝4分） 5、液－固界面的接触角θ<900（<，=，>）为润湿；θ>900 （<，=，>）为不润 湿。θ角的大小取决于气－液、液－固、固－气三个界面的界面张力γ的相对大小。 （1+1+3=5分） 6、当几种纯物质混合形成理想溶液时，必然伴随着两个通性：①?V 混＝0 ②?H 混＝0。（每空1.5分，共3分） 7、在水的相图中，水的蒸气压曲线OA 越过三相点向下延伸的OF 线代表过冷水与蒸气的平衡。（2分） 8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量无关(有、无) 9、ξ电位的大小决定胶粒在电场中的运动速度。（2分） 10、Langmuir 吸附等温式的两个基本假设为①单分子层吸附②理想吸附。（每空1分，共2分） 五、计算题（共70分） 1、.碘化氢分解反应：2HI →H 2+I 2，在556K 时，E=183.92KJ ·mol -1 ，d=3.5×10-8cm, M=127.9，试计算反应速率常数k 。（10分） 解：RT E e M RT d N k /203 ~104-?= π 4分 () 556314.8/1839202 /172 82339.12755610314.814.3105.310023.610 4 ?--???? ? ??????????=e 4分 ＝5.23×10－7（dm 3·mol －1·sec －1 ） 2分 2、在298K 及规范压力下，环丙烷、石墨及氢的燃烧热?Hc 分别是－2092、－393.8及－285.84 kJ ·mol -1。（1）求环丙烷的生成热?H f ；（2）若己知丙烯的生成热?H f ＝20.5 kJ ·mol -1 ，求环丙烷异构化为丙烯的?H 。（10分） 解：（1）3C ＋3H 2→ 环丙烷求?f H ＝？ 由题给条件可得 环丙烷→3C ＋3H 2?r H 燃＝－53.08k J ·mol －1 ∴环丙烷的生成热?f H ＝－?r H 燃＝ 53.08kJ ·mol －1 4分 （2）环丙烷→3C ＋3H 2……①?r H 燃①＝ －53.08 k J ·mol －1 3C ＋3H 2→ CH 3－CH ＝CH 2……②?f H ②＝20.5k J ·mol －1 ①＋②得： 2分 环丙烷 →CH 3－CH ＝CH 2?r H ＝？ ∴环丙烷异构化为丙烯的?r H ＝?r H 燃①＋?f H ②＝－32.58k J ·mol －1 4分 3、在水溶液中，2－硝基丙烷与碱的反应为二级反应，其速率常数与温度的关系为 ) /(3163 90.11)min /lg(131K T mol dm k - =?-- ，试求反应的活化能，并求当两种反应物的 初始浓度均为8×10－ 3mo l ·dm － 3，10℃时反应的半衰期为多少？（10分） 解：∵B RT E k +- =ln ， T k 10 ln 316310ln 90.11ln - = 2分 ∴ E ＝60.56k J ·mol －1 4分 10℃时，lgk ＝0.7233，∴k ＝50288dm 3·mol －1·min －1 2分 二级反应t 1/2＝1/k ·C 0＝23.64min 2分 4、利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl (aq) + 2Ag 构成电池时，25℃时的电动势 为 1.1558V ，ZnCl 的浓度m (ZnCl)= 0.01021mol ·kg － 1，设此浓度的平均活度系数γ±= 0.702，试求此反应的规范吉布斯自由能变化。（10分） 解：∵2ln 2ZnCl F RT E E αφ - =，3分 ∴E φ＝0.983（V ）3分 因此1 7.1892-?-=-=?mol kJ FE G m r φφ4分 5、在25℃及规范压力下，1molHe 膨胀到0.1P φ，经过 （1）等温可逆过程；（2）绝热地突然使压力减至0.1P φ。 计算各过程的T 2、V 2、W 、?U 、?H ，列成表格进行比较（He 可看作理想气体，Cv ＝3/2R ）。（20分） 解：（1）∵是理想气体等温过程，∴?U=?H=0 2＋2＝4分 ∵等温，∴T 2＝298.2K 2分 根据理想气体等温方程PV＝nRT，∴V2＝244.5×10－3m3 2分 W=nRTlnV2/V1＝5708J 2分（2）绝热过程方程式P11－γT1γ=P21－γT2γ，∴T2＝118.6K2分 根据理想气体等温方程PV＝nRT，∴V2＝97.3×10－3m32分 ∵绝热Q＝0，∴?U＝－W＝C V(T2－T1)＝3/2R(118.6－298.2)=-2239.8J 2分 W＝2239.8J 2分 ?H－W＝C P(T2－T1)＝5/2R(118.6－298.2)＝3732.9J 2分 6、试指出在下列各过程中体系的△U、△H、△S、△F和△G何者为零? （10分） (1) 理想气体卡诺循环 (2) H2和O2在绝热的弹式容器中起反应 (3) 非理想气体节流膨胀 (4) 液态水在1000C及Pφ蒸发为水蒸气 解：（1）?U=?H=?S=?A=?G=0 4分 （2）∵Q=0,W=0 ∴?U=0 2分 （3）∵Q=0, ∴?H=0 2分 （4）?G=0 2分 初中英语课堂常用口语集锦 Any more? Put up your hands. You,please. Stand up,please. Sit down,please. Give me your answer. Very good. Boys and girls... Let's read the words together. Quickly and loudly. 1.cood morning boys and girls. 2.open your book to page xx. 3.show your hands please. 4.follow me/read after me. 5.spell ( teacher t-e-a-c-h-e-r teacher) 6.check your answer. 7.Do you have any questions? 8.show me your homework/picture. 9.let me see your exercise books now 10.speak louder and repeat. 11.look at the blackboard. 12.I say words,and you spell it. 13.look at me do action,and you guess it. 14.together. 15.triangle"one two begin". Assessment: very good!Ecactly,completely correct;you're right;good answer;wonderful;excellent. sorry,i don't think you're right. I don't think so. art 1 课前用语 一.准备活动 1. 请大家进来坐好。 Everyone, please come in and sit down. 2. 我想先讲个小故事。I’d like to start with a short story. 3. 我要检验一下大家的背景知识。I’m going to check your background knowledge. 4. 请为上课做好准备。 Please get everything ready for class. 5. 快点，马上就要上课了。Hurry up. It’s nearly fo r class. 6. 你最好快一点儿。You’d better get a move on.