晶体结构配合物结构知识点与习题
章习题及答案
8. 试从离子极化观点解释，HgCl 为白色，溶解度较大，HgI 为黄色或红色，溶解度较小。
答：Hg 为 18e 构型的，极化力较强，变形性也比较强，而 Cl 与 I 相比，I 离子半径更大，变形性更强，
所以 Hg 与 I 间附加极化作用很强，其结果使晶体中共价成分增大，而难溶于水和颜色加深。
9. 试比较下列两组化合物中正离子极化能力的大小。<1>. ZnCl、CaCl、FeCl、KCl
10. 下列化合物熔点最高的是( B )
A. MgCl
Hale Waihona Puke B. NaCl C. ZnCl D. AlCl
11. 下列化合物在水中溶解度最大的是( A )
A. AgF
B. AgCl
C. AgBr
D. AgI
12. 下列化合物哪个熔沸点最低( D )
A. KCl
B. CaCl
C. AlCl D. GeCl
13. 下列氧化物属于离子型的是( D )
3. 石墨晶体是( D ) A. 原子晶体 B. 金属晶体 C. 分子晶体 D. 前三种晶体的混合型
4. 关于离子晶体的性质，以下说法中不正确的是( A ) A. 所有高熔点的物质都是离子型的物质； B. 离子型物质的饱和水溶液是导电性很好的溶液；
C. 熔融的碱金属氯化物中，导电性最好的是 CsCl；
9. 填下表:
物质 晶格结点上质点 质点内作用力 晶体类型 预测熔点高低
CaO 离子.Ca .O
离子键
离子晶体 高
SiC
Si.C
共价键
原子晶体 很高
HF
极性分子.HF
分子间力.氢键 分子晶体 低
10. 离子的极化力是某种离子使异号离子被极化而变形的能力，极化力与离子电荷，离子半径 ，以及
高中化学晶胞的相关计算专项训练知识点及练习题及答案
高中化学晶胞的相关计算专项训练知识点及练习题及答案一、晶胞的相关计算1．铁(Fe)、铜(Cu)、银(Ag)是常见的金属元素，它们的单质及其化合物在生活中有广泛应用。
(1)Ag 与 Cu 在同一族，则 Ag 在周期表中________ (填“s”、“p”、“d”或“ds”)区；[Ag(NH3)2]+中Ag+空的 5s 轨道和 5p 轨道以sp 杂化成键，则该配离子的空间构型是________。
(2)基态 Cu+的简化电子排布式为________。
(3)表中是 Fe 和 Cu 的部分电离能数据：请解释 I2(Cu)大于 I2(Fe)的主要原因：________。
元素Fe Cu第一电离能 I1/kJ·mol－1759746第二电离能 I2/kJ·mol－115611958(4)亚铁氰化钾是食盐中常用的抗结剂，其化学式为 K4[Fe(CN)6]。
①CN-的电子式是________；1mol 该配离子中含σ 键数目为________。
②该配合物中存在的作用力类型有________ (填字母)。
A．金属键 B．离子键 C．共价键 D．配位键 E.氢键 F.范德华力(5)氧化亚铁晶体的晶胞结构如图所示。
已知：氧化亚铁晶体的密度为ρg•cm﹣3，N A代表阿伏加德罗常数的值。
在该晶胞中，与 Fe2+紧邻且等距离的 Fe2+数目为________，Fe2+与O2﹣最短核间距为________pm。
2．国庆70周年阅兵式展示了我国研制的各种导弹。
导弹之所以有神奇的命中率，与材料息息相关，镓(Ga)、锗(Ge)、硅(Si)、硒(Se)的单质及某些化合物(如砷化镓、磷化镓等)都是常用的半导体材料。
回答下列问题：（1）硒常用作光敏材料，基态硒原子的核外电子排布式为[Ar]__。
（2）根据元素周期律，原子半径Ga__As，第一电离能Ga__As。
(填“大于”或“小于”)（3）水晶的主要成分是二氧化硅，在水晶中硅原子的配位数是__。
(必考题)初中高中化学选修二第三章《晶体结构与性质》知识点(答案解析)
一、选择题1．下列物质中，既含有离子键，又含有非极性共价键的是（）A．H2O B．CaCl2C．NH4Cl D．Na2O2答案：DH O是共价化合物，只含极性共价键，A不符合题意；解析：A.2CaCl是离子化合物，只含离子键，B不符合题意；B. 2NH Cl是离子化合物，其中铵根离子中含有极性共价键，铵根离子和氯离子之间存在C. 4离子键，C不符合题意；D. Na2O2是离子化合物，钠离子和过氧根离子之间存在离子键，两个氧原子之间存在非极性共价键，D符合题意。
综上所述，既含离子键，又含非极性共价键的是选项D。
答案选D。
2．BN（氮化硼）和CO2中的化学键均为共价键，BN的晶体熔点高且硬度大，而CO2的晶体（干冰）却松软而且极易升华，由此判断，BN的晶体类型是A．分子晶体B．原子晶体C．离子晶体D．金属晶体答案：B解析：干冰松软而且极易升华、则晶体内二氧化碳分子间作用力小，干冰是分子晶体，氮化硼晶体熔点高且硬度大，则晶体内粒子间作用力强，因为化学键是共价键，因此判断为原子晶体，B正确；答案选B。
3．下列物质中，含有共价键的离子化合物是A．NH3B．HCl C．NaOH D．NaCl答案：C【分析】解析：一般活泼的金属和活泼的非金属容易形成离子键，非金属元素的原子间容易形成共价键，含有离子键的化合物是离子化合物，全部由共价键形成的化合物是共价化合物，则氨气、氯化氢是共价化合物。
氢氧化钠是含有离子键和共价键的离子化合物，氯化钠是含有离子键的离子化合物，答案选C。
4．下列有关化合物的说法不正确的是A．[Cu(NH3)4]SO4中H-N-H键的键角大于NH3中H-N-H键的键角Co(NO )4]2-中各元素第一电离能由小到大的顺序为Co<O<NB．配离子[3C．八面体配合物CoCl3•3NH3结构有4种，其中极性分子有2种D．邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的沸点低答案：C解析：A．[Cu(NH3)4]SO4中N含有4个键，没有孤电子对，属于采取sp3杂化，氨气分子中氮原子上有一对孤对电子，[Cu(NH3)4]SO4中氮原子上没有孤对电子，排斥力小，故[Cu(NH3)4]SO4中H-N-H键角比NH3中H-N-H键角大，选项A正确；B．金属元素的第一电离能一般比非金属的小，同一周期中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但N元素的最外层电子处于半满状态，是一种稳定结构，所以它的第一电离能高于同周期相邻的元素，所以Co、N、O的第一电离能由小到大的顺序为Co<O<N，选项B正确；C．正八面体六个顶点的位置是对称等同的，八面体配合物CoCl3•3NH3结构有3种，其中极性分子有1种，选项C不正确；D．同类物质相比，分子内形成氢键的物质的熔沸点要低于分子间形成氢键的物质的熔沸点。
高考化学复习考点知识归类专题训练37---晶体结构与性质 含解析
2
2-
(4)CO3 的价层电子对数为 2 =3,故 C 原子是 sp 杂化,CO3 空间构型是平面三角形。
(5)由题图可知,堆积方式为六方最密堆积(A3 型);晶胞中 Zn 原子个数为
1
1
65ൈ6
-3
12×6+2×2+3=6,根据
ρ=,可得
Zn
的密度为
A
ൈ6ൈ√43ൈ2g·cm
。
10 2 3
3-
4.答案:(1)[Ar]3d 4s 4p (2)N>P>As NH3 NO4
。
(3)NH3 的沸点高于 PH3,其主要原因
是
。
3-
(4)与 N 具有相同价电子数的三原子分子的空间构型是
。
6 / 15
(5)向 Ni(NO3)2 溶液中滴加氨水,刚开始时生成绿色 Ni(OH)2 沉淀,当氨水过量时,沉淀
2+
2+
会溶解,生成含[Ni(NH3)6] 的蓝色溶液,则 1 mol [Ni(NH3)6] 中含有的 σ 键的物质的
,C 原子的杂化形式
为
。
(5)金属 Zn 晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为
。六棱柱
底边边长为 a cm,高为 c cm,阿伏加德罗常数的值为 NA,Zn 的密度为
-3
g·cm (列出计算式)。
4.钴、铁、镓、砷的单质及其化合物在生产、生活中有重要的应用。回答下列问题:
(1)写出 As 的基态原子的电子排布式
(2)N2O 分子中 O 原子只与一个 N 原子相连,N2O 与 CO2 互为等电子体,故 N2O 的电子式为
····· ·····
· N ··N·· O ·,中心原子 N 的杂化类型为 sp,1 分子 N2O 中的 π 键数目为 2,故
晶体结构,配合物结构知识点与习题1-1
117晶体结构一、基本概念（The Basic Concepts ）： 1．晶体（Crystals ）：(1)物质的质点（分子、离子或原子）在空间有规则地排列而成的、具有整齐外形的、以多面体出现的固体物质，称为晶体。
(2) 晶体有同质多象性 由同样的分子（或原子）可以以不同的方式堆积成不同的晶体，这种现象叫做同质多象性。
但同一种物质的气态、液态只存在一种结构。
(3) 晶体的几何度量和物理效应常随方向不同而表现出量上的差异，这种性质称为各向异性。
2．晶格（Crystal lattices ）(1) 以确定位置的点在空间作有规则的排列所具有一定的几何形状，称为晶体格子，简称为晶格。
Fig. 8.10 The 14 Bravais unit cells3．晶胞（Unit cells ）(1) 在晶格中，含有晶体结构，具有代表性的最小单元，称为单元晶胞，简称晶胞。
(2) 在晶胞中的各结点上的内容必须相同。
(3) 晶胞参数 晶胞参数：a、b、c、α、β、γ (4) 分数坐标 用来表示晶胞中质点的位置例如： 简单立方 立方体心 立方面心(0, 0, 0) , (0, 0, 0), (21,21,21) (0, 0, 0) (21,21,0), (21,0,21), (0,21,21) αβγbc a118在分数坐标中，绝对不能出现1，因为1即0。
这说明晶胞是可以前后、左右、上下平移的。
等价点只需要一个坐标来表示即可，上述三个晶胞中所含的质点分别为1、2、4，所以分数坐标分别为1组、2组和4组。
(5) 晶面指数 晶面在三维空间坐标上的截距的倒数（h 、k 、l ）来表示晶体中的晶面，称为晶面指数，如立方晶系中(100),(110),(111)面分别为(100) (110)(111)lFig. 8.12 Selected planes and their Miller indices for cubic system用X-ray 的衍射可以测量晶体中的面间距，2d ·sin θ = n ·λ。
晶体结构与性质 专题训练及答案
晶体结构与性质专题训练及答案非选择题(本题包括7小题,共100分)1.(16分)(2018·内江模拟)铁氰化钾,化学式为K3[Fe(CN)6],主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。
其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。
(1)基态钾原子核外电子排布式简写为________。
K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是________,各元素的第一电离能由大到小的顺序为________。
(2)(CN)2分子中存在碳碳键,则分子中σ键与π键数目之比为________。
KCN与盐酸作用可生成HCN,HCN的中心原子的杂化轨道类型为________。
(3)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253K,沸点为为376K,其固体属于________晶体。
(4)如图是金属单质常见的两种堆积方式的晶胞模型。
①铁采纳的是a堆积方式,铁原子的配位数为________,该晶体中原子总体积占晶体体积的比值为________(用含π的最简代数式表示)。
②常见的金属铝采纳的是b堆积方式,铝原子的半径为r pm,则其晶体密度为________g·cm-3(用含有r、N A的最简代数式表示)。
【解析】(1)钾(K)为19号元素,原子核外共有19个电子,由于3d和4s轨道能级交错,第19个电子填入4s轨道而不填入3d轨道,基态钾原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1简写为[Ar]4s1;铁原子的基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,碳原子的基态电子排布式为1s22s22p2,氮原子的基态电子排布式为1s22s22p3,则K、Fe、C、N基态原子核外未成对电子数依次为1、4、2、3,所以K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是Fe(铁)。
第一电离能是原子失去最外层的一个电子所需能量,第一电离能主要体现的是元素失电子的能力,C、N为非金属元素都较难失电子,C、N同周期,氮原子序数大于C,且N最外层2p能级容纳3的电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能也高于同周期相邻元素;K、Fe是金属元素都较易失电子,且K比Fe活泼,故K的第一电离能小于Fe的第一电离能,综上分析,各元素的第一电离能由大到小的顺序为N>C>Fe>K。
晶体结构配合物结构知识点与习题
配合物结构一、配位化合物的定义由提供孤电子对(NH3、H2O、X「)或n电子(H2C= CH2、| 、)的物种与提供适当空轨道的物种(金属原子或金属离子)组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。
二、配位化合物的组成1 .配合物由内界(inner)和外界(outer)组成。
外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。
例如：Fe(CO)5 Pt(NH3)2Cl22 .内界由中心体(center)和配位体(ligand)组成。
(1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区或ds区元素。
用M表示。
(2) 配位体(L)(简称配体)：提供孤对电子对或n电子的离子，离子团或中性分子。
三、配位化合物的分类 (Classification )1. Classical complexes :配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：Ag(NH 3)2 , Cu(CN) 42. n -complexes :配体提供n电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：Fe(C5H5)2, K[PtCl 3(C2H4)](第一个n配合物，Zeise's salt)出匚CH2 IMM配体提供：2个n电子4个n电子6个n电子四、配位体(L) Ligand1.根据配体中配位原子的不同，配体可分类成：(1) 单基(齿)配体(unidentate ligand ):配体中只含有一个配位原子；例如：NH3、H2。
、X「、(py)N(2) 多基(齿)配体(multidentate ligand ):配体中含有两个或两个以上的配位原子。
由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate)。
2 .一些常见的配体：(1) 单基配体：X : F (fluoro)、Cl (chloro)、Br (bromo)、I (iodo)、H2O (aquo)、CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C5H5N (py)、OH (hydroxo)(2) 双基配体：en (乙二胺)H2NCH2CH2NH2 (ethylenediamine)(oxalate ion^N Ci giy C (氨基乙酸根)O(2,2 -d ipyridyl )(3) 多基配体：EDTA (乙二胺四乙酸)(六齿) (H4Y)HOOCH2C CH2COOHNCH 2CH2N、(ethyle nediami netetracetato)HOOCH2C CH2COOH五、配位数(Coordination Number1.中心原子(或离子)所接受的配位原子的数目，称为配位数2 .若单基配体，则配位数=配体数；若多基配体，则配位数=配体数配位原子数/每个配体3 .确定配位数的经验规则一EAN规则(Effective atomic number rule )或十八电子(九轨道)规则(1) 含义：a. EAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型( 36, 54,86)+配体提供的电子数=18, (n 1)d10nEnp6b.十八电子规则：中心体的价电子数c .九轨道规则：五个 (n 1)d 轨道(或者五个nd 轨道)，1个ns 轨道和3个np 轨道(9个价轨道)都充满电子。
无机化学——配合物结构 习题解答②
第10章习题解答②一、是非题1. 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
.（ ）解：对2. 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。
（ ）解：错3. 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。
.（ ）解：对4. 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。
.（ ）解：对5. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。
.（ ）解：对6. 由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d 轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr (e g )轨道上。
（ ）解：错7. 在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。
.（ ）解：对8. 在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。
（ ）解：对9. 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d 轨道的分裂能大。
（ ）。
解：对10. 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。
（ ）。
解：错11. 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。
（ ） 解：对12. 具有d 0、d 10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d -d 跃迁。
.（ ） 解：错13. 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d ε(t 2g )轨道的是d x y 22-和d z2。
（ ） 解：错14. 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。
（ ）解：错15. 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。
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配合物结构一、配位化合物的定义由提供孤电子对（NH 3、H 2O 、X －）或π电子（H 2C ＝CH 2、、）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。
二、配位化合物的组成1．配合物由内界（inner ）和外界（outer ）组成。
外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。
例如：Fe(CO)5Pt(NH 3)2Cl 22．内界由中心体（center ）和配位体（ligand ）组成。
(1)中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d 区或ds 区元素。
用M 表示。
(2)配位体 (L)（简称配体）：提供孤对电子对或π电子的离子，离子团或中性分子。
三、配位化合物的分类（Classification ）1．Classical complexes ：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：+23)Ag(NH ，-34Cu(CN)2．π-complexes ：配体提供π电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：255)H Fe(C ，)]H C (K[PtCl 423（第一个π配合物，Zeise ’s salt ）H 2CCH 2M配体提供：2个π电子 4个π电子 6个π电子四、配位体（L ）Ligand1．根据配体中配位原子的不同，配体可分类成：(1) 单基（齿）配体（unidentate ligand ）：配体中只含有一个配位原子； 例如：NH 3、H 2O 、X －、 (py)(2) 多基（齿）配体（multidentate ligand ）：配体中含有两个或两个以上的配位原子。
由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate ）。
2．一些常见的配体：(1)单基配体：X －：F －(fluoro)、Cl －(chloro)、Br －(bromo)、I －(iodo)、H 2O (aquo)、CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C 5H 5N (py)、OH －(hydroxo)(2)双基配体：en (乙二胺) H 2NCH 2CH 2NH 2（ethylenediamine ）ox 2-（草酸根） （oxalate ion ） gly -（氨基乙酸根）bipy （联吡啶）（2,2’-dipyridyl ）(3)多基配体：EDTA （乙二胺四乙酸）（六齿）(H 4Y)（ethylenediaminetetracetato ）五、配位数（Coordination Number ）1．中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数2．若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配体，则配位数 = 配体数⨯配位原子数 / 每个配体 3．确定配位数的经验规则—EAN 规则（Effective atomic number rule ）或十八电子（九轨道）规则(1)含义：a ．EAN 规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54，86）b ．十八电子规则：中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18，(n - 1)d 10n s 2n p 6NO C O C OO H 2NCH 2C O O N N HOOCH 2C NCH 2CH 2N HOOCH 2C CH 2COOH CH 2COOHc ．九轨道规则：五个(n - 1)d 轨道（或者五个n d 轨道），1个n s 轨道和3个n p 轨道（9个价轨道）都充满电子。
(2)应用a ．确定配位数：Fe(CO)x (NO)y 8 + 2x + 3y = 18∴x = 5，y = 0 或 x = 2，y = 2b ．判断配合物是否稳定：4HCo(CO)-4Co(CO)4Co(CO)18e (stable) 18e (stable) 17e (unstable) c ．可以判断中性羰基配合物是否双聚Mn(CO)517e ，2Mn(CO)5→Mn 2(CO)10，Co(CO)4，2Co(CO)4→ Co 2(CO)8 d ．判断双核配合物中金属原子之间是否存在金属键（式中数字为配体提供的电子数以及中心体的价电子数）18216421=++++⨯+x 1811725=+++++x ∴x = 0 无金属键∴x = 2有金属键 e ．正确书写配合物的结构式：455)H Fe(C -21033]CO)(Re H [f ．正确书写反应方程式： Re 2O 7 + 17CO Re 2(CO)10 + 7CO 2+ Fe(CO)2 + 2CO Cr(CO)6 + 4NOCr(CO)4 + 6CO六、配位化合物的命名（The Nomenclature of Coordination Compounds ）1．从总体上命名(1)某化某：外界是简单阴离子，[Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ，氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ) (2)某酸某：a ．外界是含酸根离子：[Co(NH 3)5Br]SO 4：硫酸溴·五氨合钴(Ⅲ)b ．内界是配阴离子：K 3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾 2．内界的命名(1)内界的命名顺序：配体名称 + 合 + 中心体名称 +(用罗马数字表示的中心体氧化数)例如：[PtCl 2(NH 3)(C 2H 4)]：二氯·氨·(乙烯)合铂(Ⅱ)(2)配体的命名顺序：a ．先无机配体后有机配体，有机配体名称一般加括号，以避免混淆；b ．先命名阴离子配体，再命名中性分子配体；c ．对于都是中性分子（或阴离子），先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，例如NH 3和H 2O ，应先命名NH 3；d ．若配位原子数相同，则先命名原子数少的配体。
例如：NH 3、NH 2OH ，先命名NH 3。
(3)配体的名称a ．英文的数字前缀mono(一) di(二) tri(三) tetra(四) penta(五)Cl(OC)4W4Cl(C 5H 5)(OC)MnMn(CO)(C 5H 5)OO C Cx Re HCORe Re COCO COH HOC OCOC OC COCOFe(CO)3hexa(六) hepta(七) octa(八) nona(九) deca(十) b ．M ←SCN 硫氰酸根 (-SCN) thiocyano M ←NCS 异硫氰酸根 (-NCS) isothiocyanoM ←NO 2硝基 (-NO 2) nitro 来自HO － NO 2 M ←ONO 亚硝酸根 (-ONO) nitrito 来自H － ONONO 亚硝酰基 nitrosyl CO 羰基 carbonyl M ←CN 氰根 cyano M ←NC 异氰根 isocyano3．多核配合物的命名在桥基配体名称前面加上希腊字母μ，例如：3323Fe(CO)CO)Fe((OC)-μ三(μ-羰基)·二[三羰基合铁(0)] 二(μ-氯)·二[二氯合铁(Ⅲ)]氯化μ–羟·二[五氨合铬(Ⅲ)] 七几种常见配位数的配合物的几何异构现象 a ．四配位：(i)正四面体：不存在几何异构体AA, A B —双齿配体，配合物类型 4Ma 22c Ma (cd Ma 2)MabcdM(AA)cd M(AB)cd几何异构体数目1231 2-cis -trans配合物类型5M a e Ma 4 23d Ma e c Ma 22 de Ma 3 cde Ma 2 Mabcde 三角双锥几何异构体数目 1 23 54 7 10四方锥几何异构体数目1 2 3 6 4 9 15配合物类型 Ma 4e 2(Ma 4ef)Ma 3d 3Ma 3defMa 2c 2e 2MabcdefM(AB)2ef几何异构体数目2245156+]Cl )[Co(NH 243]O)(H RuCl [323-cis -trans -fac -mer(4) 确定几何异构体的方法−−直接图示法a ．只有单齿配体的配合物以Ma 2cdef 为例（9种）： 第一步，先确定相同单齿配体的位置①② Cl Fe Cl Cl Cl Fe ClCl [(NH 3)Cr O HCr(NH 3)5]Cl 5NH 3Co3H 3NClH 3N Cl Co ClH 3N NH 33H 3NClRu 2H 2O Cl H 2OOH 2Ru OH 2Cl Cl OH 2ClM aaM aa第二步，再确定其他配体的位置 ①（6种）： ②（3种）：b ．既有单齿配体，又有双齿配体的配合物以M(AB)2ef 为例（6种） 第一步，先固定双齿的位置①②第二步，确定双齿配体中配位原子的位置. ①②第三步，最后确定单齿配体的位置.八 配合物的化学键理论⑴价键理论1.价键理论的基本内容：(1) 配合物的中心体M 与配体L 之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与M 共用，形成配键M ←∶L ，这种键的本质是共价性质的，称为σ配键。
(2) 形成配位键的必要条件是：配体L 至少含有一对孤对电子对，而中心体M 必须有空的价轨道。
(3) 在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道(s 、p ，d 、s 、p 或s 、p 、d)必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。
2．讨论：(1) 配合物中的中心体可以使用两种杂化形式来形成共价键:一种杂化形式为(n 1)d 、n s 、n p 杂化，称为内轨型杂化。
这种杂化方式形成的配合物称为内轨型配合物(innercomplexes ）；另一种杂化形式为n s 、n p 、n d 杂化，称为外轨型杂化，这种杂化方式形成的配合物称为外轨型配合物(outercomplexes ）；(2) 对于四配位：M af a c d M d a c eM ad a c fM ac ad eM ac ad M ac a e fM d c a aMe c a a Md c a a M M M B A ABM B A M B B A A MB AM A B M B A A B e f MB A B ef M B B A A M B AM B A M A Ba ．正四面体配合物：中心体一定采取sp 3杂化，一定是外轨型配合物，对于(n - 1)d 10电子构型的四配位配合物，一定为四面体。
b ．平面四方配合物：中心体可以采取dsp 2杂化，也可以采取sp 2d 杂化，但sp 2d 杂化类型的配合物非常罕见。
舍去低能n p 价轨道而用高能n d 价轨道的杂化是不合理的。
☆对于(n - 1)d 8电子构型四配位的配合物(或配离子)：+243)Ni(NH 、-24Ni(CN)，前者为正四面体，后者为平面四方，即前者的Ni 2+采取sp 3杂化，后者的Ni 2+采取dsp 2杂化。