亲核取代
亲核取代反应机理
亲核取代反应机理
亲核取代反应是一种有机合成化学反应。
其机理基于亲核试剂（通常为碱性）攻击有机化合物中的卤化碳原子，从而将卤素原子替换为亲核试剂中的基团。
这个反应过程通常在惰性溶剂（如二甲基亚砜）中进行，并且加热会显著提高反应速率。
一般来说，亲核取代反应可以通过初始的亲核试剂的进攻路径，伴随着有机化合物分子的结构改变，逐步构建反应前体、反应中间体和反应产物的化学键。
在这个反应中，亲核试剂的缺点是被取代的卤化碳原子所产生的正电荷带动原子间的化学反应，产生新化学键。
总的来说，亲核取代反应是一种常见的有机合成技术，可以用于制备各种重要的有机化合物。
这个反应的机理和条件可以根据具体的化学实验进行调整和优化，以达到目标产物的高产率和高纯度。
亲核取代反应
一起被溶 底物的离解分为三步 剂化 有屏蔽作 用 X-对Nu-
离子对历程
R
正负离子有 作用，但被 溶剂分隔开
正负离子无 作用，分别 被溶剂化
R X
底物
内返
R X
+ -
+
X
-
R+ + X 自由碳正离子
紧密离子对
溶剂分离子对
NuSN 2
构型翻转
Nu
-
Nu
-
NuSN1
构型翻转
构型翻转 > 构型保持 （部分外消旋化的同时，外消旋化（100％） 有部分构型翻转）
两者达到平衡时，体系能量最高。其状态为过渡态 T.
S N 2 反应机理： Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu Nu
C C C C C C
L L L L L L L NhomakorabeaL L
Nu
C
L
在过渡态中，亲核试剂的孤 对电子所占有的轨道与中心碳原 子的 p轨道交盖的程度与离去基 团与中心碳原子的 p轨道的交盖 程度相同
OAcOTs
OAc H
SN2历程，由于AcO-的吸电子使得碳正离子的形成较困难。
OAc H CH3COOCH3COOH H OTs H OAc OAc H H
－4 -1 -1 OAc k2=1.9× 10 L.mol .S
+
OAcH
外消旋体
Me C O O H
O
2
Me C O
H
OTs
H
1
H
镜面对称性 （非手性分子）
C 6H 5 H C Br H
ý Â -Br
-
有机化学基础知识点亲核取代反应的机理
有机化学基础知识点亲核取代反应的机理在有机化学领域中，亲核取代反应是一类重要的反应类型，它涉及一个亲核试剂与有机物中电子不足的位点之间的亲核攻击和断裂反应。
亲核取代反应机理的理解对于合成新颖的有机化合物以及研究有机反应有着至关重要的意义。
本文将介绍亲核取代反应的一些基础知识点，并详细解析其机理。
一、亲核试剂的选择亲核取代反应中，亲核试剂的选择通常是根据底物的特性来确定的。
常见的亲核试剂包括氢离子（H^-）、氧化物离子（O^-）、卤素离子（Cl^-、Br^-、I^-）等。
不同的亲核试剂对应着不同的反应类型和机理。
二、亲核取代反应的机理亲核取代反应的机理大致分为两步：亲核攻击和断裂反应。
1. 亲核攻击在亲核取代反应中，亲核试剂通过自身的强电子亲合性，攻击有机底物上的电子不足的位点（如C=O双键、C-X键等）。
亲核试剂的亲核攻击会导致分子内电子重新分布，形成新的共价键。
2. 断裂反应亲核攻击后，原有的化学键会发生断裂，底物分子会发生结构改变。
通常情况下，在亲核取代反应中，断裂反应是一个带有正电荷的离去基团的离去，形成新的化学键。
三、亲核取代反应的分类和示例亲核取代反应可以根据亲核试剂的种类和底物中亲电子受体的特点进行分类。
下面将以常见的亲核试剂和底物为例，介绍几种典型的亲核取代反应：1. 氢离子（H^-）的亲核取代反应氢离子亲核取代反应是有机化学中最基础的反应类型之一，常用来合成醇、胺等化合物。
例如，酯的水解反应就是氢离子亲核取代反应的一个典型例子：[示例反应方程式]2. 水氧离子（OH^-）的亲核取代反应水氧离子亲核取代反应广泛应用于合成醇、酚等化合物。
这类反应以醇的合成反应为代表，其机理与氢离子亲核取代反应类似。
3. 卤素离子（Cl^-, Br^-, I^-）的亲核取代反应卤素离子亲核取代反应是常见的有机反应类型，用于制备卤代烃等化合物。
其中，氯离子亲核取代反应最为常见。
以氯离子的亲核取代反应为例，其机理如下：[示例反应方程式]四、亲核取代反应的影响因素亲核取代反应的速度和产率受多种因素的影响，包括溶剂、温度、底物结构等。
有机化学基础知识点取代反应的机理和规律
有机化学基础知识点取代反应的机理和规律有机化学是研究有机物（含碳元素）的合成、性质和结构等方面的科学。
在有机化学中，取代反应是一种常见的反应类型，它涉及到一个原子或基团取代另一个原子或基团的过程。
了解取代反应的机理和规律是掌握有机化学基础知识的重要一环。
一、取代反应的机理1. 亲核取代反应机理亲核取代反应是指一个亲核试剂（如NH3、Br-等）攻击一个有机化合物中的亲电中心，使其离开并被亲核试剂取代的反应。
亲核试剂中的亲核部分在反应中发挥了重要作用。
亲核取代反应机理主要包括以下几个步骤：（1）亲核试剂攻击：亲核试剂中的亲核部分与有机化合物中的亲电中心发生攻击反应，形成一个中间体。
（2）中间体重排：中间体发生重排反应，使得取代基得以稳定排列。
（3）离去基离去：离去基离开中间体，并与溶剂或离去基之间形成新的化学键。
（4）生成产物：最后生成的产物是一个被亲核试剂取代了一个原有基团的化合物。
2. 亲电取代反应机制亲电取代反应是指一个亲电试剂（如H+, Br+, AlCl3等）攻击一个有机化合物中的亲核中心，使其离开并被亲电试剂取代的反应。
亲电试剂中的亲电部分在反应中发挥了重要作用。
亲电取代反应机制主要包括以下几个步骤：（1）亲电试剂攻击：亲电试剂中的亲电部分与有机化合物中的亲核中心发生攻击反应，形成一个中间体。
（2）中间体重排：中间体发生重排反应，使得取代基得以稳定排列。
（3）离去基离去：离去基离开中间体，并与溶剂或离去基之间形成新的化学键。
（4）生成产物：最后生成的产物是一个被亲电试剂取代了一个原有基团的化合物。
二、取代反应的规律1. Sn1和Sn2反应Sn1反应和Sn2反应是亲核取代反应中的两种常见机制。
Sn1反应是典型的两步反应，第一步是亲电离子形成，第二步是亲核试剂攻击。
Sn2反应是典型的一步反应，在反应中，亲核试剂直接攻击有机化合物中的亲电中心，并与离去基同时发生。
Sn1反应适用于三级卤化合物等离子体生成较容易的化合物；Sn2反应适用于一级卤化合物等亲电离子形成较困难的化合物。
高等第4章亲核取代
酰胺形成反应通常在缩合剂存在下进行，常用的缩合剂包括二环己基碳二亚胺（DCC）、1-乙基-3-(3-二甲 基氨基丙基)碳二亚胺（EDC）等。此外，反应温度、溶剂等因素也会影响反应速率和产物收率。
应用举例
酰胺形成反应在有机合成和药物合成中应用广泛，例如可用于制备抗生素、激素等化合物。此外，该反应还 可用于制备高分子材料、涂料等领域。
立体构型的控制
通过选择合适的反应条件和手性催化剂，可以控制亲核取代反 应的立体化学过程，从而合成具有特定立体构型的化合物。
天然产物全合成中亲核取代步骤
糖类的合成
在天然产物的全合成中，亲核取代反应常用于糖类的合成，如通 过醛糖与醇的反应合成糖苷键。
氨基酸的侧链修饰
亲核取代反应可用于氨基酸侧链的修饰，从而合成具有特定功能的 非天然氨基酸。
电负性较大的离去基团更 容易接受电子，从而更容 易离去。
空间位阻效应
离去基团周围的空间位阻 越大，反应速率越慢。
亲核试剂与离去基团选择原则
1 2
根据反应条件选择
不同的亲核试剂和离去基团需要不同的反应条件， 如温度、压力、溶剂等。
根据产物稳定性选择
产物越稳定，反应越容易进行。因此，在选择亲 核试剂和离去基团时，需要考虑产物的稳定性。
中性分子型亲核试剂
阳离子型亲核试剂
较少见，但在某些特定条件下，如溶 剂化作用等，阳离子也可表现出亲核 性。
如水、醇、氨等，亲核性较弱，但可 通过形成氢键等方式稳定反应中间体。
离去基团对反应影响
01
02
03
离去基团的稳定性
离去基团越稳定，反应越 容易进行。例如，卤素、 磺酸基等是较好的离去基 团。
离去基团的电负性
亲核取代反应
亲核取代反应亲核取代反应是指有机分子中与碳相连的某原子或基团被作为亲核试剂的某原子或基团取代的反应。
在反应过程中,取代基团提供形成新键的一对电子,而被取代的基团则带着旧键的一对电子离去。
中文名亲核取代反应外文名nucleophilic substitution reaction别称亲核性取代反应举例单分子亲核取代反应应用学科有机化学目录.1基本性质.2反应类型.? SN1 反应.? SN2反应.3影响因素.4举例基本性质以卤代烃为例:卤素连在饱和碳原子上,碳带有部分正电荷,卤素带有部分负电荷,富电子试剂—亲核试剂(nucleophile,简写Nu)进攻带部分正电荷的碳子,亲核试剂与碳原子形成共价键,卤原子则带着一对电子以负离子的形式离去,即卤素被亲核试剂取代,这种有机分子中的原子或基团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应,用S N表示。
卤代烷R—X为底物(substrate),常用“S”表示,Nu-为亲核试剂,X-为离去基团,常用“L”表示。
与离去基团相连的碳原子称为中心碳原子。
亲核试剂属于Lewis碱,可以是带负电荷的离子(如OH-、RO-、RCOO-、NO3-、NH2-、RS-、HS-、N3-、CN-、RMgX、X-等),也可以是拥有孤对电子的中性分子(如H2O、ROH、RNH2、R2NH、R3N、PPh3等)。
如果反应中所用的溶剂同时又作为亲核试剂,这样的亲核取代反应也称为溶剂解,如水解、醇解等,亲核取代反应又分为单分子亲核取代反应(S N1)与双分子亲核取代反应(S N2)。
反应类型SN1 反应第一步是原化合物的解离生成碳正离子和离去基团,然后亲核试剂与碳正离子结合。
由于速控步为第一步,只涉及一种分子,故称S N1 反应。
常发生于:碳上取代基较多,如:(CH3)3CX,使得相应碳正离子的能量更低,更加稳定。
同时位阻效应也限制SN2 机理中亲核试剂的进攻。
对碳阳离子生成有利条件:有许多释电子基团帮助稳定碳阳离子的正电荷(3级碳>2级碳>1级碳),一级碳几乎不能够单独存在,而会立刻发生化学反应而形成内能更低的分子。
第三章_亲核取代反应
+
R Nu + L
CH3N(CH3)3 + (CH3)2S
+
+
4.带正电荷底物与带负电荷的亲核试剂
+ NuRL
+
R Nu +L
CH3Cl +H2O
+ ClCH3OH2
+
§4-2 亲核取代反应的机理
基本内容 一级反应和二级反应 构型保持和构型翻转 反应机理：SN2，SN1，离子对 溶剂解反应
其结果为： k2 =2 k2。由此证实在SN2反应 中，只有亲核试剂从离去基团的背面进攻碳 原子，才能引起具有手性的碳原子的构型发 生改变。一个反应的反应物构型与生成物的构 型完全相反，这个过程称为“构型翻转” —— Walden转化。 C6H13 128IC I + H CH3 (S)-2-碘辛烷
重排产物
-H
+
消除产物 (3)
(2)特点 Wagner-Meerwein重排为同面、迁 移基团构型保持的[1,2]-迁移。例如：
CH3 CH3 CH3 CH3 N N CH3 CH3 * * C2H5CH C CH2NH2 HNO2C2H5CH C CH2
N2
CH3 CH3 C CH2 *CHC2H5 CH3
§4-4 邻基参与效应
一、邻基参与效应 邻基参与效应（neighboring assistance）指 在分子中的亲核取代基参与了同一分子中另一 部位上的取代反应，使反应的动力学和立体化 学受到强烈的影响。 二、邻基参与效应的条件 取代基在分子中位于适当的位置，能够与 反应中心部分地或完全地成键形成过渡态或中 间体。
中心原子相同：碱性↑→亲核性↑
《有机化学反应类型》亲核取代机制
《有机化学反应类型》亲核取代机制有机化学反应类型——亲核取代机制在有机化学的广袤领域中，亲核取代反应是一类极其重要的反应类型。
它就像是有机化学反应这个大舞台上的一位常客，频繁地登场，演绎着分子结构的变化与转化。
亲核取代反应，简单来说，就是一个亲核试剂取代了一个原子或基团的过程。
为了更好地理解这一反应，我们先来明确几个关键的概念。
亲核试剂，顾名思义，是具有亲核性的试剂。
它通常是一些带有孤对电子的分子或负离子，比如氢氧根离子（OH⁻）、氨（NH₃）、氰离子（CN⁻）等。
这些亲核试剂“虎视眈眈”地盯着有机分子中的某个位置，准备发动“进攻”。
而被取代的原子或基团呢，通常被称为离去基团。
常见的离去基团有卤素（如氯、溴、碘）、磺酸酯基等。
它们在反应中“功成身退”，为亲核试剂腾出位置。
亲核取代反应可以分为两种主要的机制：单分子亲核取代（SN1）和双分子亲核取代（SN2）。
先来说说 SN1 反应。
在 SN1 反应中，反应的第一步是离去基团自行离去，形成一个碳正离子中间体。
这个碳正离子就像是反应中的“关键人物”，它的稳定性决定了整个反应的速率。
一般来说，碳正离子越稳定，反应就越容易进行。
比如，三级碳正离子比二级碳正离子稳定，二级碳正离子又比一级碳正离子稳定。
当碳正离子形成后，亲核试剂迅速与之结合，完成反应。
由于第一步是反应的决速步，只涉及到一个分子的变化，所以被称为单分子亲核取代反应。
SN1 反应的速率通常只取决于形成碳正离子这一步的速率，与亲核试剂的浓度无关。
这就好比是一场接力赛，第一棒跑得快慢决定了整个比赛的结果，而第二棒的速度再快，也无法改变第一棒的成绩。
再来看 SN2 反应。
在 SN2 反应中，亲核试剂从离去基团的背面“悄悄接近”，然后与碳原子形成一个过渡态，同时离去基团“黯然离去”。
整个过程就像是一场“协同作战”，亲核试剂和离去基团的“进出”是同时进行的。
SN2 反应的速率与亲核试剂的浓度以及底物的浓度都有关系，因为亲核试剂和底物都参与了反应的决速步。
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烃分子中的氢原子被卤素取代后的化合物称为卤代烃。 一般用 RX 表示， 其中Ｘ代表Ｆ、 Cl、Br、I。 8.1 卤代烃的分类和命名 8.1.1 分类 通常，按烃基结构的不同可将卤代烃分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃以及卤代芳烃。
饱和卤代烃：如 CH3Cl
Br
CH2=CH-CH2 Br Cl CH C-CH2CH2I CH2=CH Cl
2- 甲基-3-氯丁烷
3-氯-4-溴丁烷
CH CCHCHCH3 Cl CH3
CH3CH=CHCH2CH2Cl
5-氯-2-戊烯
H
4-甲基-3-氯-1-戊炔
CH3CH2 (CH3)2CH C=C Cl CH3
CH2CH2CCH2CH3 Br CH3
(S)-3-甲基-1-溴戊烷
Cl CH2Cl
(E)-4-甲基-3-乙基-2-氯-2-戊烯
β α R-CH-CH2
H X
NaOH
C2H5OH
R-CH=CH2 + H2O +NaX
6
消除反应是指从有机分子中消去简单小分子（如 H2O，HX，NH3 等）的反应。 消除 β-碳上质子的反应，称为β-消除反应。 如果分子内含有几种β-H 时，实验证明，主要消除含氢较少的碳上的氢，生成双键碳 上连有较多取代基的烯烃，这一经验规则称 Saytzeff 规则。例如：
卤代烷脱卤化氢是制备烯烃的一种方法。 烃基结构不同的卤代烷进行消除时，活性顺序为：3°>2°>1°。 卤代烷在碱的作用下，即可以发生亲核取代反应，又可以发生消除反应，因此，亲核 取代反应和消除反应为竞争反应。 所谓竞争反应是指相同的反应物在相同的条件下， 可发生 二个或多个不同的反应，生成多个不同产物的反应。当碱（如 OH-）进攻卤代烷的α-C 时， 则发生取代反应，碱进攻β-H 时，则发生β-消除反应。
KOH CH3-CH-CH-CH2 C2H5OH H Br H CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 81% 19%
CH3 C2H5ONa, C2H5OH CH3CH-C-CH2 25 ℃ H BrH
CH3CH=C-CH3 + CH3CH2-C=CH2 CH3 CH3 80% 20%
反-1-氯甲基-4-氯环己烷
8.2 卤代烷的物理性质及波谱特征 由于卤原子的电负性较大（见 1.3.4 节表） ，与碳相连时，碳卤键（C→X）强烈极化， 因此，卤代烃为偶极分子。 例如： CH3→F CH3→Cl CH3→Br CH3→I 偶极矩μ(D) 1.82 1.94 1.79 1.64 （气相） 氟的电负性最大， 但氟甲烷的偶极矩比氯甲烷的偶极矩还小， 这是因为碳与氟处于同一周期， 氟原子的体积比碳原子小，所以 C-F 键长（0.139nm）比 C-Cl 键长（0.176nm）小得多。偶 极矩μ=q×d, 键长越短，其正负电荷中心的距离也就越短，故 CH3F 的偶极矩比 CH3Cl 小。 碘甲烷的偶极矩小是因为碘的电负性小。 卤代烃分子之间存在偶极-偶极相互作用，即极性力。分子的极性越大，其极性力越大， 相应的熔、沸点也越高。卤素的相对质量较大，因此卤代烃的相对密度较大。表 8-1 列出一
2
些常见卤代烷的物理常数。 所有的卤代烃均不溶与水, 但能溶于大多数有机溶剂中。此外，卤代烃通常有令人不愉 快的气味，其蒸气有毒, 尤其是碘代烃毒性较大。 表 8-1
名称 氯甲烷 氯乙烷 1-氯丙烷 2-氯丙烷 1-氯丁烷 2-氯丁烷 异丁基氯 叔丁基氯 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 沸点/℃ -24.2 12.3 46.6 34.8 78.4 68.3 68.8 50.7 40 61 77 0.890 0.859 0.884 0.871 0.875 0.840 1.336 1.489 1.595
乙二胺
5. 与硝酸银作用 卤代烷在醇溶剂中与硝酸银作用生成硝酸酯和卤化银沉淀。
RX + AgNO3 醇 RONO2 + AgX
卤素不同的卤代烷发生亲核取代反应的活性顺序为：RI>RBr>RCl。当卤原子相同，烃 基结构不同时，其活性顺序为：3°>2°>1°。 反应过程中生成了卤化银沉淀，有明显的现象，所以，此反应可用来区别卤代烃与其它 类有机化合物。由于不同烃基结构的卤代烷与 AgNO3-C2H5OH 作用时，叔卤代烷反应最快， 最先生成沉淀，其次是仲卤代烷，反应最慢的是伯卤代烷，因此，此法也可用于鉴别伯、仲、 叔卤代烷。 6. 卤离子互换反应 在碘化钠-丙酮溶液中，氯代烷和溴代烷中的卤素可被碘置换，生成碘代烷。
δ 有部分负性( C
δ X ), 因此, 富电子试剂——亲核试剂（Nucleophile，简写 Nu）易向正性
碳进攻, 卤素负离子离去, 发生亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction), 用 SN 表 示, 其反应通式表示如下: → RX + Nu →RNu + X → 其中, 卤代烷 RX 称为底物, Nu 为亲核试剂, X 为反应中离去的基团,称离去基团。 如果卤代烷中的烃基为脂肪族结构，这类反应称脂肪族亲核取代反应。 － － － － 亲核试剂可以是带有负电荷的离子，也可以是中性分子。例如：OH ，RO ,CN ,NH2 ， － － － HS ， RCOO ， RC≡C 以及 H2O，ROH， HCN，H2S，RCOOH， NH3，等等。 如果反应中所用溶剂同时作为亲核试剂，这样的亲核取代反应称为溶剂解。 1. 水解反应 卤代烷与强碱水溶液共热，羟基可取代卤原子生成醇。
多卤代烃： 如
根据卤素所连碳的类型可分为伯、仲、叔卤代烃。
伯卤代烃（一级卤代烃）： 如 仲卤代烃（二级卤代烃）： 如 CH3CH2Br CH3CHCH3
CH3 CH3
叔卤代烃（三级卤代烃）：
如
CH3-C-I
CH3
8.1.2 命名 1. 普通命名法 简单的卤代烃可以把烷基做母体, 称＂卤某烃＂；也可以看作是烃基的卤代物。例如：
相对密度 d420
异丁基溴 91.4
卤代烃的红外特征吸收峰是 C－X 键的振动吸收，都在指纹区，其中 C－F 键的吸收频 率在 1400～1000 cm-1，C－Cl 键为 800～600 cm-1，C－Br 键为 600～500 cm-1，而 C－I 键 的吸收频率在 500 cm-1 附近。例如，溴乙烷的 C－Br 键伸缩振动吸收峰在 561 cm-1（见图 8-1） ，碘苯的 C－I 键的吸收峰在 500 cm-1（见图 8-2） 。
图 8-1 溴乙烷的红外光谱
3
图 8-2 碘苯的红外光谱 H-NMR 谱中，卤素电负性较大，因此与卤素直接相连的碳上的氢的化学位移移向低场 （见表 7-3） 。图 8-3 为苄基溴的 1H-NMR 谱。
(b)
(b)
1
CH2Br
(a)
(a)
图 8-3 苄基溴的 1H-NMR 谱 8.3 卤代烷的制备 在光照或高温作用下，烷烃与卤素发生游离基取代反应生成卤代烷（见 5.3，5.4 节） ， 但常常得到混合物。工业上，可以通过调节原料的比例和反应条件，来制备一氯甲烷和四氯 化碳。 烯烃或炔烃与卤素或卤化氢的加成可以制得卤代烷（见 4.1 节） 。例如：
不饱和卤代烃: 如 CH2=CH-CH2-CH2Br
卤代芳烃: 如
F
CH2Cl
CH2CH2Br
根据卤素的数目，又可将卤代烃分为一、二和多卤代烃。
一卤代烃： 如 CH 2CH2Br I Cl 二卤代烃：如 CH 2CH2CH2 Br CHBr 3 Br F2C=CF2 CH 2=CH-C-CH3 Cl
1
CH3 CH3-CH-CH3 Br 异溴丙烷 或异丙基溴 CH3-C-CH3 Cl 三级氯丁烷 或叔丁基氯 CH3CH2CH2I C6H5Cl
正碘丙烷 或正丙基碘
氯苯
有些多卤代烷有其特别的名称，例如 CHCl3 称为氯仿，CHI3 称为碘仿。 2． 系统命名法 卤代烃可以看作是烃的衍生物，把卤原子作为取代基，烃作为母体。有多个取代基时， 按次序规则排列各取代基，卤原子序数较大，一般列在后面。对于不饱和卤代烃，编号时， 应尽可能使不饱和键的位次为最低。有立体构型时，标明其立体构型，放在全名称之前。例 如： CH3CH2CHCHCH2CH3 CH3CH-CHCH3 Br Cl Cl CH3
一些常见卤代烷的物理常数
名称 溴甲烷 溴乙烷 1-溴丙烷 2-溴丙烷 1-溴丁烷 2-溴丁烷 叔丁基溴 二溴甲烷 三溴甲烷 四溴化碳 沸点/℃ 3.6 38.4 71.0 59.4 101.6 91.2 73.1 99 151 189.5 1.440 1.335 1.310 1.276 1.258 1.261 1.222 2.49 2.89 3.42 相对密度 d420 名称 碘甲烷 碘乙烷 碘丙烷 2-碘丙烷 1-碘丁烷 2-碘丁烷 异丁基碘 叔丁基碘 二碘甲烷 三碘甲烷 四碘化碳 沸点/℃ 42.4 72.3 102.5 89.5 130.5 120 121 100 分解 180 分解 升华 升华 3.325 4.008 4.32 相对密度 d420 2.279 1.933 1.747 1.705 1.617 1.595 1.605
CH2=CHCH2Cl + HBr BrCH2 CH2CH2Cl 低温 CH2=CH-CH=CH2 + Br2 15 oC 高温 45 oC Cl CH3C CH + 2Cl2 CH3-C-CH3 Cl CH2-CH-CH=CH2 Br Br
CH2-CH=CH-CH2 Br Br
醇分子中的羟基可被卤原子取代得到相应的卤代烷， 这是制备卤代烷最常用的方法 （详
RBr + NaI RCl + NaI 丙酮 丙酮 RI + NaBr RI + NaCl
卤素相同、烃基结构不同的卤代烷，其活性顺序为：1°>2°>3°。 碘化钠可溶于丙酮，而氯化钠和溴化钠不能溶于丙酮，生成了沉淀。因此，此反应也可 用于鉴别卤代烃，反应最快的是伯卤代烷，其次是仲卤代烷，反应最慢的是叔卤代烷。 8.4.2 消除反应 1． 脱卤化氢 具有β-H 的卤代烷在强碱的作用下，可以发生消除反应，生成烯烃。