甲苯氧化制苯甲醛技术进展
苯甲醛的合成进展_吴鑫干

2∶1∶0. 2, 空气与甲苯摩尔比为 10, 温度为 485 ℃条件下, 当甲苯转化率为 37. 8% 时, 苯甲醛选
择性及产率分别为 42. 4% , 16. 1% 。用溶胶技术
制得的超微粒
Ce2(
Mo O 4)
[ 19] 3
催化剂,
经
X
射线
衍射法、透射电子显微镜法、比表面积法( BET ) 检
有机酸盐为催化剂, 以空气为氧化剂, 添加溴做助
催剂。液相氧化属于自由基历程, 溴的作用是产生
溴游离基, 以引发和促进反应:
N aBr+ Co3+
Br·+ Na+ + Co2+
PhCH3+ Br· PhCH2·+ HBr
采用该工艺的有法国 Rhne-Po ulenc 公司,
同时生产苯甲醇和苯甲醛, 另外采用 Dow 法由甲
膜反应器的结果优于固定床反应器, 最高产率为
19% , 选择性为 79% 。
3 苄醇氧化法
3. 1 用铬化合物氧化
苄醇氧化脱氢制苯甲醛常用 CrO 3 或重铬酸
盐( N a2Cr2 O7 、ZnCr2O 7 ·3H2 O ) 作氧化剂, 但存在
注: 温度为 150 ℃; 压强为 0. 506 M Pa; * 苯甲醛产率是在甲苯转化率为 10% 时测得的。
日本专利[ 8] 给出以下条件: 50 g 甲苯, 0. 05 g A IBN ( 偶氮 二异丁腈) , 200×10- 6苯甲 酸钠( 或 钾) , 5×10- 6环烷酸钴( 或钒、锰) , 在高压釜中于 180 ℃, 1 M P a, 反应 2 h, 甲苯转化率为 12. 56% 时, 苯甲醛产率为 2. 14% 。
甲苯氧化制备苯甲醛催化剂的研究进展

第34卷第1期Vol.34No.1钦州学院学报JOURNAL OF QINZHOU UNIVERSITY2019年1月Jan.,2019欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟欟DOI :10.19703/j.bbgu.1673-8314.2019.01.0013[收稿日期]2018-06-06[基金项目]广西高校中青年教师基础能力提升资助项目:2-戊基蒽醌制备新工艺的探索性研究(2017KY0791)。
[作者简介]王伟建(1984-),男,山东聊城人,钦州学院讲师,博士,研究方向:绿色催化材料的制备和应用,E-mail :sky8394431@163.com 。
甲苯氧化制备苯甲醛催化剂的研究进展王伟建,涂子傲,王爱荣,石海信(钦州学院石油与化工学院,广西钦州535011)[摘要]苯甲醛是工业生产中重要的有机物,在工业生产和实验中主要通过甲苯液相氧化制备苯甲醛。
近几年国内外甲苯通过Fe 基、V 基和Cu 基等金属催化剂制备苯甲醛,V 基双金属催化剂为当今和未来甲苯氧化制备苯甲醛所用催化剂研究的重点,催化剂的发展可以利用分子筛孔道特殊作用将活性高的金属粒子包裹从而提高苯甲醛的选择性。
[关键词]甲苯;苯甲醛;金属催化剂;液相氧化[中图分类号]TQ244[文献标识码]A[文章编号]1673-8314(2019)01-0013-060引言甲苯是无色液体并具有光的折射性,对于水有微溶性对于有机溶剂可进行混溶。
长期暴露于低浓度的甲苯之中可能导致严重的慢性疾病,例如畸形和生殖疾病,同时吸入高浓度的甲苯短时间会导致头晕、意识不清甚至死亡。
甲苯的氧化产物苯甲醛也在现代的化工应用的过程当中扮演着一个极其重要的角色,苯甲醛在有光的条件下会加快氧化速度发生多类反应。
保存苯甲醛时要注意避光和密封,必要时采用惰性气体进行隔绝保存。
现在对于苯甲醛的应用开发越来越全面,除了在工业上的运用,还融入到人们的生活当中,如在农业、医药、食品、染料等方面都能见到其重要的价值[1-3]。
近临届水中甲苯氧化生成苯甲醛的工艺流程

近临届水中甲苯氧化生成苯甲醛的工艺流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成,希望大家下载以后,能够帮助大家解决实际的问题。
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甲苯催化氧化制备苯甲醛的合成研究

催化剂,催化甲苯制备苯甲醛的活性,结果见表 1。
表 1 不同活性组分的催化剂活性 Table 1 The effect of different active components on the reaction
活性组分
CuO Fe2O3 Cr2O3 NiO MgO ZnO La2O3
X 甲苯 /% 7.86 8.75 3.68 0.37 0.58 4.12 5.98
Y 苯甲醛 /%
34.53 32.25 21.23 1.27 11.24 3.25 10.43
Y 苯甲醇 /%
35.47 27.75 47.77 90.73 48.76 22.75 24.32
Y 苯甲酸 /% 14.48 25.05 28.7 0 12.54 42.08 31.67
Y 其他 /% 15.52 14.95 2.3 8 27.46 31.92 33.58
上,甲苯的转化率随反应时间的增加逐渐下降直至失活。
关键词:1.5% Mn2O3 -5%Fe2O3-SBR-15;甲苯;苯甲醛;催化氧化
中图分类号:TQ 426.8;TQ 244.1
文献标识码:A
文章编号:1671-9905(2019)09-0005-03
苯甲醛是工业生产中最重要的醛类之一,作为 以 正 硅 酸 乙 醋(TEOS)为 硅 源,三 嵌 段 共 聚 物
氧化法、甲苯电氧化合成法、苯甲酸还原法、苯乙烯 氧化法、苯碳基化及甲苯间接电合成法等 [2]。
依据所需催化剂的量,配比加入一定量的金属硝 酸盐试剂和正硅酸四乙酯,继续震荡反应12 h后,
SBA-15 介孔分子筛具有高比表面积、规则有 密封,置于100℃的恒温箱中24 h,取出冷却,过
序的孔道结构和良好的水热稳定性,是催化剂的优 良载体 [3]。利用直接水热合成法、离子交换法、浸
中科院科技成果——甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸苄酯技术

中科院科技成果——甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲
酸苄酯技术
项目简介
苯甲醛、苯甲醇以及苯甲酸苄酯是重要的精细化工产品,广泛应用在医药、农药,香精、香料的生产。
现有的生产方法大多是采用甲苯氯化法,生产的苯甲醛、苯甲醇含有卤素,产品质量不高且质量不稳定,生产过程带来含氯有机废水的处理问题。
大连化物所开发的甲苯氧化制备苯甲醛、苯甲酸苄酯技术,采用空气为氧化剂,在反应釜中完成氧化反应,在苯甲醛选择性为20%的基础上,甲苯单程转化率达到20%以上,同时获得较高收率的苯甲酸苄酯。
技术特点
采用空气氧化方法生产,过程清洁环保,自动化程度高;苯甲醛产品中不含氯元素,产品质量高;一步反应获得苯甲酸苄酯,大幅降低能耗、物耗;环境污染小。
固载化杂多酸钴盐催化氧化甲苯制备苯甲醛

王义杰等:近化学计量比Cu:Fe:LiNbO3晶体的生长及蓝光优化光折变性能· 359 ·第39卷第2期固载化杂多酸钴盐催化氧化甲苯制备苯甲醛李贵贤,王广,毛丽萍,马重华,高云艳,宋维维(兰州理工大学石油化工学院,兰州 730050)摘要:以酸活化的凹凸棒石(palygorskite,Pa)为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl-triethoxysilane,APTES)硅烷化凹凸棒石(Pa APTES)负载的Keggin型杂多酸钴盐催化剂(Co4H1PV2Mo10O40/Pa APTES),并用红外光谱分析、X射线衍射、比Brunauer–Emmett–Teller(BET)表面积测定等对催化剂进行了表征。
进行了催化氧化甲苯制苯甲醛的反应实验。
结果表明:在采用Co4H1PV2Mo10O40/Pa APTES进行的催化反应中,苯甲醛是主要的生成产物。
当乙腈为溶剂,催化剂的用量为0.3g,9.6mL双氧水(H2O2在溶液中体积含量为50%),在90℃反应9h,得到甲苯转化率为58%,苯甲醛的选择性达到75%。
且催化剂便于从反应体系中分离。
关键词:凹凸棒石;杂多酸;甲苯;催化氧化;苯甲醛中图分类号:TQ426.91 文献标志码:A 文章编号:0454–5648(2010)02–0359–06Oxidation of Toluene to Benzaldehyde with Heteropoly Acid Cobalt Salt Immobilized onSilylated PalygorskiteLI Guixian,WANG Guang,MAO Liping,MA Chonghua,GAO Yunyan,SONG Weiwei(College of Petrochemical Engineering, Lanzhou University of Technology, Lanzhou 730050, China)Abstract: The catalyst (Co4H1PV2Mo10O40/Pa APTES) of heteropoly acid cobalt salt supported on acid activated and silanizing paly-gorskite (Pa APTES) by 3-aminopropyl-triethoxysilane (APTES) was prepared via chemical bonding. The properties of the catalyst was characterized by infrared spectroscopy, X-ray diffraction, Brunauer–Emmett–Teller (BET) specific area measurement. The catalytic activity of the catalyst was determined by the oxidation of toluene to benzaldehyde. The results show that benzaldehyde is the main product in the reaction. With the acetonitrile as solvent, the amount of catalyst is 0.3g, the amount of H2O2 (50% in volume) solution is 9.6mL, after reaction at 90 for 9℃h, the conversion of toluene is 58% and the selectivity of benzaldehyde is 75%. The recycling tests show that the catalyst can be easily separated from the reaction system.Key words: palygorskite; heteropoly acid; toluene; catalytic oxidation; benzaldehyde苯甲醛是一种生产香料,医药,染料和农药的重要的化工中间体和原料[1]。
甲苯选择氧化制苯甲醛的研究进展

(n tueo p l dC e ir , ac a gU i ri ,i gi a ca g3 0 3 ) Istt f p e h m s y N n h n nv sy J n x N n h n 3 0 i A i t e t a 1
Ab t a t D r c x d t n o l e ewa i l n h a r d c in tc n lg f e z l e y e r d t n sr c i to i a o ft u n sa smp e a d c e p p o u t h oo y o n ad h d .T a i o — e i o o e b i a e h i u a e iwe r f . R c n d a c me t o a iu e aay t a d p o e sc n i o sf rb n ad — ltc n q e w sr ve d b il ey e e t v n e n s f ro sk y c tls n r c s o d t n e z l e a v s i o h d e e r ve e n l d n a o h s xd t n f o u n n iu d p a e o i ai n ftl e e y e w r e iw d i cu i g v p r a e o i ai s l e e a d l i h s x d t so u n .An o e ve f p o o t q o o v r iw o t e mo y a c t e r t a r c pe a d me h n s r s a c fo i ain o le e f rb n a d h d a i e . h r d n mi o e i lp i i l n c a i h c n m e e r h o x d t f ou n e z l e y e w s gv n o t o
甲苯选择性氧化生成苯甲醛的研究进展

甲苯选择性氧化生成苯甲醛的研究进展张玉山; 李天玮; 敖永昶; 龙威【期刊名称】《《广东石油化工学院学报》》【年(卷),期】2019(029)004【总页数】5页(P10-14)【关键词】甲苯; 苯甲醛; 选择性氧化; 一步氧化法【作者】张玉山; 李天玮; 敖永昶; 龙威【作者单位】广东石油化工学院化学工程学院广东茂名525000; 广东石油化工学院化学学院广东茂名525000【正文语种】中文【中图分类】TQ426.83图1 传统的氯化水解法制苯甲醛过程苯甲醛属化工行业中重要的有机中间体,在香料、食品、化妆品等行业普遍运用,工业上苯甲醛的市场需求量大。
传统的苯甲醛生产采用直接氯化水解法,但工艺过程漫长,产品中氯含量高、过程复杂、腐蚀性强。
氯化苄水解法过程如图1所示,光照条件下甲苯氯化得到苄基氯等混合物,然后使其水解生成苯甲醛[1]。
甲苯氯化水解法的优点是原料易得、条件温和、反应机理简单。
取代反应最大的特点是中间产物多(图1中式(1)),转化率和选择性难以一次性提高至理想状态(图1中式(2)(3))。
同时,氯水对设备腐蚀特别严重、废水中大量的氯还会导致严重污染。
甲苯直接排放也会造成二次污染。
因此,利用甲苯直接氧化制备苯甲醛,是变废为宝的举措,这既克服了甲苯氯代水解法的缺点,又具有工业推广性。
甲苯直接氧化法可分为气相一步氧化法和液相一步氧化法。
1 甲苯气相一步氧化法制苯甲醛甲苯气相一步氧化法就是在高温、高压和催化剂的作用下,将甲苯液体先汽化成甲苯蒸气,扩大其与空气的接触面积,后进入反应器与催化剂固体充分接触,使甲苯氧化成苯甲醛。
甲苯气相一步选择性氧化,可生成高纯度苯甲醛。
它的生产工艺相对简单,反应产物没有含氯物,对反应器无腐蚀。
实验表明:甲苯可在一定条件下气相一步选择性氧化成苯甲醛,产物选择性占20%~95%[2]。
研究表明,含钒或钼的多组分复合氧化物催化效果良好,而其他金属氧化物的效果不佳。
国内外对甲苯的气相一步选择性氧化均使用复合氧化物做催化剂,配合助剂和合适的载体,可充分提高甲苯的转化率和苯甲醛的目标选择性[3]。
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苯 甲醛 增多 。这表 明低含量 的亲 电子氧 ( O ,O z)
K r a m e r K、 R o b e r t s o n P M和 I b l N使用 己烷等惰性有 机溶剂 , 提高苯 甲醛 收率 , 用c e 作 甲苯 的氧化剂 ,
其氧化反应如下 :
CH
+
研究 , 不 同氧化 剂对 甲苯都会深度和部分 氧化 。 在平
均组 成为 c H 会 出现结炭 , 结 炭和焙烧过程 , 催
1 0 k t , 采 用苯 甲酸副产工艺 ( 具体工艺不详 ) 。国内
最 大的 甲苯液相氧化制苯 甲醛的工 厂是石家庄化纤 公 司, 年产 5 k t 苯 甲醛 ( 设计 为年产 6 k t ) 。
/ / \、
简略介绍 , 详 细介 绍 甲苯气相氧化法 。介绍 膜反应 器和流化床工艺 , 为开发新型催化 剂及新工 艺提供
一
粗 品 经 精 馏 处 理 得 苯 甲 醛 ,含 醛 量 9 5 %~
9 8 % 。该法是原 国 内使 用的生产路线 、 工艺简单 、 收 率高 , 但产 品含有微量 的氯 , 对某些用途不合适 , 且 由于有伴 随光和热 的大量 氯气参 与反应 ,对周 围环 境造成严重 的污染 , 因此 国内已禁止生产¨ 1 。
化剂 中钒 的含量没有关 系 ,结 炭会提供催化剂 的失
活信息 。 D m i t r i A .B u l u s h e v 等 人研究在 V / T i 催化剂 上 沉积 K ( K :V = 0 . 1 9 )从而提高 甲苯部分 氧化 的活 性 和选择性 『 。 用动 力学 的方法研 究钒在 V / T i 催 化 剂上的分布 。 通过对添加钾和不 添加钾 样品的研究 ,
至 不再 有 苯 甲醛馏 出为 I 卜 : 分 取 馏 出液 下 层 油 状
i
/
l +H2 O
,
物, 用水洗 , 再用 5 %碳 酸钠洗 涤 , 分去水层后 , 加无 水碳酸钠干燥 、 过滤 , 滤液蒸馏 , 收集 1 7 8 ~1 8 0 c 【 = 馏 分, 即为苯 甲醛成 品。
和苯甲酸。其典型流程如 图 1 。
空 气
甲 苯 钴
图 1 一 甲苯 液 相 氧 化 法 工 艺 流 程
的课 题 , 美国、 欧洲 、 日本等各国都在进行基础理论
研 究 ,为 甲苯气相氧化制 苯 甲醛 的工业化提供理论 支持 。
甲苯 再循 环
苯 甲酸
D . A . B u l u s h e v 等人用 拉曼光谱 研究 V z O s / T i O z 焙烧 过程 1 6 】 , 发现 在空气 中快 速 ( 1 ~ 3 h ) 焙烧会使
会使 甲苯过度氧化 , 而高含量 的亲核 氧 ( O 一 ) 会使甲
苯 部 分 氧 化 。用 HR T E M,F T—R a m a n和 V N MR .
表 征催化剂可知 : 由于 K的沉积 , V O 的晶形结 构
CH0
。, 、
、
发生变化 , 有 利于 V O s 在T i O z 表面上分布 , V z O s 和
些有用借鉴 。
1 苄基氯水解 法
以甲苯 为原料 , 在光照条件 下进行氯化 , 得到
一
氯苄 、 二氯苄 、 三氯苄 的混合物 , 其 反应式如下 :
2 苯 甲醇 氧 化 法
由氯苄水 解得苯 甲醇 , 再经 氧化而得 , 其反应式
如下 : C H2 O H
Na 2 Cr 2 0 7 H2 S 0
( 1 . 北 京理 工大学机 电工程 学院爆 炸灾害预防与控制 国家重点 实验 室, 北 京1 0 0 0 8 1 ;2 . 浙江 巨化股份有 限公 司硫 酸厂 , 浙江衢 州 3 2 4 0 0 4 )
摘要 综 述 甲苯氧化 制 苯 甲醛 的几 种合 成方 法。详 细介 绍 了甲苯 气相氧 化制 苯 甲醛 过程
反应过程 中有很 多副反应 , 而且产物很 多 , 甲苯 气 相催 化氧化合成苯 甲醛 ,在理 论上是研究芳香烃 选择性 氧化反应 的典 型 ,而气相 氧化法具有反应速 度快 、生产能力大等优点 ,宜 于连续化和 自动化操 作, 因而是一条经 济合理的工艺路线 。
5 . 1 钒 钛 氧化 物 催 化 剂
味 ,因此它是合成 香精香料的一种重要 中间体 , 也
cL
。
+ H 。 : ! 圣 : : .
CC 1 C00H
+Hc
是合成诸 如玫瑰 香和茉莉 香等香料 的第一步 , 这 些 香料 广泛用于各种香皂和 香水 中。 我 国 目前 苯甲醛 生产 企业有 1 0余家 , 总生产能力为 1 2 k t 。 有关 资料 显示 ,我 国苯 甲醛需求量 以每 年 7 % 以上 的速度增
T i O 的相互 作用减 弱 ,使 V O s 在T i O z 表面形成 更
f 、 0 + 4 c e + + H 0
/
+4Ce +4H
多的单层分布 , 更易于 甲苯部分氧化成 为苯 甲醛 。
A n g e l i k a B r t i c k n e r 用 不 同制备 方法制 备一 系列
化工生产 与技术 C h e m i c a l P r o d u c t i o n a n d T e c h n o l o g y
CH0
\
、
‘ 2 5・
将 甲苯氯化制得 的苄基氯 与碳酸钠 、 水混合 , 加 热 回流得苯 甲醇 , 冷却后加入 重铬酸钠冰水溶液 , 于 3 5~ 4 5  ̄ C 搅拌 , 滴入 4 0 %硫 酸 , 然后用水 蒸气蒸馏
添 加 钾 的 样 品 中产 物 C O 比不 添 加 钾 样 品 减 少 ,而
4 间接 电化 学氧 化 法
2 0 世纪 8 0年代初 ,英 国 卜 内 门公 司研 究 了以
铈、 铬、 钒 等为催化剂 , 以硫 酸盐为氧化剂 的间接 电 化 学 氧 化 法 制 取 苯 甲醛 的工 艺 。 1 9 8 0年 ,瑞 士
5 甲苯 气 相 氧化 法
甲苯气相氧化制苯 甲醛 是化学 家们多年来一直 努力探求 实现 的 4个化学 反应过 程之一 。用空气 和 甲苯蒸 气的混合物 , 通 过含有钒 、 钼、 铀等过渡金属 复合 氧化物的催化剂来制备 , 其反应式为 :
吸附作用 。在 K—V O 催 化剂表面 的 K— V中钒成
3 甲苯 液相 氧 化 法
甲苯在 1 3 0 ~1 6 0 c 【 = 和2 1 0~ 7 0 0 k P a 压 力 的空 气中, 可溶性金属盐类 ( 乇要是钴 、 锰 的 卤化物和有
V / T i 氧化 物催 化剂 是近 年来 国 内外 研究 较热
机 酸盐 ) 存在 的条件 下进 行液相氧化 , 可生成苯 甲醛
1 1 0 1
~ 钲 1 5 c 【 = I
C6 H5 CH2 Cl C6 H5 CHCl 2+ HCl C6 H5 CC1 3
C HO
收稿 日期 : 2 0 0 3— 0 8 — 2 1
维普资讯
2 0 0 4年第 1 1 卷第 3期
维普资讯 http://www.cqvi刘伟 华等 甲苯氧化制 苯 甲醛技术进展
综述
I , . 、 . , 、 . . , . . 、 . , . . . 一
j
甲苯 氧化 制苯 甲醛 技术进展
刘 伟华 张 同来 张建 国 孙远 华 张 水光
V O 在T i O 形成单层分布 , 焙烧 过的催化剂 比没有 焙烧 过的活性更好 , 但 选择性没有变化 , 催化活性 和 V O 单层 分布有 关 。 对催化过 程进行定态和动态 的
苯 甲醛
世 界上 最大 的甲苯氧化工 厂是位 于荷兰鹿特丹 O 市的 D S M公 司 , 每年生产 4 0 0 k t 以上的苯 甲酸 , 也 是世界上最大 的苯 甲醛生 产基地 , 1 9 9 6年 的产量 为
间接电解氧化法小规模 生产苯 甲醛 已在印度实
现, 介 质 为锰 盐 。
焦磷 酸钒和钾钒催化 剂 , 并用 ( E P R、 u V— V I S — D R S 、 X R D和 X P S ) 进行研 究表征。 ( V O ) z P z O , 催 化 剂的活性不好是 由于在 反应 条件 下产物对羟基 的强
长, 到2 0 0 6年将达 1 4 . 5 k t 左右 。
再进行碱性水解 :
CH2 Cl
/ / 、、
CHO
/ / \
苯 甲醛 的合成 方法 主要 有 甲苯 侧链 氯 化物 水
解法、 苯甲醇 氧化法 、 甲苯 液相氧 化法 、 间接 电化学 氧化法和 甲苯气相氧化 法。吴 鑫干 、 缪伶、 朱晨燕 、 朱宪 、 黄 泰山都 从不 同方面详细介绍 国内外 甲苯制 苯 甲醛现状 ” 。’ , 本文对 甲苯侧链 氯化物水解法 、 苯 甲醇氧化法 、 间接 电化学氧化法 、甲苯液 相氧化法
・
2 6・
刘伟华等 甲苯 氧化制 苯 甲醛 技术进展
综述
深度氧化 。另一 类( 如亲 氧) 氧化形成苯 甲醛 在 气 相氧存 在 条件 下,反嚏 的选择 性 叮达到 8 0 %~
1 00 % .
纳米粒子具有 比表 面大 、 表 面活性中心多 , 催化
效 率高等优点 , 广泛应 用于催化剂 的制备 过程 , 化学 家研究 了纳米粒子对 甲苯气相氧化制苯 甲醛的催化 过程 。 A . J .M a i r a 等人把 热处理和水热处 理应用到 制备 纳米 二 氧化 钛催 化 剂 中¨ ,在 气 相氧 化过 程 中, 利用 F r l R检测催 化剂 , 结果表 明 : 含 氢键 的羟 基越多 , 甲苯越易氧化成为二氧化 碳 , 反应 体系 中水 蒸 汽的存在有利 于光催 化反应 。 G i a n m a r i o Ma r t r a 用 H R T E M和 F T I R研究 两 种 T i O 离子 ( T i O P 2 5和 T i O : M e r c k )的结构 形态和路 易斯酸碱性质 ¨ , T i O P 2 5 具 有棱角形状 , 空间构形 主要为 ( 0 0 1 ) 和( 0 1 0 ) , 而T i O M e r c k 有 明显的低 表 面积 , T i O P 2 5 路 易斯 酸性 中心 明显强 于 T i O Me r - c k的粒子 。 在T i O P 2 5表面上羟基 团能 在半缩 醛 中 转移形成苯 甲醛 ,而 T i O M e r c k 表 面上 的粒子的作 用就很弱 。 在 甲苯 的气相 氧化中 , 苯 甲醛 在过渡物 中