2017-2018学年高中化学苏教版选修3课件： 专题4第二单元 配合物的形成和应用 课件(34张)
如下。
1．配合物的组成 内界：中心体(原子或离子)与配位体，以配位键成键。 外界：与内界电荷平衡的相反离子。
有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]
等。另外，有些配合物是由中心原子与配位体构成，如 [Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。
2．配合物的结构 配位数 杂化轨道 类型 空间构型 结构示意图 实例 [Ag(NH3)2] 2 sp
解析：配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对，另一 方能提供空轨道，A、B、C三项中，Ag＋、H＋、Co3＋ 能 提
供空轨道，NH3、H2O、CO能提供孤电子对，所以能形成配
位键，而D项Ag＋与H＋都只能提供空轨道，而无法提供孤 电 子对，所以不能形成配位键。
3．下列不属于配离子的是( D ) A． [Ag(NH3)2] B．[Cu(CN)4]2
________________________________.
(2)配位键：共用电子对由一个原子单方向提供而跟另一个 原 子共用的共价键。配位键可用A→B形式表示，A是 提供孤电子对 ______________________ 的原子，叫做电 子对给 予体，B 是 接受孤电子对 ____________________ 的原子，叫做电子对接受体。 (3)形成配位键的条件 N、O、F 等。 孤电子对 的原子,如 _____________ ①有能够提供____________ 孤电子对 ②另一原子具有能够接受_______________ 的空轨道，如 Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋ __________________________________ 等。
2．配合物的溶解性 有的配合物易溶于水，如[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4、 Fe(SCN)3等。利用配合物的这一性质，可将一些难溶于水 的 物质，如AgOH、AgCl、Cu(OH)2等溶解在氨水中形成 配 合 物。如在照相底片的定影过程中，未曝光的AgBr常用硫代 硫 酸钠(Na2S2O3)溶解，反应的化学方程式为AgBr＋ 2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。金和铂之所以能溶于王 水中，也是与生成配合物的溶解性有关，反应式为Au＋ HNO3＋4HCl===H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O,3Pt＋4HNO3＋
提示： 在[Co(NH3)6]Cl3中Co3＋与6个NH3 分子配合成
[Co(NH3)6]3＋，3个Cl－都是外界离子。 而[Co(NH3)5Cl]Cl2 中 Co3＋与5个NH3 分子和1个Cl－配合成[Co(NH3 )5Cl]2＋，只 有
两个Cl－是外界离子。由于配合物中内界以配位键结合 很 牢
配合物的组成和结构 探究导引1 指出配合物[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的配 离子、 中 心 离
子、配位体、配位数及配位原子。 提示：配离子指配合物的内界，中心原子指提供空轨道 的 原
子或离子,配位体指提供孤电子对的分子或离子，配位数是 配
位体的总个数，配位原子指配位体中提供孤电子对的原子.配 合物[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的配离子为[Pt(NH3)4Cl2]2＋，中心 原 子
二、配合物的应用 1．在实验研究中，人们常用形成配合物的方法来检验 金属离子 _______________ 、分离物质、定量测定物质的组成。
(1)向AgNO3溶液中逐滴加入氨水的现象为 先生成沉淀，然后沉淀再溶解 。产生的配合物是 ______________________________ [Ag(NH3)2]OH _______________________ 。 (2)向FeCl3溶液中滴入KSCN溶液的现象： 有血红色溶液出现 ________________________ 。产生的配合物是
3．配合物的稳定性
配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配 合 物
越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳 定 性与配位体的性质有关。例如：血红素中的Fe2＋与CO分子形 成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素 中 的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血 红 素
NH3 分子，配位数为_______ 4 。 Cu2＋ ，配位体为_________ _______
(3)配合物的同分异构体：含有两种或两种以上配位体的配合 空间的排列方式 物，若配位体在________________________ 不同，就能形成 顺式 不同几何构型的配合物，如Pt(NH3)2Cl2存在_______________ 反式 和_______________ 两种异构体。
＋ ＋
直线形
[Cu(NH3)2]
[Zn(NH3)4] 2p3
正四面体 形
配位数 杂化轨道类型
空间构型
结构示意 图
实例
4
dsp2(sp2d)
平面正方 形
[Ni(CN)4]2
－
[Cu(NH3)4]
2＋
6
sp3d2(d2sp3)
正八面体
[AlF6]3－ [Co(NH3)6]
3＋
1．配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心原子的配位数是( C ) A．2 B．3 C．4 D．5 解析：配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心原子是Zn2＋，配位体是
NH3 ，配位数是4。
2．下列不能形成配位键的组合是( D ) A．Ag＋、NH3 C．Co3＋、CO B．H2O、H＋ D．Ag＋、H＋
＋
－
C． [Fe(SCN)6]3 D． MnO4
－
－
解析：MnO4 无配位原子。
－
4．向下列配合物的水溶液中加入AgNO 3溶 液， 不 能 生 成 AgCl沉淀的是( B ) A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3] C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2 解析：在配合物中，内界以配位键结合很牢固，难以在溶 液 中电离；内界和外界之间以离子键相结合，在溶液中能够 完 全电离。不难看出A、C、D三项中配合物在水中均电离产 生 Cl－，而B项无外界离子，不能电离。
2．顺式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的化学式相同，它们
的性质也相似吗？ 提示：不同，由于结构不同，所以其化学性质不相同。 配合物 顺式 [Pt(NH3)2Cl2] 反式 [Pt(NH3)2Cl2] 水中溶解 抗癌活性 性 0.257 7 g/100 g 棕黄色 极性 有活性 H2O 0.036 6 淡黄色 非极性 g/100 g 无活性 H2O 颜色 极性
Fe(SCN)3 _______________ 。
染色 、__________ 电镀 2．在生产中，配合物被广泛用于_________ 、 硬水软化 金属冶炼 领域。 _______________ 、_______________ 3．生命体中的许多金属元素都以配合物形式存在。 4．配合物在医疗方面应用也很广泛。 5．模拟生物固氮也与配合物有关。
是Pt4＋，配位体是NH3、Cl－，配位数为6，配位原子为 N 和
Cl。
探究导引2 配离子[Ag(NH3)2]＋是如何形成的？
提示：配离子[Ag(NH3)2]＋是由Ag＋和NH3分子反应生成的,由 于Ag＋空的5s轨道和5p轨道形成sp杂化轨道，接受2个NH3 分
子提供的孤电子对，形成直线形的[Ag(NH3)2]＋，该过程图示
所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。
(1)请推断出三种配合物的内界，并简单说明理由； (2)写出三种配合物的电离方程式。
解析：CrCl3· 6H2O的中心原子Cr3＋的配位数为6，H2O和Cl－ 均可作配位体，则其化学式可表示为 [Cr(H2O)6－nCln]Cl3－n· nH2O，当其与AgNO3反应时，只有 外
1．在水溶液中，Cu2＋与氨分子是如何结合成[Cu(NH3)4]2＋
的呢？
提示： H ＋ NH3===NH4 的方程式中 H 有空的轨道， NH3 分子中的 N 原子含有孤电子对， 所以 N 原子的孤电子对进入 H 的空轨道，以配位键形成 NH4 。与之类似 Cu2 也存在空
＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋
固，难以在溶液中电离，而内界和外界之间以离子键结合,在 溶液中能够完全电离。不难看出，相同质量的两种晶体 在 溶
液中能够电离出的Cl－数是不同的，我们可以利用这一 点 进
行鉴别。
1．配合物的颜色
当简单离子形成配合物时，其性质往往有很大的差异，颜色
发生改变就是一种常见的现象，多数配离子都有颜色，如 [Fe(SCN)6]3－为血红色、[Cu(NH3)4]2＋为深蓝色、
[Cu(H2O)4]2＋为蓝色、[CuCl4]2－为黄色、[Fe(C6H6O)6]3－为
紫色等等.我们根据颜色的变化就可以判断配离子是否生成, 如Fe3＋离子与SCN－离子在溶液中可生成配位数为1～6的硫 氰合铁(Ⅲ)配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应如 下：Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n，实验室通常用这一方 法检验铁离子的存在。
轨道， NH3 分子中氮原子的孤电子对进入 Cu2 的空轨道，
＋
Cu2 与 NH3 分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子
＋
对形成配位键，结合成[Cu(NH3)4]2 。
＋
2.配位化合物
(1)写出向CuSO4溶液中滴加氨水，得到深蓝色溶液整个过程 的反应离子方程式。 ＋ 2＋ Cu ＋ 2NH · H O===Cu(OH) ↓ ＋ 2NH 3 2 2 4 ____________________________________________ ； Cu(OH)2＋4NH3· H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 。 __________________________________________________ 硫酸四氨合铜 (2)[Cu(NH3)4]SO4的名称为_____________________ ，它的外 2－ 2＋ [Cu(NH ) ] SO 3 4 4 界为_________ ，内界为_______________，中心原子为
1．配合物的组成 内界：中心体(原子或离子)与配位体，以配位键成键。 外界：与内界电荷平衡的相反离子。
有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]
等。另外，有些配合物是由中心原子与配位体构成，如 [Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。
2．配合物的结构 配位数 杂化轨道 类型 空间构型 结构示意图 实例 [Ag(NH3)2] 2 sp
解析：配位键的形成条件必须是一方能提供孤电子对，另一 方能提供空轨道，A、B、C三项中，Ag＋、H＋、Co3＋ 能 提
供空轨道，NH3、H2O、CO能提供孤电子对，所以能形成配
位键，而D项Ag＋与H＋都只能提供空轨道，而无法提供孤 电 子对，所以不能形成配位键。
3．下列不属于配离子的是( D ) A． [Ag(NH3)2] B．[Cu(CN)4]2
________________________________.
(2)配位键：共用电子对由一个原子单方向提供而跟另一个 原 子共用的共价键。配位键可用A→B形式表示，A是 提供孤电子对 ______________________ 的原子，叫做电 子对给 予体，B 是 接受孤电子对 ____________________ 的原子，叫做电子对接受体。 (3)形成配位键的条件 N、O、F 等。 孤电子对 的原子,如 _____________ ①有能够提供____________ 孤电子对 ②另一原子具有能够接受_______________ 的空轨道，如 Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋ __________________________________ 等。
2．配合物的溶解性 有的配合物易溶于水，如[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4、 Fe(SCN)3等。利用配合物的这一性质，可将一些难溶于水 的 物质，如AgOH、AgCl、Cu(OH)2等溶解在氨水中形成 配 合 物。如在照相底片的定影过程中，未曝光的AgBr常用硫代 硫 酸钠(Na2S2O3)溶解，反应的化学方程式为AgBr＋ 2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。金和铂之所以能溶于王 水中，也是与生成配合物的溶解性有关，反应式为Au＋ HNO3＋4HCl===H[AuCl4]＋NO↑＋2H2O,3Pt＋4HNO3＋
提示： 在[Co(NH3)6]Cl3中Co3＋与6个NH3 分子配合成
[Co(NH3)6]3＋，3个Cl－都是外界离子。 而[Co(NH3)5Cl]Cl2 中 Co3＋与5个NH3 分子和1个Cl－配合成[Co(NH3 )5Cl]2＋，只 有
两个Cl－是外界离子。由于配合物中内界以配位键结合 很 牢
配合物的组成和结构 探究导引1 指出配合物[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的配 离子、 中 心 离
子、配位体、配位数及配位原子。 提示：配离子指配合物的内界，中心原子指提供空轨道 的 原
子或离子,配位体指提供孤电子对的分子或离子，配位数是 配
位体的总个数，配位原子指配位体中提供孤电子对的原子.配 合物[Pt(NH3)4Cl2]Cl2的配离子为[Pt(NH3)4Cl2]2＋，中心 原 子
二、配合物的应用 1．在实验研究中，人们常用形成配合物的方法来检验 金属离子 _______________ 、分离物质、定量测定物质的组成。
(1)向AgNO3溶液中逐滴加入氨水的现象为 先生成沉淀，然后沉淀再溶解 。产生的配合物是 ______________________________ [Ag(NH3)2]OH _______________________ 。 (2)向FeCl3溶液中滴入KSCN溶液的现象： 有血红色溶液出现 ________________________ 。产生的配合物是
3．配合物的稳定性
配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配 合 物
越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳 定 性与配位体的性质有关。例如：血红素中的Fe2＋与CO分子形 成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素 中 的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血 红 素
NH3 分子，配位数为_______ 4 。 Cu2＋ ，配位体为_________ _______
(3)配合物的同分异构体：含有两种或两种以上配位体的配合 空间的排列方式 物，若配位体在________________________ 不同，就能形成 顺式 不同几何构型的配合物，如Pt(NH3)2Cl2存在_______________ 反式 和_______________ 两种异构体。
＋ ＋
直线形
[Cu(NH3)2]
[Zn(NH3)4] 2p3
正四面体 形
配位数 杂化轨道类型
空间构型
结构示意 图
实例
4
dsp2(sp2d)
平面正方 形
[Ni(CN)4]2
－
[Cu(NH3)4]
2＋
6
sp3d2(d2sp3)
正八面体
[AlF6]3－ [Co(NH3)6]
3＋
1．配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心原子的配位数是( C ) A．2 B．3 C．4 D．5 解析：配合物[Zn(NH3)4]Cl2的中心原子是Zn2＋，配位体是
NH3 ，配位数是4。
2．下列不能形成配位键的组合是( D ) A．Ag＋、NH3 C．Co3＋、CO B．H2O、H＋ D．Ag＋、H＋
＋
－
C． [Fe(SCN)6]3 D． MnO4
－
－
解析：MnO4 无配位原子。
－
4．向下列配合物的水溶液中加入AgNO 3溶 液， 不 能 生 成 AgCl沉淀的是( B ) A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3] C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2 解析：在配合物中，内界以配位键结合很牢固，难以在溶 液 中电离；内界和外界之间以离子键相结合，在溶液中能够 完 全电离。不难看出A、C、D三项中配合物在水中均电离产 生 Cl－，而B项无外界离子，不能电离。
2．顺式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的化学式相同，它们
的性质也相似吗？ 提示：不同，由于结构不同，所以其化学性质不相同。 配合物 顺式 [Pt(NH3)2Cl2] 反式 [Pt(NH3)2Cl2] 水中溶解 抗癌活性 性 0.257 7 g/100 g 棕黄色 极性 有活性 H2O 0.036 6 淡黄色 非极性 g/100 g 无活性 H2O 颜色 极性
Fe(SCN)3 _______________ 。
染色 、__________ 电镀 2．在生产中，配合物被广泛用于_________ 、 硬水软化 金属冶炼 领域。 _______________ 、_______________ 3．生命体中的许多金属元素都以配合物形式存在。 4．配合物在医疗方面应用也很广泛。 5．模拟生物固氮也与配合物有关。
是Pt4＋，配位体是NH3、Cl－，配位数为6，配位原子为 N 和
Cl。
探究导引2 配离子[Ag(NH3)2]＋是如何形成的？
提示：配离子[Ag(NH3)2]＋是由Ag＋和NH3分子反应生成的,由 于Ag＋空的5s轨道和5p轨道形成sp杂化轨道，接受2个NH3 分
子提供的孤电子对，形成直线形的[Ag(NH3)2]＋，该过程图示
所得沉淀的物质的量之比为3∶2∶1。
(1)请推断出三种配合物的内界，并简单说明理由； (2)写出三种配合物的电离方程式。
解析：CrCl3· 6H2O的中心原子Cr3＋的配位数为6，H2O和Cl－ 均可作配位体，则其化学式可表示为 [Cr(H2O)6－nCln]Cl3－n· nH2O，当其与AgNO3反应时，只有 外
1．在水溶液中，Cu2＋与氨分子是如何结合成[Cu(NH3)4]2＋
的呢？
提示： H ＋ NH3===NH4 的方程式中 H 有空的轨道， NH3 分子中的 N 原子含有孤电子对， 所以 N 原子的孤电子对进入 H 的空轨道，以配位键形成 NH4 。与之类似 Cu2 也存在空
＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋
固，难以在溶液中电离，而内界和外界之间以离子键结合,在 溶液中能够完全电离。不难看出，相同质量的两种晶体 在 溶
液中能够电离出的Cl－数是不同的，我们可以利用这一 点 进
行鉴别。
1．配合物的颜色
当简单离子形成配合物时，其性质往往有很大的差异，颜色
发生改变就是一种常见的现象，多数配离子都有颜色，如 [Fe(SCN)6]3－为血红色、[Cu(NH3)4]2＋为深蓝色、
[Cu(H2O)4]2＋为蓝色、[CuCl4]2－为黄色、[Fe(C6H6O)6]3－为
紫色等等.我们根据颜色的变化就可以判断配离子是否生成, 如Fe3＋离子与SCN－离子在溶液中可生成配位数为1～6的硫 氰合铁(Ⅲ)配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应如 下：Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n，实验室通常用这一方 法检验铁离子的存在。
轨道， NH3 分子中氮原子的孤电子对进入 Cu2 的空轨道，
＋
Cu2 与 NH3 分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子
＋
对形成配位键，结合成[Cu(NH3)4]2 。
＋
2.配位化合物
(1)写出向CuSO4溶液中滴加氨水，得到深蓝色溶液整个过程 的反应离子方程式。 ＋ 2＋ Cu ＋ 2NH · H O===Cu(OH) ↓ ＋ 2NH 3 2 2 4 ____________________________________________ ； Cu(OH)2＋4NH3· H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O 。 __________________________________________________ 硫酸四氨合铜 (2)[Cu(NH3)4]SO4的名称为_____________________ ，它的外 2－ 2＋ [Cu(NH ) ] SO 3 4 4 界为_________ ，内界为_______________，中心原子为
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高中化学苏教版选修3课件：专题4 第二单元 第1课时
实验操
作步骤 实验 现象 结论 三支试管中先生成 蓝色沉淀 ，之后随浓氨水的滴入，沉淀逐 渐 溶解 ，最后变为 深蓝色溶液 。 生成Cu(OH)2蓝色沉淀且溶于浓氨水 _________________________________
(1)写出上述反应的离子方程式。
答案 Cu2＋＋2NH3· H2O===Cu(OH)2↓＋2NH＋ 4
故中心离子的化合价为＋3； 配离子的电荷数为＋1。
1
2
3
4
5
解析
答案
本课结束Βιβλιοθήκη 专题4 第二单元配合物的形成和应用
第1课时
配合物的形成与空间构型
学习目标定位 1.认识简单配合物的概念、基本组成及形成条件。 2.能够根据配位数及中心原子轨道杂化类型判断配离子 的空间构型。
内容索引
新知导学 —— 新知探究 达标检测 —— 当堂检测
点点落实 巩固反馈
新知导学
一、配合物的形成
1.按表中实验操作步骤完成实验，并填写下表：
4 ___
sp sp2
sp3
－ 2＋ NH 和 Cl Pt 2.配合物Pt(NH3)2Cl2的中心原子是 ，配位体是 。 3
(1)Pt(NH3)2Cl2 为平面正方形构型， 2 个相同的配位体在 Pt 原子的同一侧 的称为顺式 ( 常称为 “ 顺铂 ”) ，不在同一侧的称为反式 ( 常称为 “ 反 铂”)。分别写出其结构简式。 答案
[Cr(H2O)5Cl]Cl2· H2O，故选B。
解析 答案
学习小结
达标检测
1.向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水。下 列关于实验现象的叙述不正确的是 A.先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失
高中化学苏教版选修3课件：4.2 配合物的形成和应用
配合物 A B 颜色 棕黄色 淡黄色 极性 极性 非极性 在水中的溶 解性(100 g 水中) 0.257 7 g 0.036 6 g 抗癌活性 有活性 无活性
第二单元
目标导航
配合物的形成和应用
课前预习导学
KEQIAN YUXI DAOXUE
课堂合作探究
KETANG HEZUO TANJIU
预习引导
2.配合物的构型 (1)配合物的空间构型: 配合物的中心原子、配位体的种类和数目的不同可以形成不同空 间构型的配合物。如下表:
形成体(中 心离子) 配位数 配位体 形成的 配离子 配离子的 空间构型 Ag+ 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ 直线形 Zn2+ 4 NH3 [Zn(NH3)4]2+ 正四面体 Ni2+ 4 CN[Ni(CN)4]2正方形 Al3+ 6 F[AlF6]3正八面体
第二单元
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配合物的形成和应用
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课堂合作探究
KETANG HEZUO TANJIU
预习引导
(2)配合物的同分异构现象: Ⅰ.配位异构:配位体与中心原子配位引起的异构,如 [CrCl(H2O)5]Cl2· H2O 与[CrCl2(H2 O)4]Cl· 2H2O,[CoSO4(NH3)5]Br 与[CoBr (NH3 )5] SO4 等。 Ⅱ.空间异构:配位体相同,内界、外界相同,仅是配位体在中心原子 周围分布不同的一些配合物。如下表:顺式、反式 Pt(NH3)2Cl2 的性质。
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2.配合物的构型 (1)配合物的空间构型: 配合物的中心原子、配位体的种类和数目的不同可以形成不同空 间构型的配合物。如下表:
形成体(中 心离子) 配位数 配位体 形成的 配离子 配离子的 空间构型 Ag+ 2 NH3 [Ag(NH3)2]+ 直线形 Zn2+ 4 NH3 [Zn(NH3)4]2+ 正四面体 Ni2+ 4 CN[Ni(CN)4]2正方形 Al3+ 6 F[AlF6]3正八面体
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(2)配合物的同分异构现象: Ⅰ.配位异构:配位体与中心原子配位引起的异构,如 [CrCl(H2O)5]Cl2· H2O 与[CrCl2(H2 O)4]Cl· 2H2O,[CoSO4(NH3)5]Br 与[CoBr (NH3 )5] SO4 等。 Ⅱ.空间异构:配位体相同,内界、外界相同,仅是配位体在中心原子 周围分布不同的一些配合物。如下表:顺式、反式 Pt(NH3)2Cl2 的性质。
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苏教版高中化学选修三课件专题四《第二单元人类对配合物结构的认识》课件2(17张)
例如: [Cu(NH3)4]SO4、Fe(SCN)3、Na3[AlF6]、 [Ag(NH3)2]OH等
2019/2/7
问题解决
请根据[Cu(NH3)4]2+的形成原理，总结 配合物的形成条件。
2.配合物形成的条件：
(1)中心原子(或离子)必须存在空轨道。 (2)配位体具有孤电子对。
2019/2/7
2019/2/7
2、外界：SO42 除内界以外的部分，一般是简单
离子。 有的配合物只有内界没有外界， 如：Fe(C0)5
2019/2/7
(1)配合物整体(包括内界和外界)应显电中性； (2)一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。 如：Pt(NH3)2Cl2 (3)对于具有内外界的配合物，中心原子和配位 体通过配位键结合，一般很难电离；内外界之间 以离子键结合,在水溶液中较易电离。
书写[Cu(NH3)4]SO4的电离方程式
（4）配位键的存在是配合物与其它物质最本质 的区别
2019/2/7
小结： 1.配合物的概念 2.配合物的形成条件 3.配合物的组成
[Cu(NH3)4]SO4
中心离子 配位体
配位数 外界离子
内界 配合物
外界
2019/2/7
分析下列配合物
配合物
[Ag(NH3)2]OH K4[Fe(CN)6] Na3[AlF6]
人类对配合物结构的认识
2019/2/7
实验1
向试管中加入2ml5%的CuSO4溶液，再逐滴加入 浓氨水，边滴加边振荡，观察实验现象。
实验２
取2ml5%的CuＣl２溶液进行如上实验，观察现象并 分析原理。
2019/2/7
1.NH4+的形成过程： NH4+的结构式： 2.孤电子对： 3.配位键：
2019/2/7
问题解决
请根据[Cu(NH3)4]2+的形成原理，总结 配合物的形成条件。
2.配合物形成的条件：
(1)中心原子(或离子)必须存在空轨道。 (2)配位体具有孤电子对。
2019/2/7
2019/2/7
2、外界：SO42 除内界以外的部分，一般是简单
离子。 有的配合物只有内界没有外界， 如：Fe(C0)5
2019/2/7
(1)配合物整体(包括内界和外界)应显电中性； (2)一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。 如：Pt(NH3)2Cl2 (3)对于具有内外界的配合物，中心原子和配位 体通过配位键结合，一般很难电离；内外界之间 以离子键结合,在水溶液中较易电离。
书写[Cu(NH3)4]SO4的电离方程式
（4）配位键的存在是配合物与其它物质最本质 的区别
2019/2/7
小结： 1.配合物的概念 2.配合物的形成条件 3.配合物的组成
[Cu(NH3)4]SO4
中心离子 配位体
配位数 外界离子
内界 配合物
外界
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分析下列配合物
配合物
[Ag(NH3)2]OH K4[Fe(CN)6] Na3[AlF6]
人类对配合物结构的认识
2019/2/7
实验1
向试管中加入2ml5%的CuSO4溶液，再逐滴加入 浓氨水，边滴加边振荡，观察实验现象。
实验２
取2ml5%的CuＣl２溶液进行如上实验，观察现象并 分析原理。
2019/2/7
1.NH4+的形成过程： NH4+的结构式： 2.孤电子对： 3.配位键：
苏教版高中化学选修三 4.2.1 配合物的形成与空间构型
实验2
先产生蓝色沉淀，沉淀逐渐增多，继续滴加氨 水，沉淀溶解，得到深蓝色溶液 ⑴有新微粒生成； ⑵SO42-参与深蓝色物质的形成； ⑶Cu2+参与深蓝色物质的形成。
你认为这些结论合理吗，为什么？
配合物的形成与空间构型
知识点1、人类对配合物的认识
无水乙醇 过滤、洗涤、干燥 实验证明：深蓝色的物质是 [Cu(NH3)4]2＋ 综合以上实验现象分析归纳得出：
配合物的形成与空间构型
知识点2、配合物的概念 2、配合物的组成与性质 ㈠、配合物的组成 ⑴. 内界：一般加[ ]表示 ③配位数
内容解读 第 14 页
[ Cu
( N H3 )
4
]2+
SO42外界离子
外界
中心原子 配位体
配位数
内界 直接与中心原子相连的配位原子个数。
一般为2、4、6、8，最常见为4、6 配合物
配合物的形成与空间构型
知识点3、配合物的空间构型 1、配合物的空间构型 原子中电子排布原理：
内容解读 第 16 页
(1)泡利不相容原理
(2)能量最低原理
(3)洪特规则：在同一能层等价轨道上分布电子时，尽可能单独分布
在不同的轨道，且自旋方向相同，此时原子能量较低，体系稳定。 如N原子1s22s22p3的轨道表示式
内容解读 第 12 页
[ Cu
( N H3 )
4
]2+
SO42外界离子
外界
中心原子 配位体
配位数
内界
配合物
提供空轨道，接受孤电子对也称形成体。 常见的有： 少数主族元素阳离子：Al3+
过渡元素阳离子或原子：Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Ni、F
苏教版高三化学选修3物质结构与性质(全套)精品课件
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第二单元 离子键 离子晶体
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第二单元 元素性质的递变规律
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专题3 微粒间作用力与物质的 性质
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第一单元 金属键 金属晶体
苏教版高三化学选修3物质结构 与性质(全套)精品课件目录
0002页 0066页 0091页 0167页 0Байду номын сангаас01页 0344页
专题1 揭示物质结构的奥秘 第一单元 原子核外电子的运动 专题3 微粒间作用力与物质的性质 第二单元 离子键 离子晶体 第四单元 分子间作用力分子晶体 第二单元 配合物的形成和应用
专题1 揭示物质结构的奥秘
苏教版高三化学选修3物质结构与 性质(全套)精品课件
专题2 原子结构与元素的性质
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第一单元 原子核外电子的运动
第二单元 离子键 离子晶体
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第二单元 元素性质的递变规律
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专题3 微粒间作用力与物质的 性质
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第一单元 金属键 金属晶体
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专题1 揭示物质结构的奥秘 第一单元 原子核外电子的运动 专题3 微粒间作用力与物质的性质 第二单元 离子键 离子晶体 第四单元 分子间作用力分子晶体 第二单元 配合物的形成和应用
专题1 揭示物质结构的奥秘
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专题2 原子结构与元素的性质
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第一单元 原子核外电子的运动
高中化学专题四第二单元配合物的形成和应用讲义+测试（含解析）苏教版选修3
⾼中化学专题四第⼆单元配合物的形成和应⽤讲义+测试（含解析）苏教版选修3第⼆单元配合物的形成和应⽤[学习⽬标] 1.知道简单配合物的基本组成和形成条件。
2.理解配合物的结构与性质之间的关系。
3.认识配合物在⽣产⽣活和科学研究⽅⾯的⼴泛应⽤。
⾃主学习区⼀、配合物的组成和结构 1.配合物的概念、组成和形成条件(1)概念：由□01提供孤电⼦对的配位体与□02接受孤电⼦对的中⼼原⼦以□03配位键结合形成的化合物。
(2)组成(3)形成条件①配位体有孤电⼦对中性分⼦：如H 2O 、NH 3、CO 等离⼦：如F －、Cl －、CN －等②中⼼原⼦有□09空轨道：如Fe 3＋、Cu 2＋、Zn 2＋、Ag ＋等。
(4)电离配合物[Cu(NH 3)4]SO 4的电离⽅程式为[Cu(NH 3)4]SO 4===[Cu(NH 3)4]2＋＋SO 2－4。
2.配合物异构现象 (1)产⽣异构现象的原因①含有□10两种或□11两种以上配位体。
②配位体在□12空间的排列⽅式不同。
(2)分类顺式异构体同种配位体处于相邻位置反式异构体同种配位体处于对⾓位置 (3)异构体的性质顺、反异构体在颜⾊、极性、在⽔中的溶解性、活性等⽅⾯都有差异。
顺式、反式Pt(NH 3)2Cl 2的性质差异如下表：配合物颜⾊极性在⽔中的溶解性抗癌活性⼆、配合物的形成三、配合物的应⽤1.在实验研究中，常⽤形成配合物的⽅法来□01检验⾦属离⼦、分离物质、定量测定物质的组成。
2.在⽣产中，配合物被⼴泛应⽤于□02染⾊、电镀、硬⽔软化、⾦属冶炼领域。
3.在许多尖端领域如□03激光材料、超导材料、抗癌药物的研究，催化剂的研制等⽅⾯，配合物发挥着越来越⼤的作⽤。
1.在四⽔合铜离⼦中，铜离⼦与⽔分⼦之间的化学键是如何形成的？该化学键如何表⽰？提⽰：在四⽔合铜离⼦中，铜离⼦与⽔分⼦之间的化学键是由⽔分⼦提供孤电⼦对给予铜离⼦，铜离⼦接受⽔分⼦的孤电⼦对形成的，该离⼦可表⽰为。
高中化学苏教版选修三 4.2 配合物的形成和应用 课件 (共19张PPT)
配位体具有孤电子对
内界
外界（或无外界） 外界和内界可完全电离
内界很难继续电离。
巩固提升 1.指出下列各配合物中的内界（配离子）、 中心原子、配位体、配位数及配位原子。
(1) [Co(NH3)5Cl] Cl2
(2) Na3[AlF6]
(3) K2[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]
内界为
内界为
[Co(NH3)5Cl]2+ 中心原子 Co3＋
(1)中心原子是提供空轨道 接受孤电子对的金属离子 (或原子)，一般是带正电荷的阳离子，常见的有 过渡金属离子Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 (2)配位体是提供孤电子对的分子或阴离子，如 NH3、H2O、CO、Cl-、F-、SCN-、CN-等。 直接提供孤电子对的原子叫做配位原子，如NH3 中的N、H2O分子中的O、CO分子中的C等。 (3)配位数是中心原子形成的配位键的数目。 (4)内界和外界：配离子称为内界，与内界电性匹 配的离子称为外界。
内界为[AlF6]3中心原子 Al3＋
[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]2中心原子 Pt2＋
配位体 NH3、Cl配位数 6
配位体 F配位数 6
配位体 NH3、OH-、Cl配位数 6
配位原子 N、Cl 配位原子 F 配位原子 N、O、Cl
巩固提升
2.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶 液，不能生成AgCl沉淀的是( B )
孤电子对的：H+、
NH3、H2O、CO、Cl-、配位键的形成条件：部分过渡金属离
F-、CN-、SCN-
子（Ag+、Zn2+、
一个原子单方面提供孤电子对， Cu2+、Fe3+等）
另一个原子有能接受孤电子对的“空轨道”。
内界
外界（或无外界） 外界和内界可完全电离
内界很难继续电离。
巩固提升 1.指出下列各配合物中的内界（配离子）、 中心原子、配位体、配位数及配位原子。
(1) [Co(NH3)5Cl] Cl2
(2) Na3[AlF6]
(3) K2[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]
内界为
内界为
[Co(NH3)5Cl]2+ 中心原子 Co3＋
(1)中心原子是提供空轨道 接受孤电子对的金属离子 (或原子)，一般是带正电荷的阳离子，常见的有 过渡金属离子Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。 (2)配位体是提供孤电子对的分子或阴离子，如 NH3、H2O、CO、Cl-、F-、SCN-、CN-等。 直接提供孤电子对的原子叫做配位原子，如NH3 中的N、H2O分子中的O、CO分子中的C等。 (3)配位数是中心原子形成的配位键的数目。 (4)内界和外界：配离子称为内界，与内界电性匹 配的离子称为外界。
内界为[AlF6]3中心原子 Al3＋
[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]2中心原子 Pt2＋
配位体 NH3、Cl配位数 6
配位体 F配位数 6
配位体 NH3、OH-、Cl配位数 6
配位原子 N、Cl 配位原子 F 配位原子 N、O、Cl
巩固提升
2.向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶 液，不能生成AgCl沉淀的是( B )
孤电子对的：H+、
NH3、H2O、CO、Cl-、配位键的形成条件：部分过渡金属离
F-、CN-、SCN-
子（Ag+、Zn2+、
一个原子单方面提供孤电子对， Cu2+、Fe3+等）
另一个原子有能接受孤电子对的“空轨道”。
高中化学苏教版选修3 专题4第二单元 配合物的形成和应用 课件(34张)
3．配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配 合 物 越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳 定 性与配位体的性质有关。例如：血红素中的Fe2＋与CO分子形 成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素 中 的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血 红 素 就失去了输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。
2．配合物的溶解性
有的配合物易溶于水，如[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]SO4、 Fe(SCN)3等。利用配合物的这一性质，可将一些难溶于水 的 物质，如AgOH、AgCl、Cu(OH)2等溶解在氨水中形成 配 合 物。如在照相底片的定影过程中，未曝光的AgBr常用硫代 硫
酸钠(Na2S2O3)溶解，反应的化学方程式为AgBr＋ 2Na2S2O3===Na3[Ag(S2O3)2]＋NaBr。金和铂之所以能溶于王 水中，也是与生成配合物的溶解性有关，反应式为Au＋
有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3] 等。另外，有些配合物是由中心原子与配位体构成，如 [Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等。
2．配合物的结构
配位数
杂化轨道 类型
空间构型
结构示意图
实例
2
sp
直线形
[Ag(N＋H3)2] [Cu(N＋H3)2]
4
sp3
正四面体
子对，所以不能形成配位键。
3．下列不属于配离子的是( D ) A．[Ag(NH3)2]＋ B．[Cu(CN)4]2－ C．[Fe(SCN)6]3－
D．MnO－ 4
解析：MnO4－ 无配位原子。
4．向下列配合物的水溶液中加入AgNO 3溶 液， 不 能 生 成 AgCl沉淀的是( B ) A．[Co(NH3)4Cl2]Cl B．[Co(NH3)3Cl3] C．[Co(NH3)6]Cl3 D．[Co(NH3)5Cl]Cl2 解析：在配合物中，内界以配位键结合很牢固，难以在溶 液
2017-2018学年苏教版化学选修3教师用书：专题4+第2单元+配合物的形成和应用
第二单元配合物的形成和应用1.知道简单配合物的基本组成和形成条件。
(重点)2.理解配合物的结构与性质之间的关系。
(重难点)3.认识配合物在生产生活和科学研究方面的广泛应用。
[基础·初探]1.配合物(1)概念由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。
(2)组成(3)形成条件①配位体有孤电子对；如中性分子H2O、NH3、CO等；离子有F－、Cl－、CN－等。
②中心原子有空轨道；如Fe3＋、Cu2＋、Ag＋、Zn2＋等。
2.配合物异构现象(1)产生异构现象的原因①含有两种或两种以上配位体。
②配位体空间排列方式不同。
(3)异构体的性质顺、反异构体在颜色、极性、溶解性、活性等方面都有差异。
(1)[Cu(NH3)4]2＋中含有配位键，共价键和离子键。
()(2)所有配合物均有内界和外界。
()(3)NH＋4中配位键与共价键的键能相同。
()(4)[Ag(NH3)2]OH的配位数为2，配位原子为N。
()【答案】(1)×(2)×(3)√(4)√[合作·探究]1.实验探究配合物的形成，完成下列问题。
Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH＋4；Cu(OH)2＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O。
2.将NH3分别通入盐酸和CuSO4溶液中，发生的离子反应有哪些？请写出有关的离子方程式。
【提示】NH3＋H＋===NH＋4，4NH3＋Cu2＋===[Cu(NH3)4]2＋。
3.在Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋、H2O、NH3、F－、CN－、CO中，哪些可以作为中心原子或离子？哪些可以作为配位体？【提示】中心原子或离子：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋配位体：H2O、NH3、F－、CN－、CO。
4.写出顺式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的结构式，并指出分子的极性。
第二单元配合物的形成和应用
结论
无水乙醇 过滤、洗涤、干燥
X射线晶体衍射 证明为
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜
演示实验
[Cu(NH3)4]SO4
【实验2】 将深蓝色溶液分为两份,一份滴加NaOH溶液,另一份 滴加BaCl2溶液，观察有何现象。
实验现象：
滴加NaOH溶液的试管中无现象， 滴加BaCl2溶液的试管中有白色沉淀生成。
(4) 对于具有内外界的配合物，中心原子和配位体通过 配位键结合，一般很难电离；内外界之间以离子键结 合,在水溶液中较易电离。
[Cu(NH3)4]SO4= [Cu(NH3)4]2++SO42-
现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2， 一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将
K+
Fe2+
CN-
[AlF6]3Ni(CO)4
Na+
Al3+
F-
无
Ni
CO
[Co(NH3)5Cl]2+ Cl-
Co3+
Cl-
配位 数
2 6 6 4
6
(1)配合物整体(包括内界和外界)应显电中性；外界离 子所带电荷总数等于配离子的电荷数。
(2)一个中心原子(离子)可同时结合多种配位体。
(3)配合物的内界不仅可为阳离子、阴离子，还可以是 中性分子。
在生命体中有着非常重要的作用，如叶绿素、血红素、 维生素B12、酶等都是配合物。
标出配位键
叶绿素结构示意图
标出配位键 O C O
H
H CO
O
H3C
NN
Fe
N
N
CH3 CH3