第1章—— 液态金属的结构与性质-2014

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切应力大小与垂直于该平面方向上的速度梯度的比 例系数。是液体内摩擦阻力大小的表征
3 、粘度的量纲及单位: 量纲为 M· L-1· T-1 ;常用单位 Pa· S 或
mPa· S。工业上动力粘度单位用Pa来表示,即1克/厘米· 秒=1Pa
4、粘度的影响因素 1)通常液体粘度表达式
式中:

2k B T
能量起伏 指液态金属中处于热运动的原子能量有高有低, 同一原子的能量也会随时间而不停变化,出现时高时低的现象
结构起伏 指液态金属中大量不停“游动”着的原子团簇不 断分化组合,由于“能量起伏”,部分金属原子(离子)从某个 团簇中分化出去,同时又会有另一些原子组合到该团簇中,这样 此起彼伏,不断发生着涨落过程,似乎团簇本身在“游动”一样, 团 簇 的尺寸及内部原子数量都随时间和空间发生着改变的现象 浓度起伏 指在多组元液态金属中,由于同种元素及不同元 素之间的原子间结合力存在差别,结合力较强的原子容易聚集在 一起而把别的原子排挤到别处,表现为游动原子团簇之间存在着 成分差异,而且这种局域成分的不均匀性随原子热运动在不时发 生着变化的现象
/
1) 适用于较大外力作用下的水力学流动,此时由于外力的作 用,液体密度对流动的影响可以忽略
2) 当采用了运动学粘度系数之后,ν金和ν水两者近乎一致。故 在铸件浇注系统的设计计算时,完全可以按水力学原理来 考虑
动力学粘度:在外力作用非常小的情况下适用。如夹杂上浮过 程和凝固过程中的补缩等均与动力粘度系数有关
3
U 0 exp k T B
KB ——Bolzmann 常数 U ——无外力作用时原子之间的结合能(或原子扩散势垒) T —— 热力学温度常数 τ0 ——原子在平衡位臵的振动周期(对液态金属约为10-13 秒) δ —— 液体各原子层之间的间距
2)液体粘度的影响因素
*三、液态金属结构的研究方法
间接方法:即通过固-液、固-气转变后一些物理性质的 变化判断液态原子的结合状况
直接方法:X射线衍射分析研究液态金属原子排列状况
*四、液体与固体、气体的比较
第二节
液体金属的结构
一、液态与固态、气体的结构比较及衍射特征
二、由物质熔化过程认识液态金属的结构 三、实际金属的液态结构 四、液态金属结构的理论模型
3、位错模型 液态金属可看成是一种被位错芯严重破坏的点阵 结构。在特定温度以上的低温条件下,不含位错(或低密度位错) 的固体点阵结构由于高密度位错的突然出现而变成液体。高位错 密度的引入,使液态金属的微观结构不再具有长程有序性,同时 使液态金属在外力的作用下具有流动性,对粘滞系数、原子扩散 系数和晶体的生长等也能进行较好的解释
2、影响热裂、缩孔、缩松的形成倾向:由于凝固收缩形成压力 差而造成的自然对流均属于层流性质,此时粘度对流动的影 响就会直接影响到铸件的质量
3、影响精炼效果及夹杂或气孔的形成:各种精炼工艺,希望尽 可能彻底脱去金属液中的非金属夹杂物(如各种氧化物及硫 化物等)和气体。无论是铸件型腔中还是焊接熔池中的金属 液,残留的(或二次形成的)夹杂物和气泡都应在金属完全 凝固前排出去,否则就形成了夹杂或气孔,破坏金属的连续 性。而夹杂物和气泡的上浮速度与液体的粘度成反比
(二)液态与固态、气体的衍射特征
图 气体、液体、非晶及晶态固体的结构特点及衍射特征
举例:液态和固态Au的X射线衍射图像
1、液态Au的X射线衍射图像显示出一慢射的衍射环,表明在液态Au中存 在一些紊乱分布的原子,造成对X射线的散射
2、固态Au的X射线衍射图像为分布规则的亮斑(点),显示出了与特定 晶面反射相一致的衍射斑,原子排列较规则
径向分布函数(RDF)
4r 0 gr
2
上式表示在 r 和 r+dr之间的球 壳中原子数的多少。图中带点 的红色曲线为稍高于熔点时 (白色)各种液态碱金属的径 向分布函数变化 平均原子间距 r :对液态,对 应于 RDF 第一峰的位臵, r = r1 表示参考原子至其周围第一 配层各原子的平均原子间距
4、综合模型 在液态金属中由于热运动的存在,不同的部位有 着不同的运动方式,因此处于不同部位的原子受到力的方式大小 也不相同,产生的缺陷也就不单一了,这样也就形成了多种缺陷 模型的综合现象
五、对液态金属结构的再认识及研究新进展 (了解)
第三节 液体合金的性质
一、液态合金的粘度
二、液态合金的表面张力
了解
五、对液态金属结构的再认识及研究新进展
一、液态与固态、气体结构比较及衍射特征
(一)液态与固态、气体结构比较
晶体——原子在晶格节点上表现出平移、对称性特征,同时 以某种模式在平衡位臵作热振动(远程有序)
气体——分子和原子无规则运动,分子平均间距比其尺寸大 得多,空间分布上表现为完全无序
液体——相对于晶体而言,液体原子在宏观上不具备平移对 称性(远程无序),相对于气体,表现为近程有序
虚线:计算值;实线:不同研究者实验结果
图 液体的粘度与温度的关系a)液态镍 ;b)液态钴
(4)合金组元(或微量元素)对合金液粘度的影响(M-H模型)
Hm x11 x2 2 1 2 RT
M-H模型:η1——纯溶剂的粘度;η2——溶质的粘度;X1、X2 分 别为纯溶剂和溶质在溶液中的摩尔分数,R 为气体常数,H m 为 两组元的混合热 Hm x11 x2 2 1 2 RT 如果混合热H m为负值,合金元素的增加会使合金液的粘度上升 (H m 为负值表明异类原子间结合力大于同类原子,因此摩擦阻 力及粘度随之提高)
(三)液态金属的径向分布函数 偶分布函数g (r) 的物理意义:距某一参考粒子r处找到另一个
粒子的几率,换言之,表示离开参考原子(处于坐标原子r = 0)距离 为r的位臵的数密度ρ (r) 对于平均数密度ρ 0(=N/V)的相对偏差
r 0 g r

1、当r(距离参考原子的距离)小于原子的半径,由于原子斥 力, r =0 2、当r(距离参考原子的距离)较大时,r , r 0 相当于非晶态 3、也就是说,在近距离范围内,液态原子的排列位臵与固态 相似,而在远距离范围内就缺乏有序排列了
20%
3% 3% 1%
(二)液态金属结构的晶体缺陷模型
1、微晶模型 液态金属有很多微小晶体和面缺陷组成。在微晶 体中,金属原子或离子组成完整的晶体点阵,这些微晶体之间以 界面相连接 微晶的存在能很好地解释液态金属中的短程有序性,因而该模型 能很好地描述近液相线(低温)液态金属的微观结构。但是,该 模型对高温液态金属的微观结构无法进行解释 2、空穴模型 晶体熔化时,在晶体网格中形成大量的孔穴,从 而使液态金属微观结构失去了长程有序性。大量孔穴的存在使液 态金属易于发生切变,从而具有流动性。随着液态金属温度的提 高,空位的数量也不断增加,表现为液态金属的粘度减小
四、液态金属结构的理论模型(自学)
(一)无规密堆硬球模型——RCP
模型特征 以无规堆积的硬球来描述液体结构。在无规密堆铁球表 面灌以油漆,固化后球与球相邻处留下漆斑,籍以构建以球中心为 各个节点的间隙多面体,并统计配位数分布及平均值。液体结构中 存在五种间隙多面体模型 四面体 73%
八面体
三角棱柱多面体 四方十二面体 阿基米德反棱柱多面体
三、实际金属的液态结构
理想纯金属液态结构 能量起伏和结构起伏
实际纯金属液态结构
存在大量多种分布不均匀、存在方式(溶 质或化合物)不同的杂质原子
金属(二元合金)液态结构
存在第二组元时,表现为能量起伏、 结构起伏和浓度起伏
实际金属(多元合金)液态结构 相当复杂,存在着大量时聚时 散,此起彼伏的原子团簇、空穴等,同时也含有各种固态、气态 杂质或化合物,表现为三种起伏特征交替
一、液态合金的粘度
(一)液态合金的粘度及其影响因素
1、粘度:又称粘度系数。液体在流动时,在其分子间产生内摩
擦的性质,称为液体的粘性。粘性大小用粘度来表示。是用来 表征与液体性质相关的阻力因子。依牛顿提出的关系式来定义:
z
dvx τ=η dy

O

v2
v3
v1
x
dy η=τ dvx
v4
...
y
v5
2、粘度的物理意义:表示 Leabharlann Baidu用于液体表面的外加
如果溶质与溶剂在固态形成金属间化合物,则合金液的粘度将会 明显高于纯溶剂金属液的粘度,这归因于合金液中存在异类原子 间较强的化学结合键 通常,表面及界面活性元素使液体粘度降低(抑制合金液冷却过 程中原子团的聚集长大),非表面活性杂质的存在使粘度提高
(二)粘度在材料成形中的意义
粘度在金属铸造和焊接生产技术中均具有很重要的意义。为了说 明问题,先引入运动学粘度及雷诺数的概念 运动学粘度:动力学粘度除以密度,即
第 一 章
液态金属的结构与性质
授 课:刘 洪 喜
第一节
液体概念的引入
一、液体类型(按液体结构和内部作用力分)
原子液体; 分子液体; 离子液体
二、液体的特征、结构和性质
最显著特征:流动性
*结构特征:“远程无序”而“近程有序”
物理性质:密度,粘度,导电率,热导率,扩散系数
物化性质:等压热容,等容热容,熔化和气化潜热,结 晶潜热,表面张力,界面张力 热力学性质:蒸汽压,膨胀和压缩系数
(1)液体粘度η 随原子间结合能U 按指数关系增加:这可理 解为,液体的原子之间结合力越大,则内摩擦阻力越大, 粘度也就越高 U 2k B T 3 0 exp k BT (2)粘度随原子间距δ增大而降低,与 δ 3 成反比
(3)η 与温度T 的关系:受两方面(正线性关系和负指数关 系)共同制约,但总的趋势随温度T 而下降(见下图) 实际金属液的原子间距δ也非定值,温度升高,原子热振动加 剧,原子间距随之而增大,因此η 会随之下降
雷诺数:根据流体力学,当雷诺数Re>2300 时为紊流; Re < 2300 时为层流。对于圆形管道
Re
D


D

设 f 为流动阻力系数,则
f层
32 32 Re D
f紊
0.092 Re
0.2

0.092 0.2
D
0.2
1、粘度对铸件轮廓清晰程度有很大的影响:在薄壁铸件的铸造 过程中,流动管道直径较小,雷诺数值小,流动性质属于层 流。此时,为提高铸件轮廓清晰度,可降低液体粘度,通过 适当提高过热度或者加入表面活性物质等来实现
配位数N1:RDF第一峰之
下的积分面积
N 1 4 0 g r r 2 dr
r0
rm
N1 表示参考原子周围最近邻 (第一壳层)原子数(如图) r1 表示参考原子与其周围第 一配位层各原子的平均原子 间距,也表示某液体的平均 原子间距
图 液体配位数N1的求法
液体平均原子间距r1和N1被认为是液体最重要的结构参数
流体力学的斯托克斯公 式
2 g r 2 m B 9
(使用条件: Re
2r 1)
可见,粘度η 较大时,夹杂或气泡上浮速度较小,会影响精 炼效果;在铸件及焊缝凝固过程中,夹杂物和气泡难以上浮排 除,易形成夹杂或气孔 4、影响钢铁材料的脱硫、脱磷、扩散脱氧:在铸造合金熔炼及 焊接过程中,冶金反应均在金属液与熔渣的界面进行,金属 液中杂质元素及熔渣中反应物要不断向界面扩散,同时界面 上的反应产物也需离开界面向熔渣内扩散。这些反应过程的 动力学受到反应物及生成物在金属液和熔渣中的扩散速度的 影响,而金属液和熔渣中的动力学粘度 η 低则有利于扩散的 进行,从而有利于脱去金属中的杂质元素
二、由物质熔化过程认识液态金属结构
物质熔化时——体积变化、熵变和焓变一般均不很大(具体见书 中的表1-1)。金属熔化时体积变化(多增大)为3%~5%。表明 液体原子间距接近于固体,在熔点附近系统混乱度只是稍大于固 体而远小于气体
金属熔化潜热比气化潜热小得多(见表1-2),大约为3%~7%。 表明熔化时,其内部原子结合键只有部分被破坏,液体金属内 原子的局部分布仍有一定规律。即固态向液态转变时,原子的 结合键破坏有限,液态和固态的结构是相似的
熔化潜热——指当物质加热到熔点后,从固态变为液态或由 液态变为固态时吸收或放出的热量
结晶潜热——在温度保持不变的情况下,单位质量的物质从
液态转变到固态时所释放出的热量 气化潜热——常压下,单位质量的物质在一定温度下由液态 转换成气态所需的热量 汽化潜热——即温度不变时,单位质量的某种液体物质在汽 化过程中所吸收的热量。汽化分两种,蒸发和 沸腾。两者都吸热,蒸发只在液体表面,而沸 腾是液体的内部和表面同时进行的
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