第12章 有机含氮化合物new(1)
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《有机化学》第十二章有机含氮化合物
(电子效应的影响)
:
:
:
:
:
2. 芳胺
NH3 ＞
NH2
N
H H
综上所述： 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺＞酰胺
NH2 ＞
NH
＞
N
pkb 9.30
13.80
近乎中性
取代芳胺的碱性：
取代基对芳胺碱性的影响，与其对酚的酸性的影响刚好相反。
在芳胺分子中，当取代基处于氨基的对位或间位时， 给电子基团使碱性↑，而吸电子基团使碱性↓。且取代基 在对位时影响更显著。如：
RNH2 1°
R2NH 2°
R3N 3°
§12-1-2胺的制备方法 1. 氨或胺的烃基化 亲核试剂：NH3、RNH2(以1°胺为宜)。 烃基化试剂：卤代烃
RX + NH3
RNH3+X NH3 RNH2 + NH4+X
2. 腈和酰胺的还原
O
=
CH3
N C6H5
C
CH3
LiAlH4, 醚
CH3
N C6H5
的卤代烃还要高。 (2) 溶解性 硝基化合物的相对密度都大于1，不溶于水。硝基化
合物不仅溶于有机溶剂，而且还溶于浓硫酸。
(3) 多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT 炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。
但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被 用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：
硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠， 形成包括O、N、O三个原子在内的共轭体系：
O RN
O
或
R N =O
O
：
由于键长的平均化，硝基中的两个氧原子是等同的
2、 物理性质 (1) b.p： 因－NO2是一个强极性基团，因此硝基化合物具有较
第12章 有机含氮化合物总结
R CH H NO2
处于高氧化态，易被还原 受–NO2影响，α–H具活泼性
1. 还原反应
R-NO2 RNH2
还原剂：金属(Fe,Sn,Zn等) + HCl 或 H2/Ni
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12.3.1 脂肪族硝基化合物的化学性质 2. α–H的活泼性
Na2S、(NH4)2S、NaHS、NH4HS、SnCl2+HCl 等 可选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原为氨基:
NO2
NaHS NO2 CH3OH,△
NH2 NO2
间二硝基苯
间–硝基苯胺(80%)
——在有机合成中有重要应用
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硝基是强吸电子基团，芳环上易发生亲核 取代反应：
Cl O2N NO2 NO2
稀Na2CO3
OH O2N NO2 NO 2
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Ⅱ胺 类
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反应条件不同，产物不同
NH2
(1) 在酸性介质中还原为苯胺 (重要)
Fe, 稀HCl △
(~100％)
NHOH NH2
还原过程经过一些中间产物： 现代工业用催化加氢方法还原：
NO2
NO2
NO
H2
NH2
亚硝基苯
Pd/C
苯基羟胺
苯胺
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处于高氧化态，易被还原 受–NO2影响，α–H具活泼性
1. 还原反应
R-NO2 RNH2
还原剂：金属(Fe,Sn,Zn等) + HCl 或 H2/Ni
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12.3.1 脂肪族硝基化合物的化学性质 2. α–H的活泼性
Na2S、(NH4)2S、NaHS、NH4HS、SnCl2+HCl 等 可选择性地将多硝基化合物中的一个硝基还原为氨基:
NO2
NaHS NO2 CH3OH,△
NH2 NO2
间二硝基苯
间–硝基苯胺(80%)
——在有机合成中有重要应用
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硝基是强吸电子基团，芳环上易发生亲核 取代反应：
Cl O2N NO2 NO2
稀Na2CO3
OH O2N NO2 NO 2
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Ⅱ胺 类
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反应条件不同，产物不同
NH2
(1) 在酸性介质中还原为苯胺 (重要)
Fe, 稀HCl △
(~100％)
NHOH NH2
还原过程经过一些中间产物： 现代工业用催化加氢方法还原：
NO2
NO2
NO
H2
NH2
亚硝基苯
Pd/C
苯基羟胺
苯胺
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有机化学第二版高占先课后习题第12章答案
H N
O NH2 H N
NH2
OHH N
H2/Pd
12-12 根据下列反应，试确定A的构造式。
(1)CH3I过量 A(C8H15N) (2湿)Ag2O, △ 答案 A N H
(1)CH3I过量 (2湿)Ag2O, △
12-13 （1）利用RX和NH3合成伯胺的过程有什么副反应？ （2）如何避免或减少这些副反应？ （3）在这一合成中哪一种卤代烷不合适？ （1）可发生二烷基化、三烷基化反应，生成R2NH和R3N； （2）使NH3大量过量，以增加 RX和NH3的碰撞机会生成RNH2； （3）叔卤代烃将发生消除反应，芳卤ArX也不易发生该反应。
CH3 (4)
2HNO3 2 H2SO4
CH3 NO2
Cl2 hv
CH2Cl NO2
(1) NaCN
CH2COOH NO2
Fe/HCl
CH2COOH NH2
(2) H3O,△
NO2
NO2
NO2
NH2
(5)
2HNO3 2 H2SO 4
NO2
((NH4)2S
NO2
NO2
NaNO 2-HCl 0~5¡ æ
pH=8~10
NH2 NaNO2-HCl
0~5℃
N N OH
(3)
参考(1)合成
OH COCH3 CH2CH3
HNO3 H2SO4
CH2CH3
Sn/HCl
CH2CH3
CH3COCl AlCl3
Zn-Hg HCl
CH2CH3
NaNO2-HCl 0~5℃ pH=8~10
OH H3CH2C
NO2
HO
NH2
NaNO2 / HCl
有机化学 第12章 含氮化合物
NH2 对氨基苯磺酸
4.命名芳胺时，当氮上同时连有芳基和脂肪烃基时， 应在芳胺名称前冠以N– ，明确取代基位置。
NHCH3 N(CH3)2 CH3 NCH2CH3
N-甲基苯胺
N,N-二甲基苯胺
N-甲基-N-乙基苯胺
5.氨基连在侧链上的芳胺，一般以脂肪胺为母体来 命名
CH2CH2NH2 2-苯乙胺
（二）氨与醇或酚反应
Al2O3 350~400℃,0.5MPa
CH3OH + NH3
CH3NH2 + (CH3)2NH + (CH3)3N + H2O
OH
+ NH3
(NH4)2SO3 150℃,0.6MPa
NH2
+ H2O
二、由还原反应制胺
（一）硝基化合物的还原 这是制备芳胺常用的方法。 （二）醛和酮的还原氨化 醛和酮与氨或胺反应后，再进行催化氢化，称为醛 和酮的还原氨化。
NH2 MnO2,H2SO4 ~10℃ O O
§12—4 季铵盐和季铵碱
一、季铵盐 叔胺与卤代烷反应，生成季铵盐。 季铵盐是无色晶体，溶于水，不溶于非极性
有机溶剂。 季铵盐的最重要用途是用作阳离子表面活性 剂和相转移催化剂
二、相转移催化剂
（一）含义ຫໍສະໝຸດ 当两种反应物互不相溶时，就 构成了两相。由于反应物之间不容易接触， 反应较难进行，甚至不发生反应。若加入一 种催化剂使反应物之一由原来所在的一相， 穿过两相之间的界面，转移到另一相中，使 两种反应物在均相中反应，则反应较易进行。 这种催化剂叫做相转移催化剂。
（三）与叔胺反应 脂肪族叔胺在强酸性条件下，与亚硝酸形成盐。芳 香族叔胺与亚硝酸反应，生成氨基对位取代的亚硝 基化合物（芳环上的亲电取代反应）。
第十二章含氮化合物ppt课件
N H
CH 3
+
HNO2
CH 3
叔胺
N CH 3
+
HNO2
NO
N
CH
3
N-亚硝基甲苯胺 （棕色油状）
NMe 2
对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 （绿色叶片状）
NO
小结： ① ② ③ ④ ⑤
0℃时，有N2↑为脂肪伯胺。 有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。 无可见的反应现象为脂肪叔胺。 0℃时无N2↑，而室温有N2↑，则为芳香伯胺。 有绿色叶片状固体为芳香叔胺。 ＃
NH 2
Br2 Br Br + HBr
Br 白色↓
Br
Br
HNO3 Fe+HCl
H2SO4△
Br2 NaNO2H2SO4
0~5℃
H3PO2+H2O
TM
17
偶氮化合物中都含有—N=N—官能团。 偶氮化合物通式：R—N=N—R 、
Ar—N=N—R 或 Ar—N=N—
一A、r 芳香族重N盐的制备
NH2 + NaNO2+ 2HCl 0~5℃
NO 2
2-硝基丙烷
NO 2
NO 2
间二硝基苯
H3C
NO 2
对硝基甲苯
2
二、 性质
⒈ 物性
⑴ 硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。 ⑵ 沸点比相应的卤代烃高。 ⑶ 多硝基化合物具有爆炸性。 ⑷ 液体硝基化合物是良好的有机溶剂。 ⑸ 有毒。 ⑹ 比重大于1。
⒉化性
⑴ 脂肪族硝基化合物
a. 互变异构和酸性
RC≡N（腈）、
RCONH2（酰胺）
C6H5NHNH2（苯肼）、NH2NH2（肼）…… #
有机化学：第12章 含氮化合物
R4N+X22:46:50
R4N+OH- + X-
Br CO2H + NH3 (1 mol)
NH2 CO2H OH-
NH3+ CO2-
65-70%
PhNH2 + PhCH2Cl
PhNHCH2Ph 96%
Et3N + PhCH2Cl
Et3N+CH2PhClTEBA Triethybenzylammonium chloridel
——3o胺、叔胺
22:46:50
胺的命名
四、芳香族仲胺、叔胺，基前以N-示区 别苯环的取代（P223）
22:46:50
[胺的分类之二：芳香胺、脂肪胺（P222）]
胺的命名
五、结构比较复杂的胺，将氨基为取代 基（P223）
22:46:50
六、二元胺的命名
——[胺的分类之三：一元胺、二元胺等（P222）]
H2NCH2CH2CH2CH2NH2： 1,4-丁二胺
（腐胺）
H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2：1,5-戊二胺
（尸胺） 腐胺、尸胺是肉腐烂时产生的，极臭、剧毒
（P224）
22:46:50
七、季铵类化合物的命名
——胺、铵（P222）
（季铵碱，碱性与KOH相当）
22:46:50 （俗名： 1227——杀菌剂）
22:46:50
胺的命名
原则：
一、简单胺按所含烃基命名（P223）
22:46:50
胺的命名
二、多个烃基时表示出烃基个数（P223）
[胺的分类之一：伯、仲、叔（P222）]
22:46:50
胺的命名
三、烃基不同时先列简单的（P223）
有机化学ppt-含氮化合物
（二）2,4,6-三硝基甲苯（TNT） 2,4,6-三硝基甲苯为白色或黄色针状结晶，无臭，有吸湿
性，难溶于水、乙醇、乙醚，易溶于氯仿、苯、甲苯、丙酮等。 本品是比较安全的炸药，能耐受撞击和摩擦，但任何突然受热 都能引起爆炸，是一种优良的炸药。
（三）2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸）
纯净物室温下为略带黄色针状或块状结晶，因其具有强烈 的苦味又称为苦味酸。干燥的苦味酸受到轻微振动都可能发生 爆炸，故保存和运输时应使其处于湿润状态。
CCHCH3H3C乙 C3乙HCH乙胺 H胺 22胺 2 NNNHHH222
CH3 NH CH3 CCHH3二3二 二甲 N甲 NH甲 胺H胺胺CCHH3 3
CH2CH3 CHC3 HCH2CN2HCH3 3CH2CH2CH3 CHCH3 3 甲N甲N乙乙 甲 丙C丙 H乙 C胺H2胺丙 C2HC胺2HC2HC3H3
注意
2．根据氮原子上所连烃基的种类不同，胺可分为脂肪族
胺和芳香族胺。
CH3CH2NH2
NH2
脂肪族胺
芳香族胺
（二）胺的命名
简单胺可以根据烃基名称命名，即在烃基名称后面加上
“胺”，称为“某胺”。若氮原子上所连的烃基相同，用二或
三表明烃基的数目；若氮原子上所连烃基不同，则按基团由小
到大的次序写出其名称。“基”字一般可省略。
二、硝基化合物的物理性质
脂肪族硝基化合物多数是无色或略带黄色的油状液体， 有毒！一般相对密度都大于1，难溶于水，易溶于醇和醚，能 溶于浓H2SO4形成盐；芳香族硝基化合物除了硝基苯是高沸点 液体外，其余多是淡黄色固体。多硝基化合物有爆炸性。
硝基是强吸电子基团、极性大、分子间的吸引力大，所 以其沸点比相应的卤代烃高。随着分子中硝基数目的增加， 其熔点、沸点和密度增大、苦味增加，热稳定性减小，受热 易分解爆炸。
有机化学 第12章 含氮化合物
伯胺 1 o胺
CH3 H 3C
CH3
Cl
CH3 H 3C
C
CH3
对比
H 3C
C
叔醇 3 o醇
OH
C
NH2
CH3
CH3
伯胺 1 o胺
叔卤代物 3 o卤 代 物
N H 4C l
铵盐
R 4N
季铵盐
C l-
R 4N
季铵碱
OH8
2. 分类
脂肪胺 CH3 NH2 (C H 3 ) 2 N H N H 2C H 2C H 2C H 2C H 2N H 2 二元胺 芳香胺 NH2 NH2
甲胺
9
C H 2C H 3 NH CH3 N CH3
N -甲 基 苯 胺
N -甲 基 -N -乙 基 苯 胺
(2) 氨基作取代基（复杂胺）
COOH CH3
CH3 CH
C H C H 2C H 3 NH2 NH2
2 -甲 基 -3-氨 基 戊 烷
对氨基苯甲酸
10
(3) 季铵盐、季铵碱命名
CH3 H 3C N CH3 Cl
S O 2C l
+ R 2N H
S O 2N R 2
N aO H 不溶
N ,N -二 取 代 磺 酰 胺 S O 2C l
+ R 3N
不反应
用处： 鉴别伯、仲、叔胺 分离伯、仲、叔胺
18
6. 与HNO2反应
(1) 1o 胺
R N H 2 + N aN O 2 + H C l (H N O 2 ) N 2 + H 2O + 醇 + 烯 + 卤 代 烃
产率不高（用 ArN2 SO4H 较好） 有偶联副反应（酸性不够时易发生）
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大多有毒性，芳香胺的毒性很大，液体芳胺还能 透过皮肤而被吸收。苯胺、α-和β-萘胺都有致癌作用。
12.5 胺的化学性质 1. 胺的碱性：
R-NH2 + H2O
RNH3+ + OH-
用途：分离、鉴定胺类物质。
影响胺的碱性的因素：
1) 一般地， N-所连烷基数目越多，碱性越强。
脂肪胺在非水溶液或气相中，碱性：叔胺〉仲胺〉 伯胺〉氨
但在水溶液中，由于水的溶剂化作用碱性强弱顺序 为：仲胺〉伯胺〉叔胺〉氨 （原因：空阻）
2) 芳胺的碱性较弱：
3）苯环上的取代基对碱性的影响：
硝基等吸电子基能使苯胺的碱性减弱，甲基 等供电子基则使碱性增强：
练习：比较下列化合物的碱性强弱
NH2
CH3NH2
N3AFra bibliotekBC
B>D>A>C
胺的成盐反应
HN CH3 D
铵盐：无臭，不挥发固体，不溶于有机溶剂。
二、氮上的烃烷基化反应
NH3 RX RNH2 + NH4X
RX R2NH+ NH4X
使用过量的氨
RX R3N + NH4X
可以得到伯胺为主的产物
RX R4N+X
控制条件,也可以得到某一胺为主的产物
在某些情况下，可用醇或酚代替卤代烷与胺 反应，生成N－位取代的胺，例如：
N
R H
H
Sp3杂化
.
140pm ..
具有较多p成份
N
H N介于sp2～sp3杂化之间
H
142.5O
12.4 胺的物理性质
低级脂肪胺是气体，丙胺以上是液体，高级胺是固 体。
分子量较低的胺具有氨的气味，有的有鱼腥味。 除叔胺外，都能形成分子间氢键，沸点大于醚，小 于醇。叔胺的沸点与烷烃相近。沸点：伯胺> 仲胺> 叔 胺 随分子量增加在水中的溶解度降低。
第4篇 有机含氮化合物 及杂环化合物
第12章 有机含氮化合物
含氮有机化合物 -NO2，NH2，重氮化合物
三聚氰胺
三聚氰胺（氰胺，qíng àn）（英文： Melamine）（化学式：C3H6N6），俗称密胺、蛋 白精，IUPAC命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺”，是 一种三嗪类含氮杂环有机化合物，被用作化工原料。 它是白色单斜晶体，几乎无味，微溶于水（3.1g/L 常温），可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘 油、吡啶等，不溶于丙酮、醚类、对身体有害，不 可用于食品加工或食品添加物。
NO 2
(NH4)2Sx
NO 2
NO 2
NH2
高选择性还原剂
（二）胺 12.3 胺的分类、命名和结构
1、分类 1）按分子中氢原子被取代的个数：伯胺、仲胺、叔胺
第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺)
注意比较
2. 根据烃基的不同：脂肪族胺、芳香族胺
CH3CH2NH2
NH2
3. 根据氨基数目：一元胺、二元胺….
3、掌握胺的碱性，理解不同条件下不同结构胺碱性 的大小和规律；
4、理解氨基作为一个强的给电子基的定位效应和对 芳环亲电取代反应活性的影响；
5、掌握鉴别伯、仲、叔胺的方法； 6、掌握季铵盐和季铵碱的在作为合成取代烯烃方面 的应用。
（一）硝基化合物
12.1 硝基化合物的分类、结构和物理性质
一、分类和结构
• 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐：
2．命名 1）简单胺：（某烃基某胺）
2）复杂的胺：氨基为取代基
CH3 CH2CHNHCH3
1-苯基-2-甲氨基丙烷
（去氧麻黄素，“冰”毒）
含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:
3）季铵盐或季铵碱：看作铵的衍生物来命名。
3、胺的结构
例：
NH 2
(CH3CO)2O
HNO 3
NHCOCH3 OH / H2O
NHCOCH3
在乙酸中 NO2
（主要产物）
HNO 3 在乙酸酐中
NHCOCH3 NO2 OH / H2O
（主要产物）
1、分类 芳香族硝基化合物 脂肪族硝基化合物
一硝基化合物
Ar-NO2 R-NO2
多硝基化合物 伯硝基化合物
命名与卤代烃相似， 硝基作为取代基
仲硝基化合物
叔硝基化合物
2、结构
两个N-O键的键长相等，说明它们没有区别， 因此，硝基的结构应用共振式表示：
二、物理性质
脂肪族硝基化合物：无色有香气的液体，在水里 的溶解很小，能溶于多数有机溶剂中。
二、还原反应
O
Na3AsO3
碱 性
介 Fe,NaOH
质
NO2 Zn+NaOH
NN
氧化偶氮苯
NN
偶氮苯
NH NH
Fe,HCl 酸性介质 氢化偶氮苯
中 Zn ,H2O
性 介
质 Zn +NH4Cl
NO
亚硝基苯
NHOH
苯基羟胺
Fe,or Sn+HCl NH2
Fe,or Sn+ HCl
部分还原反应
多硝基芳烃在Na2Sx，NH4SH，（NH4）2S， （NH4）2Sx等硫化物的作用下发生部分还原反应，即 只有一个硝基被还原。
瘦肉精
瘦肉精；克伦特罗；学名盐酸克伦特罗；白 色或类白色的结晶粉末，无臭、味苦，熔点 161℃，溶于水、乙醇，微溶于丙酮，不溶于乙 醚。是一种平喘药。该药物既不是兽药，也不是 饲料添加剂，而是肾上腺类神经兴奋剂。
学习提要
1、掌握硝基化合物和胺的结构和命名； 2、掌握硝基化合物的还原和芳环上的取代反应，理 解硝基作为强吸电子基的定位效应和亲核反应；
NO2
(CH3)3C
CH3
NO2
二甲苯麝香
CH3
O2N
COCH3
(CH3)3C
CH3
NO2
葵子麝香
CH3
O2N
NO2
OCH3 C(CH3)3
酮麝香
12.2 化学性质 一、α-H的活泼性 1、酸性
硝基是吸引电子的取代基，其α-氢有明显的酸性：
2、与羰基化合物的缩合
在碱性条件下，硝基化合物可与羰基化合物发生 类似于羟醛缩合、克莱森缩合及迈克尔加成等反应。
芳香族硝基化合物：无色或淡黄色高沸点液体或 低熔点固体，不溶于水，常有剧毒。
多硝基化合物为固体，有爆炸性，三硝基甲苯 （TNT）是著名的炸药，在实验室里应在水中保存。 和1,3,5-三硝基苯生成的络合物中。
有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被 用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：
CH3
O2N
三、氮上的酰基化反应
O
NaOH
O
R NH2 + Ar C Cl
R NH C Ar 保
护
O R'2 NH + R C Cl
N
O R'2N C R
胺 基
酰胺是具有一定熔点的固体，
适用范围：N上有H原子。 在强酸或强碱的水溶液中加热 应用：1、鉴定胺类物质。 易水解生成酰胺。
2、保护胺基，防止芳胺的多取代和氧化。
12.5 胺的化学性质 1. 胺的碱性：
R-NH2 + H2O
RNH3+ + OH-
用途：分离、鉴定胺类物质。
影响胺的碱性的因素：
1) 一般地， N-所连烷基数目越多，碱性越强。
脂肪胺在非水溶液或气相中，碱性：叔胺〉仲胺〉 伯胺〉氨
但在水溶液中，由于水的溶剂化作用碱性强弱顺序 为：仲胺〉伯胺〉叔胺〉氨 （原因：空阻）
2) 芳胺的碱性较弱：
3）苯环上的取代基对碱性的影响：
硝基等吸电子基能使苯胺的碱性减弱，甲基 等供电子基则使碱性增强：
练习：比较下列化合物的碱性强弱
NH2
CH3NH2
N3AFra bibliotekBC
B>D>A>C
胺的成盐反应
HN CH3 D
铵盐：无臭，不挥发固体，不溶于有机溶剂。
二、氮上的烃烷基化反应
NH3 RX RNH2 + NH4X
RX R2NH+ NH4X
使用过量的氨
RX R3N + NH4X
可以得到伯胺为主的产物
RX R4N+X
控制条件,也可以得到某一胺为主的产物
在某些情况下，可用醇或酚代替卤代烷与胺 反应，生成N－位取代的胺，例如：
N
R H
H
Sp3杂化
.
140pm ..
具有较多p成份
N
H N介于sp2～sp3杂化之间
H
142.5O
12.4 胺的物理性质
低级脂肪胺是气体，丙胺以上是液体，高级胺是固 体。
分子量较低的胺具有氨的气味，有的有鱼腥味。 除叔胺外，都能形成分子间氢键，沸点大于醚，小 于醇。叔胺的沸点与烷烃相近。沸点：伯胺> 仲胺> 叔 胺 随分子量增加在水中的溶解度降低。
第4篇 有机含氮化合物 及杂环化合物
第12章 有机含氮化合物
含氮有机化合物 -NO2，NH2，重氮化合物
三聚氰胺
三聚氰胺（氰胺，qíng àn）（英文： Melamine）（化学式：C3H6N6），俗称密胺、蛋 白精，IUPAC命名为“1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺”，是 一种三嗪类含氮杂环有机化合物，被用作化工原料。 它是白色单斜晶体，几乎无味，微溶于水（3.1g/L 常温），可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘 油、吡啶等，不溶于丙酮、醚类、对身体有害，不 可用于食品加工或食品添加物。
NO 2
(NH4)2Sx
NO 2
NO 2
NH2
高选择性还原剂
（二）胺 12.3 胺的分类、命名和结构
1、分类 1）按分子中氢原子被取代的个数：伯胺、仲胺、叔胺
第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺)
注意比较
2. 根据烃基的不同：脂肪族胺、芳香族胺
CH3CH2NH2
NH2
3. 根据氨基数目：一元胺、二元胺….
3、掌握胺的碱性，理解不同条件下不同结构胺碱性 的大小和规律；
4、理解氨基作为一个强的给电子基的定位效应和对 芳环亲电取代反应活性的影响；
5、掌握鉴别伯、仲、叔胺的方法； 6、掌握季铵盐和季铵碱的在作为合成取代烯烃方面 的应用。
（一）硝基化合物
12.1 硝基化合物的分类、结构和物理性质
一、分类和结构
• 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐：
2．命名 1）简单胺：（某烃基某胺）
2）复杂的胺：氨基为取代基
CH3 CH2CHNHCH3
1-苯基-2-甲氨基丙烷
（去氧麻黄素，“冰”毒）
含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:
3）季铵盐或季铵碱：看作铵的衍生物来命名。
3、胺的结构
例：
NH 2
(CH3CO)2O
HNO 3
NHCOCH3 OH / H2O
NHCOCH3
在乙酸中 NO2
（主要产物）
HNO 3 在乙酸酐中
NHCOCH3 NO2 OH / H2O
（主要产物）
1、分类 芳香族硝基化合物 脂肪族硝基化合物
一硝基化合物
Ar-NO2 R-NO2
多硝基化合物 伯硝基化合物
命名与卤代烃相似， 硝基作为取代基
仲硝基化合物
叔硝基化合物
2、结构
两个N-O键的键长相等，说明它们没有区别， 因此，硝基的结构应用共振式表示：
二、物理性质
脂肪族硝基化合物：无色有香气的液体，在水里 的溶解很小，能溶于多数有机溶剂中。
二、还原反应
O
Na3AsO3
碱 性
介 Fe,NaOH
质
NO2 Zn+NaOH
NN
氧化偶氮苯
NN
偶氮苯
NH NH
Fe,HCl 酸性介质 氢化偶氮苯
中 Zn ,H2O
性 介
质 Zn +NH4Cl
NO
亚硝基苯
NHOH
苯基羟胺
Fe,or Sn+HCl NH2
Fe,or Sn+ HCl
部分还原反应
多硝基芳烃在Na2Sx，NH4SH，（NH4）2S， （NH4）2Sx等硫化物的作用下发生部分还原反应，即 只有一个硝基被还原。
瘦肉精
瘦肉精；克伦特罗；学名盐酸克伦特罗；白 色或类白色的结晶粉末，无臭、味苦，熔点 161℃，溶于水、乙醇，微溶于丙酮，不溶于乙 醚。是一种平喘药。该药物既不是兽药，也不是 饲料添加剂，而是肾上腺类神经兴奋剂。
学习提要
1、掌握硝基化合物和胺的结构和命名； 2、掌握硝基化合物的还原和芳环上的取代反应，理 解硝基作为强吸电子基的定位效应和亲核反应；
NO2
(CH3)3C
CH3
NO2
二甲苯麝香
CH3
O2N
COCH3
(CH3)3C
CH3
NO2
葵子麝香
CH3
O2N
NO2
OCH3 C(CH3)3
酮麝香
12.2 化学性质 一、α-H的活泼性 1、酸性
硝基是吸引电子的取代基，其α-氢有明显的酸性：
2、与羰基化合物的缩合
在碱性条件下，硝基化合物可与羰基化合物发生 类似于羟醛缩合、克莱森缩合及迈克尔加成等反应。
芳香族硝基化合物：无色或淡黄色高沸点液体或 低熔点固体，不溶于水，常有剧毒。
多硝基化合物为固体，有爆炸性，三硝基甲苯 （TNT）是著名的炸药，在实验室里应在水中保存。 和1,3,5-三硝基苯生成的络合物中。
有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被 用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：
CH3
O2N
三、氮上的酰基化反应
O
NaOH
O
R NH2 + Ar C Cl
R NH C Ar 保
护
O R'2 NH + R C Cl
N
O R'2N C R
胺 基
酰胺是具有一定熔点的固体，
适用范围：N上有H原子。 在强酸或强碱的水溶液中加热 应用：1、鉴定胺类物质。 易水解生成酰胺。
2、保护胺基，防止芳胺的多取代和氧化。