国际无卤规范及趋势介绍
国际无卤要求
卤素 halogen 非金属元素，包括：氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴 (Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素； 元素符号为F、Cl、Br、I、At,其中砹为放射性元素，因 此，常说的卤素指氟、氯、溴、碘 有机卤化合物燃烧后产生二恶英，危害人体健康 某些卤素化合物是臭氧层破坏物质ODS，或温室效应物质GHG 材 料 中 卤 素 塑性材料中卤素主要是BFRs、CFRs、氯系增塑剂，其他有机溴、有 机氯化合物如色素 制冷剂、灭火剂、清洁剂、发泡剂、蚀刻剂等主要是含F、Cl、BrБайду номын сангаас的卤素化合物
危害
卤素—限制
IEC61249-2-21 Br Cl Br+Cl 企业 要求（PCB板基材中） ≤900ppm ≤900ppm （0.09%w/w) （0.09%w/w)
≤1500ppm （0.15%w/w) 要求(塑性材料)
APPLE Br＜0.09%、Cl＜0.09%、Br +Cl＜0.15%,同时限制PVC的使用 DELL SONY Br＜0.09%、Cl＜0.09%、Br +Cl＜0.15%,同时限制PVC的使用 PBB、PBDE、PCB、PCT、PCN、SCCP 1级 其他有溴化合物、其他有机氯化合物 包装材料等PVC 1级；电线PVC 3级 3级
无卤材料标准
无卤材料标准无卤材料标准意味着在产品制造过程中不使用或限制含有卤素（氯、溴、碘等）元素的材料。
这种标准旨在保护环境和人类健康。
本文将探讨无卤材料标准的背景、意义和实施情况。
一、背景随着全球环境问题的日益严重，各国政府和国际组织对于环境保护的要求也越来越高。
卤素元素在制造过程中释放出有毒有害物质，对环境和人类健康带来潜在风险。
因此，无卤材料标准应运而生。
二、意义1. 环境保护：使用无卤材料可以减少有害物质的释放，降低环境污染，保护自然生态系统的稳定性。
2. 健康保障：含有卤素的材料可能释放出致癌物质和毒性物质，对人体健康造成威胁。
无卤材料标准的实施可以减少这种潜在风险，保障消费者的健康。
3. 可持续发展：无卤材料标准与可持续发展目标一致。
通过减少对卤素元素的依赖，可以降低资源消耗，推动循环经济的发展。
三、实施情况目前，无卤材料标准在全球范围内得到广泛推广和实施。
以下是几个代表性的案例：1. 电子产品行业：电子产品中的印制电路板（PCB）是常使用含有卤素的材料。
为了避免环境和健康风险，电子产品制造商纷纷采用无卤材料制造PCB，如无卤焊料和无卤阻燃材料。
2. 建筑材料行业：在建筑领域，一些国家的建筑法规要求使用无卤材料，以减少消防风险。
无卤阻燃涂料和无卤电缆成为替代有卤素材料的首选。
3. 汽车行业：汽车制造商开始关注无卤材料标准，并逐渐将其应用于汽车内饰、线束等部件。
这有助于降低车内有毒有害物质的浓度，提高车内空气质量。
四、应用前景无卤材料标准具有广阔的应用前景。
随着环境保护意识的增强和技术的不断进步，无卤材料技术将得到更广泛的应用。
未来，我们可以预见以下发展趋势：1. 制定更严格的标准：为了更好地保护环境和人类健康，国际组织和政府可能会制定更为严格的无卤材料标准。
2. 技术创新：无卤材料的研发仍处于不断探索阶段，未来将出现更多的创新技术和替代方案。
3. 应用范围扩大：无卤材料标准不仅适用于电子产品、建筑材料和汽车行业，还可以扩大到其他领域，如家电、化妆品等。
2024年无卤阻燃化学品市场需求分析
无卤阻燃化学品市场需求分析引言随着人们对环境保护和安全性要求的不断提高，无卤阻燃化学品作为一种环境友好、高效的阻燃材料，受到越来越多的关注和需求。
本文将对无卤阻燃化学品市场需求进行分析，包括市场趋势、主要应用领域和发展潜力。
市场趋势目前，全球化学品市场正在经历快速增长，无卤阻燃化学品市场也不例外。
市场趋势主要包括以下几个方面：环保法规的推动各国对化学品的使用进行严格监管，环保法规的制定和执行对市场需求产生重要影响。
无卤阻燃化学品作为环保、低毒、高效的替代品，受到环保法规的青睐。
电子产品行业的发展电子产品行业是无卤阻燃化学品的主要应用领域之一。
随着电子产品的广泛应用和技术的不断创新，对无卤阻燃化学品市场的需求也在不断增长。
建筑和汽车行业的需求增加无卤阻燃化学品在建筑和汽车行业中的应用也越来越广泛。
建筑材料和汽车零部件的阻燃要求促使无卤阻燃化学品市场需求的增加。
主要应用领域无卤阻燃化学品的主要应用领域包括电子产品、建筑材料和汽车行业。
电子产品无卤阻燃化学品在电子产品中的应用主要体现在电路板、塑料零部件和电线电缆等方面。
电子产品的小型化和高性能要求使得无卤阻燃化学品的需求量不断增加。
建筑材料建筑材料中的无卤阻燃化学品主要用于提高建筑材料的阻燃性能，减少火灾的风险。
无卤阻燃化学品的低毒性和环保特性使得其在建筑行业中的应用越来越广泛。
汽车行业汽车行业对无卤阻燃化学品的需求主要体现在汽车零部件和内饰材料中。
随着汽车工业的发展和对安全性要求的提高，对无卤阻燃化学品的市场需求也在增加。
发展潜力随着环保意识的不断提高，无卤阻燃化学品市场具有巨大的发展潜力。
新材料应用的拓展随着新材料技术的不断发展，无卤阻燃化学品在更多领域的应用将得到拓展。
例如，可降解材料、生物基材料等对无卤阻燃化学品的需求也在不断增长。
区域市场的增长亚太地区和北美地区是无卤阻燃化学品市场的主要消费地区。
未来，随着这些地区经济的快速发展和环保法规的不断加强，该区域市场的需求将继续增长。
无卤产品规范
無鹵產品規範1.目的:因應客戶及市場無鹵材料之需求，制定本規範來明確供應商供給之零件、元件在生產過程中和來料符合本無鹵規範之要求，並達成遵守法律法規、保護地球環境.、減輕對生態影響的原則。
2.適用範圍:2.1 提供無鹵零件、元件和材料給本公司的供應商均適用。
3. 定義:物質：指化學元素和他們的化合物,如鉛(指鉛元素),鉛的氧化物(化合物)。
Cas No 註冊碼：是美國化學學會摘要體系為所有化學元素和它們絕大多數化合物制定的識別代碼。
均質材料：指原則上用機械手段擰、割、壓、磨等不能再分離成不同材料的材料。
鹵素：是指元素周期表中第七主族元素,包含氟、氯、溴、碘、砹;化學式是:F、Cl、Br、I、At;鹵素單質的物理性質鹵素在自然界中以化合物的形式出現,重要應用是做阻燃劑。
阻燃劑是一種化學物質，在製造過程中或之後被加入至塑膠材料中，主要是可達到防火的安全規範。
阻燃劑依其使用方式可以分為添加型阻燃劑Additive FR 和反應型阻燃劑Reative FR:添加型: 通常以添加的方式配合到基礎樹脂中，它們與樹脂之間僅僅是簡單的物理混合。
反應型: 採用化學反應將阻燃劑與環氧樹脂利用化學鍵的方式結合起來,具有較持久的耐熱和較佳的耐燃效果。
由於具有反應性，可以化學鍵合到樹脂的分子鏈上，成為塑膠樹脂的一部分，多數反應型阻燃劑結構還是合成添加型阻燃劑的單體。
鹵化阻燃劑：化合物中含有鹵素(F、Cl、Br、I)成分者稱為鹵化阻燃劑;包含氯和/或溴系阻燃劑,用來降低元器件可燃性的物質,包括但不限於四溴雙酚A(TBBP-A) 、溴化環氧樹脂、多溴聯苯醚(PBDE)。
溴系阻燃劑稱偽BFR;氯系阻燃劑稱為CFR。
詳見附件一有機化合物分類。
無鹵產品：任一均質材料可以滿足下表4.1 中規定的限制值要求的部品,材料及其它物質可稱為無鹵產品.一些廠家為保證產品的阻燃性,在一些特定的應用中需特意添加三氧化二銻(Sb2O3),磷酸三苯酯Triphenyl Phosphate(TPP)及紅磷Red Phosphorus 來達到特定阻燃等級,但其含量需滿足三禮無鹵規範要求。
RoHS_无卤
六价铬的危害
铬是广泛存在于环境中的一种元素，是人体的一种必需微 量元素。铬的化合物有二价、三价和六价三种。六价铬 及其化合物都溶于水，毒性也最强，三价铬和二价铬毒 性都很小。 铬对人的毒性主要是六价铬的毒性，主要影响物质的 氧化还原和水解过程，与核酸、核蛋白结合影响组织的 磷含量。六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触 可能导致敏感和粘膜的损害；出现接触性皮炎、湿疹和 溃疡；更可能造成遗传性基因缺陷。六价铬对呼吸道有 刺激作用，可引起鼻炎、咽炎及支气管炎等，严重者可 致鼻中隔穿孔。吸入可能致癌。此外还可出现多发性黏 膜溃疡、咽部糜烂、齿龈炎、中毒性肝病、肾炎、贫血 和眼结膜炎等。对环境有持久危险性。 铬化合物污染是环境中最常见的有害物质之一，对 人体健康的危害也很大，因此必须认真对待，采取综合 22 10/21/11 治理措施
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为何要推行ROHS?
各国陆续推出针对环境有害物质之立法。 客户绿色采购准则对供应商之要求。 保护生态环境，维持资源循环，减轻 环境负荷,捍卫人类生活的健康和福祉。 提高产品在市场中之生命值,提升公司 的生产竞争力。
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ROHS有害物质简介
有毒物质 消 化 系 统 呼 吸 管 道 危害 心 中 枢 脏 神 系 经 统 生 殖 系 统 肝 脏 皮 肤 血 液 肾 脏 骨 胳 铅 Pb 镉 Cd 六价铬 Cr6+ 汞 Hg PBBs/PBDEs
ROHS指令的实施日期: 2006年7月1日 提醒RoHS正確寫法為中間O為小寫
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什么是重金屬?
重金屬的定义:
重金属原义是指比重大于5的金属，包括金、银、铜、铁、 铅等，重金属在人体中累积达到一定程度，会造成慢性中毒。 对什么是重金属目前尚无严格的定义，化学上跟据金属的 密度把金属分成重金属和轻金属，常把密度大于4.5g/cm3的 金属称为重金属。 如：金、银、铜、铅、锌、镍、钴、铬、 汞、镉等大约45种。 从环境污染方面所说的重金属是指： 汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重金属。 对人体毒害最大的有5种：铅、汞、铬、 砷、镉。这些重金 属在水中不能被分解，人饮用后毒性放大，与水中的其他毒 素结合生成毒性更大的有机物或无机物。 重金属有毒非金属物质：砷、氟、氰等。
全球GP法规介绍
来源： 食品污染：爆米花 ，皮蛋 ，水果，由于铅的毒性持久，半衰期长达14年 大气中的铅：我国大气环境中铅高达5500万吨。含铅气体一方面产生于火山(huǒshān)、海啸、 森林火灾等自然因素，最为主要的是来自于工业和交通等方面的污染
相关的限制指令：
2002/95/EC 100PPM 总镉指令91/338/EEC 电池指令91/157/EEC
1999/17/EEC
包装指令94/62/EEC 美国H.R. 2420
76/769/EEC 废旧电子电器设备指令WEEE 英国荷兰：100ppm 瑞士(ruì shì)10ppm
第七页，共七十四页。
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欧、美、日、韩、中国 RoHS介绍
2
无卤化要求及其发展趋势
3 其他有害物质介绍
第二页，共七十四页。
RoHS介绍 欧盟
(jièshào)
第三页，共七十四页。
全球化RoHS
第四页，共七十四页。
欧盟RoHS简介(jiǎn jiè)
■ Restriction of the use of Certain Hazardous Substances in
环境媒介中的铅 地球上每年会产生40万吨铅尘，可通过呼吸进入人体 油漆中的铅污染 可以说目前在家装和家具的涂料中都含有铅的成分，调查已经
证实，居住在经过装修居室中的人群，血铅含量明显偏高。
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汞的介绍(jièshào)
■汞 危害：短时间内大量吸入高浓度的热汞蒸气 ，会引起肺炎和支气管炎。 长期吸入金属汞蒸气 ，最先出现一般性神衰病症，如轻度头昏头痛、健忘、多
低烟无卤交联聚烯烃绝缘的发展趋
低烟无卤交联聚烯烃绝缘的发展趋势（1）发展趋势国际上学者认为高填充无卤低烟阻燃料具有“三角形”特性，三顶角分别代表阻燃性能、机械性能和电气性能，互相牵制，三角之和为恒值，其中某一角度大了表示这一项性能提高了，而其他角度必然变小了表示另二项性能降低了。
目前这类材料的比重，大多数仍为1.4左右，这说明配方仍采用大量氢氧化铝作为主要阻燃填充剂，因此“三角形”概念并未过时，然而近代新型多官能团共聚物的引入，再加上控制氢氧化铝平均粒径和最大粒径及表面处理措施，电缆料机械性能大有改善。
为核电设计部门提出新指标要求创造了条件，，这对各电缆制造厂将引发新一轮的技术和价格竞争。
国内K3电缆发展初期，无卤低烟交联聚烯烃绝缘处于初级阶段，强调单根绝缘线芯阻燃性能，氧指数虽高，但仍无一例能通过VW-1燃烧试验。
大量填充使原始断裂伸长率勉强达到120％，绝缘电阻也较低，。
尽管当时规范指标要求不高，如抗张强度T≥9MPa，断裂伸长率E≥100％，经受120±2℃ 240h老化后，抗张强度变化率≤±25％，断裂伸长率变化率≤±25％，试验数据仍常会不合格，因为绝缘电阻常数K（MΩ•km）规定20℃时≥3000 ，60℃时≥30 ，90℃时≥3 ，用1.5 mm2规格算体，导体直径为1.56 mm ，绝缘外径为2.96 mm ，在20℃时ρ≥8.2×1014 （Ω•cm），90℃时ρ≥8.2×1011 （Ω•cm）。
由于20℃绝缘常数指标不适合阻燃材料，不得不使电缆结构复杂化，如采用双层绝缘或绕包聚酯带增强绝缘（聚酯带增强后来取消）。
最近几年由于树脂基础材料和氢氧化铝的改进，同时考虑修改某些指标。
最近思路有了变化，原始抗张强度T≥10MPa，断裂伸长率E≥200％，135±2℃168 h老化后，抗张强度变化率≤±25％，断裂伸长率变化率≤±25％。
无卤法规
无卤的定义和规定：
卤素（Halogen）是元素周期表中的第七族元素，更准确地应称之为卤族元素，包括氟（F）、氯（Cl）、溴（Br）、碘（I）、砹（At）五种元素。
从原子结构可知，卤族元素的原子最外层均为7个电子，也就是只差1个电子即可达到稳定状态。
因此，卤族元素都具有很强的活性，其在自然界中也极少以单质的形式存在，而是与其它元素结合以盐类的形式存在。
因此我们平时接触的都是卤素的化合物，简称为卤化物（Halide）。
并不是所有卤化物都是有毒有害的，比如我们每天都在吃的食盐（NaCl），就是卤化物的一种。
由于部分卤化物在燃烧过程中会产生破坏环境的气体，因此随着全球对环境污染的关注度提高，卤素也被列入受限制材料。
有些卤化物可以作为焊锡的活性剂来使用，于焊接过程中还原焊层表面或接脚表面的氧化物，并进行去除表面氧化膜的洗净作用。
因此卤化物在焊料中有很重要的作用。
目前电子材料业界对卤素含量还没有明确的数值规定和规格，有些组织做出了一些规定，见下表：
*只要求检测氯和溴，其他卤素如氟、碘和砹不可能在电子产品中检测到，故未做规定。
也就是说，目前业界通常把Cl、Br各自含有率在900ppm以下，两者总和在1500ppm以下的产品定义为无卤产品。
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超微量工業安全實驗室簡報大綱
n 氟(F)
，強腐蝕性、強氧化劑。
易與其他元素化合，產生大量熱能。
冷凍劑等
劑。
n prEN14582
9
Cl
硝酸銀滴定法/IC 法規編號鹵素含量測試方法比較鹵素測試方法
Oxygen flask/燃燒瓶
IC儀器分析
數據審核
正式報告
Oxygen bomb/熱卡計
Oxygen flask combustion
氧氣燃燒瓶法
樣品
燃燒
normal
Optional method -
Reinforced base materials , clad and unclad non-halogenated epoxide
0.15%wt(1500ppm)
adopted the IEC definition of halogen-free
Other information
Other information -
ESD-A0RH-004 Rev. A
HSF operation --Acer
其他
n
n LG
Hewlett-Packard HP
n揮發性有機
阻
常
DecaBB十溴聯苯(PBBs group)
HBCD 六溴環十二烷TPP 磷酸三苯酯Ethane-1,2-bis(pentabromophenyl)
TribromoPhenol三溴
阻BFR product
Type
含
阻阻
四
Tetrabromobisphenol-A (TBBPA)電
電
無鹵素
43阻
無鹵
n無鹵材料主要要
Information from
無鹵產建立規範
•了解買家無鹵
規範
•訂定產品規範/
因應時程
Halogen Free 管控系統替代材料
•功能性考量•成本考量產品了解
•了解鹵素存在範圍•測試計劃Halogen Free HSM RSTS 廠商
ERP HSM
FAQ
n XRF相關
鹵素
F, Cl, Br, I, At
含鹵素化合物
PBB/PBDE, TBBPA,
CFC,PCBs, PCN,
PVC, PCP,
PFOA/PFOS….
鹵素n計算方式
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