复旦大学有机化学真题——1998
复旦大学研究生入学考试1998
有机化学试题
一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分） 1. 安息香缩合； 2. Wittig 试剂； 3. 黄鸣龙改良法； 4. 重氮盐的偶联反应； 5. Hofmann 降级反应。 二，试比较指定的性质（2×5＝10分）
1. 酸性：a.
CH 3
Cl
b.
c.
( )>( )>( )
2. 水溶液中碱性：N 2H 2N
(a)(b)
(c)
( )>( )>( )
3. 芳香族亲核取代反应：
NO 2
Cl Cl
NO 22Cl (a)(b)(c)( )>( )>( )
4. 正碳离子的稳定性：
CH
3CH 3OH
CH 3
CH 3
CH 3
C
CH 3a. b.
c.
( )>( )>( )
5. 负碳离子稳定性：O O O
OH OC 2H 5
O O
a. b.
c.
( )>( )>( )
三，在下面反应式括号内填上产物或原料或条件，如产物是手性的则请写出构
型式，若无反应也请注明。（2×10＝20分）
1.O +
( )
NaOEt
EtOH O
CHONa
2.O H 3O
( ) A
3. A OH 2( ) 一种香料
4.2HO NaNO 2( )
5.
RLi
+
CO 2
H 3O
( )
6.O
+
Br 2
( )7.NH 2252
( )8.
O
CH 3MgI 干乙醚
NH 4Cl
2( )
9.
O
10.3)2
22
( )
( )
四，试写出下列反应机理（4×5＝20分）
1.
O
OH
NaHCO 3
DMSO 120-140。。1-2hr +
A 5%
B 80%
并说明为什么A 少B 多。2.CHO NH 2N
O
+
O O NaOEt
EtOH 3.CH
3O
+NH 2
OH N
O CH
3
N
O
CH
3
+
4.
3CH 3+
五，试合成下列诸化合物（4×5＝20分）
1. 用
CN 和
CH 3
COCH 3合成
O
O
2. 用 CO 2*为标记碳的原料及其它任何原料合成
NH 2
*3. 试由OH
O
合成CD 2OH 4. 用≤5C 的任何化合物及Wittig 试剂合成法合成
H (Z)
六，试推测结构（10×2＝20分）
1. 化合物A(C 22H 27NO)不溶于稀酸，稀碱。A +HCl/H 2
O 苯甲酸+溶液。
将此溶液碱化生成B, B +苯甲酰氯又生成A 。B +NaNO 2/HCl 无N 2放出。B 是非手性的，B +过量CH 3I,再用Ag 2O 处理并加热，生成C(C 9H 19N)和苯乙烯C +过量CH 3I 再用Ag 2O 处理并加热生成一个烯烃D 。
D 和
O
+
Ph 3P=CH 2反应的产物一样。试写出A,B,C,D 结构。并简述理由。
2. 长叶薄荷酮和丙酮在EtOH/EtONa 中反应：
O
+
CH 3COCH 3
有几个人分别提出生成产物的结构：O
O
O
O
产物的HNMR IR
0.9,(3H,d) 1640cm 1.1,(6H,s) 1675cm 2.0-2.2,(8H,m) 2.3,(2H,s)6.5,(1H,s)
-1
-1
试判断真正产物是哪一个，并写出波谱数据的归属。
复旦大学研究生入学考试1998
有机化学试题答案
一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分）
1. 安息香缩合：ArCHO +KCN
Ar C CH Ar O
Ar= C 6H 5p -CH 3C 6H 5
O
机理：
Ar C H O Ar C
OH
C
O Ar C OH C Ar
H Ar C O
C Ar OH H Ar C CH Ar OH O 2. Wittiy 试剂：Ph 3P ＝C
R ，
CH 3CHO
+
Ph 3P=C
CH 3322C=C CH 3
COCH 33H
3.
黄鸣龙改良法：RCR O
RCH 2R
,,
C 6H
5COCH 2CH 3
C 6H 5CH 2CH 2CH 3
4. 重氮盐的偶联反应：+
PhR -p
PhN=NPhR -p R=OH , NR 2
PhN 2
X
2+
PhOH -p
PH=8
PhN=NPhOH -p 5. Hofmann 降级反应：RCH 2CH 2N(CH 3)3OH
RCH=CH 2+N(CH 3)
3
CH 3CH 22CH 3
.CH 3I
.AgOH CH 3CH 2CHN(CH 3)3OH
CH 3CH 3CH 2CH ＝CH 2
二，试比较指定的性质（2×5＝10分）
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真题
化学类考研复旦大学邢其毅《基础有机化学》考研真 题 第一部分考研真题精选 一、选择题 1与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（）。[武汉大学2001研] A．伯胺 B．仲胺 C．叔胺 D．都可以 【答案】BXXXX 【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。三级胺的N上无H，不能与亚硝酸反应。 2主要得到（）。[武汉大学2002研] 【答案】CXXXX 【解析】季胺碱的Hofmann降解，主要消除酸性大、位阻小的β-H，得取代基最少的烯烃。
3丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（）。[武汉大学2002研] 【答案】CXXXX 【解析】含活泼α-H的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，丙酮中的一个活泼α-H被一个二甲胺甲基所取代。 4下面的化合物进行硝化反应的速度顺序是（）。[华中科技大学2000研] A．（3）＞（4）＞（2）＞（1） B．（3）＞（2）＞（4）＞（1） C．（4）＞（2）＞（3）＞（1） D．（4）＞（3）＞（1）＞（2） 【答案】AXXXX 【解析】给电子基的给电子能力越强，苯环上的硝化反应越快；吸电子基的吸电子能力越强，硝化反应越慢。 5下列化合物中哪个碱性最强？（）[上海大学2003研]
【答案】DXXXX 【解析】从空间位阻考虑：（D）中由于二甲氨基体积较大，与邻位甲基存在较大的空间位阻，使氨基氮上的孤对电子与苯环不共轭，故氨基氮上的电子云密度较大，（D）的碱性最强。 6如果薁进行亲电取代反应，那么容易发生在哪些位置上呢？（）[上海大学2004研] A．1、2和3位 B．1和3位 C．5和7位 D．4、6和8位 【答案】BXXXX 【解析】薁的五元环带负电荷，易受亲电试剂进攻，故亲电反应发生在五元环，同时亲电反应发生在1和3位时，活性中间体碳正离子较稳定。 7下列化合物有芳香性的是（）。[华中科技大学2000研]
复旦大学1992年研究生入学考试《有机化学》试题
复旦大学研究生入学考试1992 有机化学试题 一，在下列括号内填入合适的反应条件或产物（2×2=40）二，写出下列合成反应式，除指定有机原料外，还可用其他必要的有机或无机试剂（4×4＝16） 三，写出下列反应机理（4×4＝16）， 四，写出下列题中化合物A－O的结构式（4×4＝16） 1．化合物A(C5H8O2),分别用I2/NaOH,Tollens试剂，2，4－二硝基苯肼，Br2/H2O,NaHCO3, CrO3检验，皆为负结果，A用H+/H2O加热处理后，得B(C5H10O3)。B用上述方法检验，只有用NaHCO3处理时有小气泡产生，用 CrO3/H+处理时得到C(C5H8O4),其它皆为负结果。但B在催化量硫酸作用下加强热，即重新成为A。 2．某烃D,质谱的分子离子峰M+=70。用硫酸水溶液处理得E，E用浓硫酸处理得D的异构体F。E的IR在3600cm-1有强吸收，HNMRδ0.9(三重 峰，3H)，1.2(单峰，6H)， 1.4(四重峰，2H)，3.0(单峰，!H)。 3．某一麻醉药样品G,分子式为C13H20N2O2，其IR在1700cm-1有强吸收，HNMRδ1.05 (三重峰，6H)，2.6(四重峰，4H)，2.75(三重峰，2H)，4.2(单峰，2H)， 4.35(三重峰，2H)，6.5-7.8(多重峰，4H)。将样品用碱水解，得到 两个化合物，其中之一为对氨基苯甲酸。 4．某固体化合物H（C14H12NOCl）和6NHCl回流得到I(C7H5O2Cl)和J(C7H10NCl)，I在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到 K(C7H6NOCl),后者用NaOBr处理，再加热得到L (C6H6NCl)，L在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到M(C6H5ClO),与FeCl3有显色 反应，其HNMR在δ7有两组对称的二重峰。化合物J与 NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物N，J与苯磺酰氯反应产生不溶
复旦大学研究生有机化学
复旦大学研究生入学考试2006 有机化学试题 一、用1~2句话介绍下列几位科学家在有机化学领域所做的贡献（每小题2分，本题共10分） 1．E.J.Corey （美国） 2. 黄鸣龙（中国） 3．O.P.H.Diels 和K.Alder （德国） 4.Robert H.Grubbs 和Richard R.Schrock （美国） 5．R.Noyori （日本） 二、写出下列反应的主要产物，若有必要，请清晰、正确地表示出相应的立体化学特征。（每小题3分，本题共45分） O +HO OH p －TsOH 1、 H 3C + (CH 3CO)2O 分子筛 2、 3、 4、 O + (EtO)22COOEt O NaH (CH 3)3C CH=CH 2 1)Hg(OAc)2/H 2O 4- 5、 6、N + Me 甲苯，110℃ O 7、 8 、 m CPBA 3 H 2LiAlH NH 2 +H 2C=O 9、 CHO HO H H OH H OH CH 2OH NaCN 210、
11、 N + Cl O 2N NO 2 12 13、 HCHO/HN(CH )N(CH 3)2 H 2O 2 14、 15、 H 31) NaH O Et N Br + COOEt Na + 三．请按照要求设计下列目标分子的合成路线（其它必须的无机、有机等试剂可任选）。（每小题6分，共30分） CH 2Cl HO CN 1、 2、 3、 4 、 CHO O ， Br O O OH ， COOEt COOEt O ， 5、 OH CHO
四．提出合理的反应机理解释下列转变。（每小题7分，共28分） O Ph KH 18- crown-6 THF Ph O H 1、2、 3、 O H+ H2O HO OH OCH3 OH CHO +CN NaOH OCH3 O CN (CH3)2NH 1) HCHO, NaCN 2) H+ (CH3)2N C CN H H 4、 五，结构确定和波谱解析. （本题共25分） 某同学先用萘钾处理－丁内酯，再与碘乙烷处理，得到分子式为C 6H 10 O 2 的 液体化合物A。 O O H3C 1)K+ 2) CH3CH2I A 请根据下列测试结果确定A的结构，并对所有的谱学数据进行归属。 1H NMR（CDCl 3 /TMS）: 1.31(t, J=7Hz, 3H), 1.88(d, J=6Hz, 3H), 4.20(q, J=7Hz, 2H), 5.85(d, J=14Hz, 1H), 6.9-7.2(m, 1H); IR(capiliary cell, cm-1): 3040(w)，1740(s), 1660(m), 1185(s); MS m/z(relative intensity) 69(100), 99(30), 114(2, M+). 六．（本题共12分） 光学纯1，2－二苯基－1，2－乙二胺是不对称合成中一种常用的手性配体：（1）请用Fischer投影式写出所有的立体异构体，并标出其手性中心的构型（R 或S）；（2）指出各立体异构体之间的相互关系；（3）建议一种外消旋体1，2－
复旦大学药学物理化学1000题动力学101-120
101 下列基元反应哪一个反应的活化能为零 A A 2+ B 2→2AB B A ?+B C →AB+C ? C A 2+M →2A ?+M D A ?+A ?+M →A 2+M D 两个自由基结合成稳定分子是不需要活化能的 102 若某反应的活化能为80kJ ?mol – 1则反应温度由20°C 升高到30°C 时其反应速率常数约为原来的 A 2倍 B 3倍 C 4倍 D 5倍 B 可由Arrhenius 方程计算 3k k 0839129313031R 80000T 1T 1R E k k 1212a 12 ≈∴= ??= ??=.ln 103 若某反应的反应热?H 为100kJ ?mol – 1则该反应的活化能 A 必定小于或等于100kJ ?mol – 1 B 必定大于或等于100kJ ?mol – 1 C 可以大于也可以小于100kJ ?mol – 1 D 只能小于100kJ ?mol – 1 B 反应热?H 与活化能E a 关系如图 因此E a 必定大于或等于100kJ ?mol – 1 104 若某反应的反应热?H 为–100kJ ?mol – 1则该反应的活化能 A 必定小于或等于100kJ ?mol – 1 B 必定大于或等于100kJ ?mol – 1
C 可以大于也可以小于100kJ ?mol –1 D 只能小于100kJ ?mol – 1 C 反应热?H 与活化能E 关系如图 因此E a 与?H 无确定关系可以大于也可以小于100kJ ?mol – 1 105 HI 生成反应的反应热?H 生成为负值即HI 分解反应的反应热?H 分解为正值则HI 分解反应的活化能E 与反应热的关系为 A E?H 分解 D E = ?H 分解 C E 与?H 分解关系见图 E>?H 分解 106 根据范特霍夫规则一般化学反应温度升高10度反应速率增加2~4倍对于在室温298K 时遵守此规则的化学反应其活化能的范围约是 A 40~400kJ ?mol – 1 B 50~250kJ ?mol – 1 C 100kJ ?mol – 1左右 D 53~106kJ ?mol – 1 D 由Arrhenius 公式 T 1T 1R Ea k k ??=''ln 当反应速率增加2倍时 29813081R Ea ln2 ??=E a =53kJ ?mol – 1 当反应速率增加4倍时 29813081R Ea ln4 ?? =E a =106kJ ?mol –1 107
复旦大学1992-2001研究生有机化学试卷复旦大学1999
复旦大学研究生入学考试1999 有机化学试题 一，请写出下列反应的产物，其中有的产物应画出其立体构型（2×20＝40分） 1.O CH 2OH PBr 3 2.C CH 2I CH 3CH 3 CH 332CH 3CO 2H 3. O CH 3CH 3D 2 4. H 2/Pt 5. O OH 6.CH 3 HO H 2SO 4 7.N CH 3CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5 CH 3CO 2Na CH 3CH 2OH 8.ClCH 2CH 2CH(CO 2C 2H 5)2 t －BuOK 9.N N H CH 3I 10.CH 3H 11.O OH OH HO HO HO 1.干HCl/CH 3OH (CH 3O)2SO 2/NaOH .212. CO 2C 2H 5 O 223C 2H 5ONa/C 2H 5OH 13.CH 3(CH 2)5CHO CH 3 14. OC 2H 5 Ph Ph O . 15. O OH OH 干HCl
16. N CH 33PhCHO/ZnCl 2 100℃17.OCH 3 CH 318. O CO 2CH LiCu(CH=CH 2)2 H 3O 19.O Ph Ph 20. Cl NO 2 PhOH 二，试用指定原料及其它必要有机，无机试剂合成下列化合物：（5×4＝20分） 1. 由 O CH 3合成 32. 由 CH 2=CHCO 2C 2H 5 合成 H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2N CH 3CH 3 3. 由 O 合成CH 3HO O 4. 由苯合成 I Br Br 三，试写出下列反应机理：（5×4＝20分） 1.OTs OCH 3 H 3O O (－Ts=－O 2S CH 3) 2. OH H 3O OH 3. N + HCHO + (CH 3)2NH H N CH 2N CH 3CH 3 H 4. R N CH 3O OH 2CH 2N 2 + RCOO 四，试推测下列化合物的结构，或用指定波谱技术区别化合物：（5×4＝20分） 1. 用红外区别 ①②O 和O H 和N (指出大约的波数情况)
复旦物化1000题
61 对于由AgNO 3和过量的KBr溶液制备得到的溶胶以下的说法中何者是正确的 A 定位离子是Ag+ B 反离子是Br– C 扩散层带负电 D 它是负溶胶 D 由于KBr过量生成的AgBr吸附Br–而成为负溶胶反离子是K+扩散层带正电 62 对于As2S3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是 A LiCl B NaCl C CaCl2 D AlCl3 D As 2S3是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强Al3+价数最高 63 对于Al2O3溶胶下列电解质中聚沉能力最强的是 A KCl B KNO3 C K3[Fe(CN)6] D K2C2O4 C Al 2O3是正溶胶它的反离子负离子的价数越高聚沉能力越强[Fe(CN)6]3–价数最高 64 用AgNO 3和KI过量制备的AgI溶胶下列电解质中对溶胶聚沉能力最强的是 A La(NO3)3 B Mg(NO3)2 C NaNO3 D KNO3 A 当KI过量时制备的AgI溶胶是负溶胶它的反离子正离子的价数越高聚沉能力越强La3+价数最高 65 测定不同电解质对某一浓度的Fe(OH) 溶胶的聚沉值mmol/L数据如下 1/2BaCl2K2SO4 NaCl KCl 0.205 9.65 9.25 9.00 由此得到下面的结论中哪个是不正确的
A Fe(OH)3是正溶胶 B 正离子对聚沉影响不大 C 二价负离子比一价负离子聚沉能力强 D 相同浓度的KCl和BaCl2聚沉能力相似 D 带有二价负离子的K2SO4的聚沉值最小即聚沉能力最强说明Fe(OH)3是正溶胶选项A B C都是正确的相同浓度的KCl和BaCl2后者Cl–浓度比前者大一倍因此聚沉能力不等 66 测定不同电解质对某一浓度Fe(OH) 溶胶的聚沉值mmol/L数据如下 KCl KI K2SO4 KBr 0.205 16.0 12.5 9.00 由此得到下面的结论中哪个是不正确的 A Fe(OH)3是正溶胶 B 二价负离子比一价负离子聚沉能力强 C 一价负离子聚沉能力排序为Cl–>Br–>I– D 一价负离子聚沉值排序为Cl–>Br–>I– D 带有二价负离子的K2SO4的聚沉值比一价离子小得多即聚沉能力强得多说明Fe(OH)3 是正溶胶选项A B C都是正确的选项D按聚沉值排序排反了 67 在Fe(OH)3Mg(OH)2As2S3和AgI制备时AgNO3过量四种溶胶中哪一个与其他三种溶胶混合时会发生聚沉 A Fe(OH)3 B Mg(OH)2 C As2S3 D AgI C As2S3是负溶胶其他三种多为正溶胶正负溶胶混合会发生聚沉 68 江河水中含有的泥沙混悬物在出海口附近发生沉淀原因有多种其中与胶体化学有关的因素是 A 盐析作用 B 电解质聚沉作用 C 溶胶互沉作用 D 破乳作用 B 江河水在出海口与海水混合海水中含大量电解质使泥沙混悬物发生沉淀
复旦大学有机化学真题——1998
复旦大学研究生入学考试1998 有机化学试题 一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分） 1. 安息香缩合； 2. Wittig 试剂； 3. 黄鸣龙改良法； 4. 重氮盐的偶联反应； 5. Hofmann 降级反应。 二，试比较指定的性质（2×5＝10分） 1. 酸性：a. CH 3 Cl b. c. ( )>( )>( ) 2. 水溶液中碱性：N 2H 2N (a)(b) (c) ( )>( )>( ) 3. 芳香族亲核取代反应： NO 2 Cl Cl NO 22Cl (a)(b)(c)( )>( )>( ) 4. 正碳离子的稳定性： CH 3CH 3OH CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3a. b. c. ( )>( )>( ) 5. 负碳离子稳定性：O O O OH OC 2H 5 O O a. b. c. ( )>( )>( ) 三，在下面反应式括号内填上产物或原料或条件，如产物是手性的则请写出构 型式，若无反应也请注明。（2×10＝20分） 1.O + ( ) NaOEt EtOH O CHONa 2.O H 3O ( ) A 3. A OH 2( ) 一种香料 4.2HO NaNO 2( ) 5. RLi + CO 2 H 3O ( )
6.O + Br 2 ( )7.NH 2252 ( )8. O CH 3MgI 干乙醚 NH 4Cl 2( ) 9. O 10.3)2 22 ( ) ( ) 四，试写出下列反应机理（4×5＝20分） 1. O OH NaHCO 3 DMSO 120-140。。1-2hr + A 5% B 80% 并说明为什么A 少B 多。2.CHO NH 2N O + O O NaOEt EtOH 3.CH 3O +NH 2 OH N O CH 3 N O CH 3 + 4. 3CH 3+ 五，试合成下列诸化合物（4×5＝20分） 1. 用 CN 和 CH 3 COCH 3合成 O O 2. 用 CO 2*为标记碳的原料及其它任何原料合成 NH 2 *3. 试由OH O 合成CD 2OH 4. 用≤5C 的任何化合物及Wittig 试剂合成法合成 H (Z) 六，试推测结构（10×2＝20分）
2010_复旦有机化学_终结版
一．选择题(2×5=10) 1.下面四个没有芳香性的是： N N a. b. c. d. N O O 2. 的英文名称是：a. (2R, 3S)-2-bromo-3-chlorobutane b. (2S, 3R)-2-bromo-3-chlorobutane CH 3Cl H CH 3Br H c. cis-2-bromo-3-chlorobutane d. meso-2-bromo-3-chlorobutane 3.下列物质碱性最强的是：a.ClCH 2CO 2- b.PhO - c.CH 2CH 2CH 2CH 2- d.[C(CH 3)2CH]2N - 4.RNA 水解得到的糖是：a.D-核糖 b.L-核糖 c.2’-脱氧-D-核糖 d. 2’-脱氧-L-核糖 5.下列物质，那个不可以用钠干燥：a.四氢呋喃 b.正己烷 c.甲苯 d. 氯仿 二．写出下列反应的产物，有立体结构的要表明。(3×15=45) C 2H 5O 2H 1.SOCl 22.Et 2NCH 2CH 2OH 1. 2. 22.EtBr 3. 4. Cl N H O 1.LiAlH 3N NO 2CH 3CO 2H 5. 6. +H 2CO+ N H CHO Et CC 2H 5O NH 7. 8. C C 3H 3C H 3 1.Hg(OAc),H O 2.NaBH 4H 2N OH O 2PhCH OCOCl,Na CO THF-H 2O 9. 10. N Ph 222.H 3O + H 3 1.ToCl,pyridine
11. 12. PhH 2C C H CH 3H 22O Br ,NaOH CO 2H 1.SOCl 22.AlCl 3 13. 14. CHO OH HO HO OH CH 2OH CH OH,H + +HCBr 3 15. H 3CO B(OH)2+Br PdCl 2 K 2CO 3 三．由指定试剂合成下列化合物，必要的有机无机试剂任选。(6×5=30) 1. O MeO CO 2Et OAc 2. OH CO 2H OH 3. CH 32N N 4. Br NHCH 3 5. OEt O O O O 四．写出下列转换的机理，用箭头表示电子转移的方向。(8×4=32)
复旦大学2008年物理化学AI期末考试
复旦大学化学系 2007～2008学年第一学期期末考试试卷 □A 卷 课程名称： Physical Chemistry 课程代码：____________________ 开课院系：__ Chemistry _ 考试形式：闭 卷 成绩： 姓 名： 学 号： 专 业： This is a closed book exam. Use of a calculator and an English dictionary is permitted. Show all of your work and check your units carefully. Don’t give help to, or get help from, others . Thanks for your cooperation. GOOD LUCK ！ Some useful constants and results are: Js h 341063.6-?= kg m e 311011.9-?= C e 191060.1-?=18109989.2-?=ms c eV mol kJ 210036.1/1-?= 123110381.1581.109677---?==JK cm R H J cm 23110986.11--?= 12194701-=cm Hartree 231002.6?=A N λν/hc h E == mv h = λ h p x ≥?? h t E ≥?? π 2h n M = ??? ? ??-=λ2221111n n R φθcos sin r x = φθsin sin r y = θcos =z φθθθθ θ2 2 22 222 sin 1sin sin 11??+????+????=?r r r r r r φθθd drd r dxdydz sin 2= ωI M = l x n l x πψsin 2)(= 2228ml h n E n = ()ν h v E v 2/1+= μ π k v 21= )1(822+= J J I h E J π 2 21 n E - =(atomic unit)
2018年复旦大学化学系有机化学 [070303]考试科目、参考书目、复习指导
2018年复旦大学化学系有机化学 [070303]考试科目、参考书目、 复习经验 一、招生信息 所属学院：化学系 所属门类代码、名称：理学[07] 所属一级学科代码、名称：化学[0703] 二、研究方向 01 (全日制)物理有机化学 02 (全日制)有机合成化学 03 (全日制)超分子材料化学 04 (全日制)药物合成化学 05 (全日制)有机大分子化学 06 (全日制)天然产物化学 三、考试科目 ①101思想政治理论 ②201英语一 ③721物理化学(含结构化学) ④837有机化学或838无机化学和分析化学 四、复习指导 一、参考书的阅读方法 （1）目录法：先通读各本参考书的目录，对于知识体系有着初步了解，了解书的内在逻辑结构，然后再去深入研读书的内容。 （2）体系法：为自己所学的知识建立起框架，否则知识内容浩繁，容易遗忘，最好能够闭上眼睛的时候，眼前出现完整的知识体系。 （3）问题法：将自己所学的知识总结成问题写出来，每章的主标题和副标题都是很好的出题素材。尽可能把所有的知识要点都能够整理成问题。
二、学习笔记的整理方法 （1）第一遍学习教材的时候，做笔记主要是归纳主要内容，最好可以整理出知识框架记到笔记本上，同时记下重要知识点，如假设条件，公式，结论，缺陷等。记笔记的过程可以强迫自己对所学内容进行整理，并用自己的语言表达出来，有效地加深印象。第一遍学习记笔记的工作量较大可能影响复习进度，但是切记第一遍学习要夯实基础，不能一味地追求速度。第一遍要以稳、细为主，而记笔记能够帮助考生有效地达到以上两个要求。并且在后期逐步脱离教材以后，笔记是一个很方便携带的知识宝典，可以方便随时查阅相关的知识点。 （2）第一遍的学习笔记和书本知识比较相近，且以基本知识点为主。第二遍学习的时候可以结合第一遍的笔记查漏补缺，记下自己生疏的或者是任何觉得重要的知识点。再到后期做题的时候注意记下典型题目和错题。 （3）做笔记要注意分类和编排，便于查询。可以在不同的阶段使用大小合适的不同的笔记本。也可以使用统一的笔记本但是要注意各项内容不要混杂在以前，不利于以后的查阅。同时注意编好页码等序号。另外注意每隔一定时间对于在此期间自己所做的笔记进行相应的复印备份，以防原件丢失。统一的参考书书店可以买到，但是笔记是独一无二的，笔记是整个复习过程的心血所得，一定要好好保管。
(完整word版)2009年复旦大学研究生入学考试有机化学试卷
2009年复旦大学研究生入学考试有机化学试题一、选择题，请选出每题中一个正确的选项（每小题2分，共10分） 1．下列可以用于制取LDA的碱是（） A. t-BnLi B. NaHCO3 C. NaOEt D. NH2C3H7 2．关于反应 Cl O2N+NaO O O2N 下列说法正确的是：（） A. 这是一个芳香族亲电取代反应 B. 这是一个芳香族亲核取代反应 C. 这是一个亲电加成反应 D. 这是一个亲核加成反应 3．对于下列一对物质，说法正确的是：（） H2N CH3CH 3 NH2 A. 它们是一对差向异构体 B. 它们是一对对映异构体 C. 它们是一对顺反异构体 D. 它们是同一物质 4．关于下面这个物质，说法正确的是：（此题具体结构忘记了，大体上是一个含嘧啶（？）环的β氨基酸衍生物） A. 它能和磷酸反应 B.该物质具有光活性 C.含有一个嘧啶母环 D.是一个非天然人工合成的氨基酸衍生物 5．请利用下列1H-NMR判断哪个是图谱所描述的物质：（） 1.9 (6H, t) 2.6(4H, s) 4.3(4H, q) A. O O O O B. O O O O C. O O O O D. O O O
Ph OEt O 23(2)PhCH 2CH 2Br O Et Δ OH 4(2)H 3O + O Me O OH 二、写出下列反应的主要产物，注意表示必要的立体构型（每小题3分，共45分） (顺序不记得了，有一题没有回忆起来) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. O + CH 3NO 2 NH OAc HOAc NH 2O 2N + F O 2N NO 2 O HN (1)H +3O/CH3COCl (2)H +3O, Δ +
复旦大学837有机化学考研专业课真题及答案
是考研备考中至关重要的一环，真题是必不可少的备考资料。为大家整理了复旦大学837有机化学2011年考研专业课真题及答案，供大家下载使用，并且提供复旦大学，更多真题敬请关注！ 复旦大学837有机化学2011年硕士研究生入学考试试题 考试科目：有机化学考试时间:、 招生专业：各专业研究方向： 指导教师： 试题：答案全部写另纸 一．完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（单独考试者选作八题）(共20分) （1）CH3CH2C Br CH3 CH3 +CH3ONa （2） CH3CH2COOC2H5 C2H5ONa 2 （3） C OH CH3CH2 +(CH3)2CHCOOH + Δ （4）CH3H CHO 6 H5 +C2H5MgBr H O （5）CH2C CH CH3 CH2HBr + （6） (CH3)3C CH3 Br KOH C2H5OH （7）CH3H O OH B H
（8） 熔融 [ ] H SO NaOH >160℃ （9） 3 O 2 + [ ] （10）● ● Δ Δ [ ] [__旋] [__旋] 二．从指定的原料出发，用不超过四个碳的有机物及必要的无机试剂合成（单独考试者选作四题）（共30分） （1）从苯合成C6H5CH2CH2CCH(CH3)2 C6H5 OCH2CH2CH3 （2）从CH32CH2Br O 合成 C C CH3CCH2CH2 H H CH3 O （3）从1，3－丁二烯合成 CH CHCOOH （4）从苯合成 Br Br Br （5）从乙酰乙酸乙脂合成 O O C CH3 CH 三．（共12分） （1）写出下列化合物的稳定构象
复旦大学版物理化学实验第三版课后思考题答案
实验一凝固点降低法测定摩尔质量 1、在冷却过程中，凝固点测定管内液体有哪些热交换存在？他们对凝固点的测定有和影 响？ 答：主要热交换有液相变成固相时放出凝固热；固液与寒剂之间热传导。对凝固点测定的影响是当凝固热放出速率小于冷却速率，会发出过冷现象，使凝固点测量偏低。 2、当溶质在溶液中解离、缔合、溶剂化和形成配合物时，测定的结果有何意义？加入溶剂 中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？ 答: 当溶质在溶液里有解离、缔合、溶剂化或形成配合物等情况时，缔合和生成配合会使测量值偏大，离解会使测量值偏小，不适用上式计算，一般只适用强电解质稀溶液。 3、加入溶剂中的溶质的量应如何确定？加入量过多或过少将会有和影响？ 答：加入的溶质的量约使溶液的凝固点降低0.5℃左右。加入太多，会使溶液太快凝固；加入太少，会使溶液的凝固点降低不明显，测量误差会增大。 4、估算实验结果的误差，说明影响测量结果的主要因素？ 答：溶液过冷程度的控制，冰水浴温度控制在3℃左右，搅拌速度的控制，温度升高快速搅拌，溶剂溶质的精确测量，溶液浓度不能太高都对其有影响。 实验二纯液体饱和蒸气压的测定 1、压力和温度的测量都有随机误差,试导出H的误差传递表达式. 答：由 H=U+PV 可得，→ dH=dU+PdV+VdP → dH=(au/aT)v dT+(au/aV)TdV+pdV+Vdp →ΔVHm=(au/aT)VΔT+VΔp 2、用此装置，可以很方便地研究各种液体，如苯.二氯乙烯.四氯化碳.水.正丙醇.异丙醇.丙 酮.和乙醇等，这些液体中很多是易燃的确,在加热时应该注意什么问题？ 答:加热时,应该缓慢加热，并且细心控制温度，使溶液的温度不能超过待测液的着火点，同时a,c管的液面上方不宜有空气（或氧气）存在，此外温度变化采用逐渐下降方式。 实验四燃烧热的测定的测定 1、固体样品为什么要压成片状? 答：压成片状有利于样品充分燃烧。 2、在量热测定中，还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法？ 答：实际上，热量计与周围环境的热交换无法完全避免，它对温差测量值的影响可用雷诺温度校正图校正。 3、如何用蔗糖的燃烧热数据求其标准生成热。 答：已知蔗糖的燃烧热为△H，设标准生成热为△fHm(C12H22O11)。 C12H22O11 (s)+ 12O2(g)→ 12CO2(g) + 11H2O(l) △H=-Q 故△fHm(C12H22O11) = 12△fHm(CO2) + 11△fHm(H2O) - △H 实验五双液系的气夜平衡相图 1、在测定沸点时，溶液过热或出现分馏现象，将使绘出的相图图形发生变化？ 答：当溶液出现过热或出现分馏现象，会使测沸点偏高，所以绘出的相图图形向上偏移。 2、为什么工业上常生产95%酒精？只用精馏含水酒精的方法是否可能获得无水酒精？答：因为种种原因在此条件下，蒸馏所得产物只能得95%的酒精。不可能只用精馏含水酒精的方法获得无水酒精，95%酒精还含有5%的水，它是一个沸点为的共沸物，在沸点时蒸出的仍是同样比例的组分，所以利用分馏法不能除去5%的水。工业上无水乙醇的制法是先在此
复旦大学2016年研究生入学考试物理化学试题
复旦大学 2016年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学） □ √需使用计算器□不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共 60 分） 1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（） (A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小 (C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程() (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 不可以达到同一终态 (C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( ) (A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功 (C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系 4. 对于可逆变化有 ?=?B A R T Q S δ 下述各说法中，哪一个正确（） （A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零 5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定
6. 将固体NaCl投放到水中，NaCl逐渐溶解，最后达到饱和。开始溶解时溶液中的NaCl 的化学势为μ(a) ，饱和时溶液中NaCl的化学势为μ(b) , 固体NaCl的化学势为μ(c)，则：( ) （A）μ (a)=μ (b)<μ (c) （B）μ (a)=μ (b) >μ (c) （C）μ (a) >μ (b)=μ (c) （D）μ (a) <μ (b) =μ(c) 7. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系当中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将如何变化？( ) （A）增加（B）减少（C）不变（D）不一定 8. 两液体的饱和蒸气压分别为p A?，p B?，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若p A?>p B?，则：( ) (A)y A>x A（B）y A>y B（C）x A>y A（D）y B>y A 9. 在温度T 时，纯液体A的饱和蒸气压为P A*，化学势为μA*，并且已知在PΘ下的凝固点为T f*，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为P A、μA、T f则( ) (A) P A* < P A，μA*<μA，T f*
复旦大学药学物理化学1000题动力学1-20
1 关于化学动力学下面哪点说法不对 A 一个反应的亲和势越大但反应速率并不一定快 B 一个实际能进行的反应必然满足热力学和动力学条件 C 化学动力学不涉及能量的传递和变化 D 化学动力学包括研究反应速率和反应机理 C 化学动力学涉及能量变化如活化能就是一例 2 关于反应速率以下哪点说法不正确 A 反应速率大小与体系大小无关与浓度大小有关 B 反应速率用不同物质表示时不一定相等 C 反应速率是可正可负的 D 反应速率是指浓度随时间的变化率 C 反应速率不可能为负 3 有关化学热力学与化学动力学关系下面哪个叙述是错的 A 动力学的反应体系不是热力学的平衡体系 B 原则上平衡问题也可用动力学方法处理 C 热力学上不能实现的反应研究其动力学是无意义的 D 化学动力学中不会涉及热力学函数 D 化学动力学中会涉及到热力学状态函数如?H= E 正–E 逆 又如?G ≠?H ≠?S ≠都是状态函数 4 下面表达的反应速率哪个是错的式中νi 为反应式中计量系数对反应物为负值ξ为反应进度 A dt dc 1i i ?ν B dt p d 1i i ?ν C dt d V 1ξ? D dt d 1i ξ?ν D 反应进度定义为i i i dn d ν=ξ
反应速率Vdt d Vdt dn 1dt dc 1i i i i ξ=?ν=?ν 5 基元反应aA+bB →gG 下面表示的速率方程中哪个是不正确的 A b B a A A A C C k dt dC = B b B a A B B C C k dt dC = C g G G G C k dt dC = D b B a A G G C C k dt dC = C G 的生成速率与C A C B 有关与C G 无关 6 对于化学反应计量方程A+B →2D 在动力学研究中 A 表明它是二级反应 B 表明它是双分子反应 C 表明反应物和产物的数量关系 D 表明它是基元反应 C 7 计量方程A B →P 其反应级数 A 不可能是一级反应 B 不可能是二级反应 C 一定是二级反应 D 不能由计量方程确定 D 计量方程仅表示反应物质之间的数量关系不能确定反应级数反应级数应由实验确定 8 对于反应aA+bB →gG 各反应速率常数之间关系为 A ak A =bk B =gk G B –ak A =–bk B =gk G C g k b k a k G B A ==? D g k b k a k G B A == D
复旦大学2009年物理化学AI期末考试
复旦大学化学系 2008～2009学年第一学期期末考试试卷 □A 卷 课程名称： Physical Chemistry 课程代码：____________________ 开课院系：__ Chemistry _ 考试形式：闭 卷 成绩： 姓 This is a closed book exam. Use of a calculator and an English dictionary is permitted. Show all of your work and check your units carefully. Don’t give help to, or get help from, others . Thanks for your cooperation. GOOD LUCK ！ Some useful constants and results are: s J 1063.634??=-h kg 1011.931-?=e m C 1060.119-?=e 18s m 109989.2-??=c eV 10036.1mol kJ 12-1-?=? 1231K J 10381.1cm 581.109677---??==H R J 10986.1cm 1231--?= eV 212.27cm 219470Hartree 11==- 23A 1002.6?=N mv h = λ π2h n M = ??? ? ??-=2221111n n R λ φθcos sin r x = φθsin sin r y = θcos =z φθθθθ θ22 22222 sin 1sin sin 11??+ ????+????=?r r r r r r φθθd drd r dxdydz sin 2= ωI M = l x n l x πψsin 2)(= 2 228ml h n E n = ν h v E v ??? ?? +=21 μ π ωk 21= )1(822+= J J I h E J π 2 21 n E - =(atomic unit) ()()1*=?μμαμαd ()()1*=?μμβμβd ()()()()0**==??μμαμβμμβμαd d 22 222221c l b k a h d ++= ij R j i g R R δχχ=∑)()( ()R R g a a R χχ∑Γ= )(1* atomic mass: N-14 Ca-40 F-19
2016复旦大学化学系721物理化学真题回忆
2016复旦大学化学系721物理化学真题回忆 一、简答题 1. 具体阐述洪特规则 2. 简述slater行列式的意义 3. 统计热力学的基本假设是什么 4. 化学势的定义？其引出解决了热力学的哪些问题？ 5. 当反应体系中不止一个产物时，怎样利用热力学和动力学因素加以选择和判断？ 二、计算和讨论题 1. （1）CO和H2O都可以与金属原子形成配位键，但是前者与金属间的键更强，为什么？（2）CO可以与两金属原子形成桥连键，也可以与金属原子形成端位键，哪一种键的振动频率更大？为什么？ 2. 具体列出了金刚石两原子间的距离和密度，（1）假设金刚石是密堆积，且为立方面心，计算出其密度，解释为何和实际密度不一样？（2）现已知道金刚石一个晶胞中含有8个C原子，则(111)晶面间距是多少？ 3. 学习指导15-5原题 4. 学习指导11-22原题 5. 学习指导12-62原题 6. 复旦期末卷子的一道证明题： 合成氨的反应机理： N2+2(Fe)→2N(Fe) （1）速控（k1） N(Fe)+3/2H2→NH3+(Fe) （2）对峙（正向k2，逆向k-2） 假定(Fe)和N(Fe)的浓度之和为常数，试证明： file:///C:/Users/lenovo/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.png（word 下的公式没法黏贴到这里，想要word文档的可以加我） （式中K=k-2/k2,k为常数） 7. 给出了乙烯水合反应的标准吉布斯反应自由能变与温度的关系式，（1）求标准反应焓变与温度的关系式（2）求再T=573K时的平衡常数（3）求T=573K时的标准反应熵变Ps.这道题可以参考学习指导14-39，知识点是类似的 8. 氯化铵在300K下部分分解达到平衡时总压为104.6KPa，而碘化铵在相同条件下达到平衡时的总压为18.8KPa，则当有足量氯化铵与碘化铵在同一容器中达到平衡时，总压为多少？假设两者不形成固溶体，气体视为理想气体。 9. 平行反应，反应开始时A与B的浓度均为0.5mol.dm-3 A+B→C（主反应，活化能E1，速率常数k1） A+B→D（副反应，活化能E2，速率常数k2） （1）500K下，当反应进行30min时，C和D的浓度分别为0.075和 0.125mol.dm-3，分别计算k1与k2（2）已知E1为150KJ.mol-1，假设两个平行反应的指前因子相同，求E2（3）列出相应公式说明怎样能提高反应的选择性10. 电池，H2（P标准）/HI(m)/AuI+Au （1）写出电池反应（2）计算某浓度下的活度系数（3）计算AuI的Ksp（具体数据不太记得了） 终于把这些题目都回忆完了，可以看出今年的出题风格和往年比简直是迥异，题量也真的特别大，对于我自己来说，到考试结束还在奋笔疾书，最后还是有一个小题没有完成。也怪自己花了太多时间在简答题上，以为后面的题目应该都是些原题，但是可以看到今年只有三道