固体废物的焚烧处理技术

二 噁 英

二噁英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性 质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别 叫多氯二苯并-对-二噁英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称 PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二噁英类。 多氯二苯并-对-二噁英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的 苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代 的苯环。每个苯环上都可以取代1~4个氯原子，从而形成众多的异构体， 其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。所以，二噁英包括 210种化合物。
• •
HCl, HF，Cl2 主要有害有毒有机物(POHC)： 多氯联苯并二恶英(PCDDs) 多氯联苯并呋南(PCDFs) 多氯联本(PCBs)等 重金属有害物质(铅,锌,铜,铬,汞等氧化物的超细颗粒)
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
•
焚烧处理技术的发展
5
除尘
资源化 智能化
....
4
多功能 综合性
我国始于1980′
2
身而言的）。
大气污染问题，特别是二噁英、重金属污染问题； 投资运行成本高，管理水平要求高。
应用领域：生活垃圾处理——Waste To Energy (WTE)； 危险废物（医疗废物）处理。
燃烧法处置垃圾的优点

可大幅度减少垃圾体积(燃烧后体积可减少 90%以上) 垃圾的处理速度快,储存期短 垃圾就地燃烧,不需要长距离运输 可以回收能量用于发电和供热 通过合理组织燃烧及尾气净化可实现清洁燃烧
如此。
反应动力学的方程
假设焚烧反应为一级反应，按照化学动力学理论，则反应动力学的 方程可用下式表示：
dC/dt=－kt
在时间从0→t，浓度从CAO→CA变化范围内积分则上式变为：
ln(CA/CAO)＝－kt
式中：CAO、CA――分别表示A组分的初始浓度和经时间t后的浓度，g· mol； t――反应时间，s； k――反应速度常数，是温度的函数。它们的关系可用 Arrhenius方程式表示：
简称三T一E。这些因素主要由实验及试焚烧决定的。
焚烧过程的热量衡算与物料衡算
焚烧过程是能量转化与物质相变的过程，因而遵循能量 守恒和质量守恒规律。 输入总质量＝输出总质量 输入总热量＝输出总热量 在一个封闭的焚烧系统内，能量的输入等于能量的输 出。输入项即为固体物料和辅助燃料焚烧时产生的热量，而 输出项则包括水的蒸发热、辐射热损失、残渣热损失、可燃 组分的未完全燃烧、烟气热损失等。当焚烧用来生产蒸气作 为产品时，输入项还应包括锅炉进水带入的热量，而输出项 还应包括蒸气的热量。
温度（º C） 剩 余 量
温度（º F）
二噁英的危害

二恶英的最大危害是具有不可逆的“三致”毒性，即致畸、致癌、致突 变。根据病例报告和动物实验的最新报告结果，一生持续摄入1pg/kg 的 2,3,7,8-TCDD，其致癌概率可达1/1000~1/100。 二恶英类物质是目前已经认识的环境激素或内分泌干扰物质中毒性最大 的一种。二恶英又是一类持久性有机污染物(POPs)，在环境中持久存在 并不断富集。一旦摄入生物体就很难分解或排出，会随食物链不断传递 和积累放大。人类处于食物链的顶端，是此类污染的最后集结地。 二恶英对人的影响可谓“一棰定音”。一般的污染物质要达到一定的剂 量才会产生明显的有害作用(即作用阈值)，而至今还没有研究出二恶英的 作用阈值，只要“超微量”的剂量，就可能产生危害，对于婴幼儿的损 害更明显和无可挽回。 二恶英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状 之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。因此， 有科学家甚至担心，人类的进化是否将会被这类物质终止。
煤矸石
热 值
800 ～ 8000
4412
4452
7300
2863
14600
某市垃圾成分的湿基含量及垃圾低位湿基热值
焚 烧 机 理
蒸 发
可燃物质 助燃物质 引燃火源
挥 发
焚烧
温度
分 解 烧结、熔融
着火条件
氧化还原
CxHyOzNuSvClw + (x + v + y/4 – w/4 – z/2) O2→ xCO2 + wHCl + 0.5uN2 + vSO2 + (y-w) /2 H2O
固体废物的焚烧过程
从工程技术的观点看，需焚烧的物料从送入焚烧炉起，到形成烟气 和固态残渣的整个过程，可总称为焚烧过程。根据可燃物质的性质，固 体的燃烧过程可以有蒸发燃烧、分解燃烧和表面燃烧等三种形式。 焚烧过程包括三个阶段： （1）干燥阶段 物料的干燥加热阶段，从物料送入焚烧炉起到物料开始析出挥发 分着火这一段，都认为是干燥阶段。 （2）焚烧阶段 焚烧过程的主阶段，即真正的燃烧过程。 （3）燃尽阶段 生成固体残渣的阶段。 三个阶段并非界限分明，尤其是对混合垃圾之类的焚烧过程更是
式中：mc、mo、mH、mCl、ms分别代表废物中碳、氧、氢、氯和硫的 质量分数。 如果混合固体废物总重量已知，废物中各组成物的重量和热值已测 定，则混合固体废物的热值可用下式计算：
（各组成物热值 各组成物重量） 固体废物总热值＝ 固体废物总重量
几种典型废物的热值（kJ/kg）
废 物 广州垃圾 1996 杭州垃圾 1997 常州垃圾 1997 芜湖垃圾 1997 上海污水厂 污泥


二噁英化学性质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有 机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自 然界的微生物和水解作用对二噁英的分子结构影响较小，因此，环境中 的二恶英很难自然降解消除。二噁英在705℃以下时是相当稳定的，高 于此温度即开始分解。
燃烧产物——有机物快速分解动力学
能 量 守 恒
废物热量+辅助燃料热量+助燃空气热量
有用热量+化学不完全燃烧热损+机械热损+烟气显热+灰渣显热
质 量 守 恒
焚烧效果评价指标
1 2 3 4
目测法
黑度，烟气量
热灼减量法
二氧化碳法
…
DRE
…
固体废物焚烧产物
（1）有机碳的焚烧产物是二氧化碳气体。 （2）有机物中氢的焚烧产物是水；若有氟或氯存在，也可能 有它们的氢化物生成。 （3）固体废物中的有机硫和有机磷，在焚烧过程中生成二氧 化硫或三氧化硫以及五氧化二磷。 （4）有机氮化物的焚烧产物主要是气态的氮，也有少量的氮 氧化物生成。 （5）有机氟化物的焚烧产物是氟化氢。 （6）有机氯化物的焚烧产物是氯化氢。 （7）有机溴化物和碘化物焚烧后生成溴化氢及少量溴气以及 元素碘。 （8）根据焚烧元素的种类和焚烧温度，金属在焚烧以后可生 成卤化物、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐、氢氧化物和氧化物等。



垃圾焚烧产生的二噁英污染

据估算，我国因垃圾焚烧而排入空气的二恶英类约为72g TEQ/a，远远低于美日kg级的排放水平。当然，垃圾焚烧处 理在我国方兴未艾，发展势头迅猛，应该引起足够的重视， 将可能带来的二次污染控制在克接受的水平。

2001年国家环保总局组织开展了全国47个重点城市的生活垃 圾处理处置设施污染物排放状况的抽样调查，所抽取的垃圾 焚烧厂烟气二恶英超标率为57.1％，有的落后垃圾焚烧设施 二恶英超标99倍以上。超标的垃圾焚烧炉大都为炉型比较落 后的小型焚烧炉。

燃用原生垃圾的难点
1、垃圾的来源和组成成分十分复杂 (与常规燃料燃烧显著不同) – 异比重 －多组分
– 多颗粒尺度 – 高水分 – 多热值 蚀
－多污染源 －多着火点 －受热面存在高温腐
燃用原生垃圾的难点 燃用原生垃圾的难点
2、垃圾燃烧过程中有毒有害物质的 生成和迁移规律十分复杂
• 垃圾燃烧过程中产生常规的有害气体 (NOx, SO2, CO等 ) • 产生其他有害物质：
1970~1990
3
1960’ 20世纪初
1
自控、移动式机械炉排焚 烧炉、多样化、T ↗
大型机械化炉排；较高效率的烟气净化系统
19世纪中后期
机械化连续垃圾焚烧炉。处理能力、焚烧效果、治污↗
焚毁带病毒、病菌的垃圾。→英、美、法等试验研究，建立焚烧炉
国外学者对垃圾焚烧技术发展阶段的划分：
Historical waste incineration “generations” ：
反应器 洗涤塔 吸附塔 静电除尘器 布袋除尘器 旋风除尘器 沉降室
…
烟尘
灰渣系统
其 它 系 统
废水处理系统 余热系统 发电系统 自动控制系统
现代垃圾焚烧厂
Pu-Xi WTE Plant, Shanghai, China
Pu-dong WTE Plant, Shanghai, China
回转式垃圾焚烧炉
PCDDs: TCDDs PCDFs
A 控制燃烧温度和停 留时间； B 减 少 烟 气 200~500℃ 停 留 时 间； C 有效净化
烟 气 系 统
酸性气体: HF、 SOX、NOX、HCl
重金属 汞、镉、铅
催化氧化 化学吸收 氧化还原 湿式洗涤 物理吸附 静电除尘 袋式过滤 离心分离 重力沉降 „
通过焚烧处理，废物的体积可减少80％～ 95％，残余物为化学性质比较稳定的无机质灰 渣，燃烧过程中产生的有害气体和烟尘经处理后 可达标排放。
垃圾焚烧技术的特点
利用燃烧过程对垃圾进行高温处理，垃圾中病原体 破坏十分彻底，无害化、减量化效果好，还可以进行能量 回收。因此，“三化”都可以实现（无害化是针对垃圾本

0
Open air incineration
1st 1900 oven 2nd 1960 dust removal from flue gas 3rd 1985 chemical cleaning of flue gas