电化学部分练习题物理化学
物理化学第七章 电化学习题及解答资料
物理化学第七章电化学习题及解答资料物理化学第七章电化学习题及解答资料第七章电化学习题及解答1.用铂电极电解cucl2溶液。
通过的电流为20a，经过15min后，问：（1）在阴极上要划出多少质量的cu;(2)在27℃，100kpa之下，阳极划出多少cl2？求解：电极反应为阴极：cu2++2e-=cu阳极:2cl--2e-=cl2电极反应的反应进度为ξ=q/(zf)=it/(zf)因此：mcu=mcuξ=mcuit/(zf)=63.546×20×15×60/(2×96485.309)=5.928gvcl2=ξrt/p=2.328dm32.用银电极电解agno3溶液。
通电一定时间后，可同在阴极上划出1.15g的ag，并言阴极区溶液中ag+的总量增加了0.605g。
谋agno3溶液中的t(ag+)和t(no3-)。
解：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。
显然阴极区溶液中ag+的总量的改变dmag等于阴极析出银的量mag与从阳极迁移来的银的量m’ag之差：dmag=mag-m’agm’ag=mag-dmagt(ag+)=q+/q=m’ag/mag=(mag-dmag)/mag=(1.15-0.605)/1.15=0.474t(no3-)=1-t(ag+)=1-0.474=0.5263.未知25℃时0.02mol/lkcl溶液的电导率为0.2768s/m。
一电导池中充以此溶液，在25℃时测出其电阻为453ω。
在同一电导池中放入同样体积的质量浓度为0.555g/l的cacl2溶液，测得电阻为1050ω。
排序（1）电导池系数；（2）cacl2溶液的电导率；（3）cacl2溶液的摩尔电导率。
解：（1）电导池系数kcell为kcell=kr=0.2768×453=125.4m-1（2）cacl2溶液的电导率k=kcell/r=125.4/1050=0.1194s/m（3）cacl2溶液的摩尔电导率λm=k/c=110.983×0.1194/(0.555×1000)=0.02388sm2mol-4.25℃时将电导率为0.141s/m的kcl溶液装入一电导池中，测得其电阻为525ω。
电化学部分练习题--物理化学
电化学部分练习题--物理化学电化学部分练习题（Ⅰ）电解质溶液一、选择题1. 用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol ·kg -1和0.1 mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000 Ω 和500 Ω，则它们依次的摩尔电导率之比为 ( )(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 102. 298 K 时，0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和0.005 mol ·kg -1 的NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为γ ±,1和γ ±,2,则有 ( )(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞γ ±,2 (C) γ ±,1＜γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,23. 在HAc 解离常数测定的实验中，总是应用惠斯顿电桥。
作为电桥平衡点的指零仪器，结合本实验，不能选用的是：（）(A) 耳机 (B) 电导率仪 (C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（）(A) 强电解质 (B) 弱电解质 (C) 无限稀释电解质溶液 (D) 摩尔浓度为1的溶液二、填空题1. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：____)Cl(2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞+∞∞+=λλΛ_________________________。
2. 0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是____0.9________ mol ·kg -1 。
3. 浓度为0.1 mol ·kg -1 的MgCl 2水溶液，其离子强度为__0.3_________________ mol ·kg -1 。
物理化学—电化学练习题及参考答案
电化学B一、选择题1. p∃和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有：（）(A) ∆r U>0, ∆r S>0 (B) ∆r U<0, ∆r S>0(C) ∆r U>0, ∆r S<0 (D) ∆r U<0, ∆r S<02. 在应用电位计测定电动势的实验中，通常必须用到：（）(A) 标准电池(B) 标准氢电极(C) 甘汞电极(D) 活度为1的电解质溶液3. 下列电池中液接电势不能被忽略的是：( )(A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt(B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt(C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt(D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt4. 某电池反应为:Hg2Cl2(s)＋H2(p∃)─→2 Hg(l)＋2 H+(a=1)＋2 Cl-(a=1)已知:E∃＝0.268 V, (∂E/∂T)p＝-3.2×10-4 V·K-1, 则∆r S m为：( )(A) -61.76 J·K-1·mol-1(B) -30.88 J·K-1·mol-1(C) 62.028 J·K-1·mol-1(D) -0.268 J·K-1·mol-15. 电池中使用盐桥的作用是：（）(A) 使电池变成无液体接界的可逆电池(B) 基本消除电池中的液体接界电势(C) 消除电池中存在的扩散现象(D) 使液体接界电势为零6. 用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（）(A) 被测定电池温度不均匀(B) 被测定电池的两极接反了(C) 搅拌不充分使浓度不均匀(D) 检流计灵敏度差7. 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol·dm-3 Sn2+和0.01 mol·dm-3 Sn4+的溶液中，这时的电位差为：（）(A) E(Sn4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E(Sn4+|Sn2+)+0.059(C) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059/28. 测定电池电动势时，标准电池的作用是：（）(A) 提供标准电极电势(B) 提供标准电流(C) 提供标准电位差(D) 提供稳定的电压9. 当电池的电动势E=0时，表示：（）(A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等(B) 电池中各物质都处于标准态(C) 正极与负极的电极电势相等(D) 电池反应的平衡常数K a=110. 下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是：(A) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl│Ag(B) Pt│H2│HCl(aq)│Cl2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag二、填空题11. 电池Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p∃)│(Pt)在25℃, a = 0.1 时, E = 1.135 Va = 0.01 时, E = ______12. 将反应H2(g) + PbSO4(s) → Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为：_______________________________________________________。
物理化学习题答案-电化学部分
物理化学-电化学部分习题答案4. 在18 o C 时，已知0.01 mol/dm 3 KCl 溶液的电导率为0.12205 S m -1，用同一电导池测出0.01 mol/dm 3 KCl 和0.001 mol/dm 3 K 2SO 4的电阻分别为145.00 Ω和712.2 Ω。
试求算（1）电导池常数；（2）0.001 mol/dm 3 K 2SO 4溶液的摩尔电导率。
解. （1）用标准KCl 溶液求电导池常数：170.1700.14512205.0-=⨯===m R GK cell κκ（2）K 2SO 4溶液的摩尔电导率：12302485.02.71210001.071.17-⋅⋅=⨯⨯====Λmol m S cR K c G K ccell cell m κ8. 在25 o C 时，一电导池充以0.01 mol/dm 3 KCl 和0.1 mol/dm 3 NH 3·H 2O 溶液，测出两溶液的电阻分别为525 Ω和2030 Ω，试计算此时NH 3·H 2O 溶液的解离度。
已知25 o C 时0.01 mol/dm 3 KCl 的电导率为0.1409 S m -1，()()121240198.0,00734.0--∞-+∞⋅⋅=⋅⋅=mol m S OH mol m S NH m m λλ 解. 用标准KCl 溶液求电导池常数：()()()()KCl R KCl KCl G KCl K cell κκ==0.1 mol/dm 3 NH 3·H 2O 溶液的电导率为：()()()()()123232303643.020305251409.0-⋅=⨯=⋅=⋅=⋅m S O H NH R KCl R KCl O H NH G K O H NH cell κκ0.1 mol/dm 3 NH 3·H 2O 溶液的摩尔电导率为：()()()124323232310643.3101.003643.0--⋅⋅⨯=⨯=⋅⋅=⋅Λmol m S O H NH c O H NH O H NH m κ ()()()1242302714.00198.000734.0--∞+∞∞⋅⋅=+=+=⋅Λmol m S OHNH O H NH m m m λλ NH 3·H 2O 溶液的解离度：()()0134.002714.010643.342323=⨯=⋅Λ⋅Λ=-∞O H NH O H NH m m α12. 在18 o C 时，测得CaF 2饱和水溶液及配制该溶液的纯水的电导率分别为3.83×10-3 和1.5×10-4 S m -1。
物理化学—电化学练习题及参考答案(1)-推荐下载
电化学A一、选择题1. 某燃料电池的反应为：H 2(g)＋O 2(g)─→H 2O(g)12在 400 K 时的 ∆r H m 和 ∆r S m 分别为 -251.6 kJ ·mol -1和 –50 J ·K -1·mol -1,则该电池的电动势为：()(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V2. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为：Cu 2++ 2e -─→ Cu(s)φ= 0.337 V1$Cu ++ e -─→ Cu(s) φ= 0.521 V2$由此可算得 Cu 2++ e -─→ Cu +的 φ 值为： ()(A) 0.184 V (B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V 3. 有下面一组电池：(1) H 2(p )│HCl(a =1)‖NaOH(a =1)│O 2(p )(2) H 2(p )│NaOH(a =1)│O 2(p )(3) H 2(p )│HCl(a =1)│O 2(p )(4) H 2(p )│KOH(a =1)│O 2(p )(5) H 2(p )│H 2SO 4(a =1)│O 2(p )电动势值：()(A) 除 1 外都相同(B) 只有 2,4 相同(C) 只有3,5 相同(D) 都不同4. 对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是：（）(A) 2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+(B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+(C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2(D) 2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg5. 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是：（）(A) Pt,H2(p )|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p ),Pt(B) Pt,H2(p )|KOH(aq)||参比电极(C) Pt,H2(p )|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)(D) Pt,H2(p )|HCl(aq)|Cl2(p ),Pt6. 在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是（）(A) 两者无关(B) 两者成正比关系(C) 两者无确定关系(D) 两者成反比关系7. 某电池反应为Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势E＝0.2312 V, 则电池的E 为：( )(A) 0.2903 V(B) -0.2312 V(C) 0.0231 V(D) -0.202 V 8.电极 Tl 3+,Tl +/Pt 的电势为φ＝1.250 V,电极 Tl +/Tl 的电势1$φ＝-0.336 V ，则电极 Tl 3+/Tl 的电势 φ为: ()2$3$(A) 0.305 V (B) 0.721 V(C) 0.914 V (D) 1.568 V 9. 298 K 时,在下列电池的右边溶液中加入 0.01 mol ·kg -1的 Na 2S溶液, 则电池的电动势将： ()Pt │H 2(p )│H +(a =1)‖CuSO 4(0.01 mol ·kg -1)│Cu(s)(A) 升高(B) 下降(C) 不变 (D) 无法判断 10．298 K 时,反应为 Zn(s)＋Fe 2+(aq)＝Zn 2+(aq)＋Fe(s) 的电池的E 为 0.323 V,则其平衡常数 K 为： ()(A) 2.89×105 (B) 8.46×1010(C) 5.53×104 (D) 2.35×102 二、填空题11.将反应H 2(g)+I 2(s)→2HI(aq)设计成电池的表示式为：__________________________________。
物理化学电化学练习题
物理化学电化学练习题 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN电化学练习题选择题1．离子独立运动定律适用于(A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液(C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液答案：C2. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是(A))()()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl CaCaCl m m m (B))(2)()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({21)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B3．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将(A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加(C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小答案：D4．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4答案：A5.LiCl 的无限稀释摩尔电导率为1241003.115-⋅⋅⨯-mol m S ，在298K 时，测得LiCl稀溶液中Li+的迁移数为0.3364，则Cl-离子的摩尔电导率()-ΛCl m 为 (A) 1241033.76-⋅⋅⨯-molm S (B) 1241003.113-⋅⋅⨯-molm S (C) 1241070.38-⋅⋅⨯-mol m S(D) 1221033.76-⋅⋅⨯molm S答案：A 6.质量摩尔浓度为b 的Na 3PO 4溶液，平均活度系数为±γ，则电解质的活度为(A) ()()44/4±=γθb b a B(B) ()()4/4±=γθb b a B (C) ()()44/27±=γθb b a B (D) ()()4/27±=γθb b a B 答案：C7. 1mol/kg 的K 4Fe(CN)6的离子强度为(A) 10mol/kg(B) 7mol/kg(C) 4mol/kg(D) 15mol/kg答案：A8.下列电池电动势与氯离子活度无关的是(A) Zn│ZnCl 2(aq)‖KCl(aq) │AgCl│Ag(B) Pt│H 2│HCl(aq) │Cl 2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl 2│Pt(D) Hg│Hg 2Cl 2(s)│KCl(aq)‖AgNO 3(aq)│Ag答案：C9. 电解质水溶液的离子平均活度系数受多种因素的影响, 当温度一定时, 其主要的影响因素是(A) 离子的本性 (B) 电解质的强弱(C) 共存的它种离子的性质 (D) 离子浓度及离子电荷数答案：D10．若向摩尔电导率为1.4×10-2s m 2mol -1的CuSO 4溶液中,加入1m 3的纯水,这时CuSO 4摩尔电导率为：A. 降低；B. 增高；C. 不变；D. 不能确定答案：B 。
物理化学(09级电化学)
物理化学练习（电化学）2009级一、选择题1. 电极Tl 3+,Tl +/Pt 的电势 φ1$= 1.250 V ，电极 Tl +/Tl 的电势φ2$= -0.336 V ，则电极Tl 3+/Tl 的电势 φ3$为：(A) 0.305 V(B) 0.721 V(C) 0.914 V(D) 1.586 V2. 以下关于玻璃电极的说法正确的是:(A) 玻璃电极是一种不可逆电极(B) 玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换(C) 玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰(D) 玻璃电极是离子选择性电极的一种3. 下列 4 组组成不同的混合溶液, 当 Pb(s) 插入各组溶液时, 金属 Sn 有可能被置换出来的是：已知 φ∃ (Sn 2+,Sn)＝－0.136V , φ∃ (Pb 2+,Pb)＝－0.126 V.(A) a (Sn 2+)＝1.0, a (Pb 2+)＝1.0(B) a (Sn 2+)＝0.1, a (Pb 2+)＝1.0(C) a (Sn 2+)＝1.0, a (Pb 2+)＝0.1(D) a (Sn 2+)＝0.5, a (Pb 2+)＝0.54. 关于液体接界电势 E J , 正确的说法是：(A) 只有电流通过时才有 E J 存在(B) 只有无电流通过电池时才有 E J(C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有 E J(D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, E J 总是存在5. 有大小尺寸不同的两个锌锰干电池同时出厂，两者体积比是 5:1，假定两个电池工作环境、工作电流和最后耗尽时的终止电压相同，若小电池初始开路电压为 1.5 V ，可以对外输出电能为 W ，则大电池的初始电压和可以对外输出的电能，理论上应该为：(A) 1.5 V W kJ(B) 7.5 V W kJ(C) 1.5 V 5W kJ(D) 7.5 V 5W kJ6. 对于 E ∃＝[RT /(zF )] ln K ∃ 一式,正确理解是 ：(A) 表示电池内各物都处于标准态(B) 表示电池反应已达平衡(C) 表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡(D) E∃与K∃仅在数值上满足上述关系,两者所处状态并不相同7. 反应Cu2+(a1)─→Cu2+(a2), 已知a1>a2, 可构成两种电池(1) Cu(s)│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu(s)(2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a＇)‖Cu2+(a1),Cu+(a＇)│Pt这两个电池电动势E1与E2的关系为：(A) E1＝E2(B) E1＝2 E2(C) E1＝12E2(D) 无法比较8. 下列电池中，电动势与Cl- 离子的活度无关的是:(A) Zn│ZnCl2(a)│Cl2(p∃)│Pt(B) Zn│ZnCl2(a1)‖KCl(a2)│AgCl(s)│Ag(C) Ag│AgCl│KCl(a)│Cl2(p∃)│Pt(D) Pt│H2(pθ)│HCl(a)│Cl2(p∃)│Pt9. 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度δ 与溶液中相关离子浓度m的大小关系是：(A) m增大,δ 增大(B) m增大,δ 变小(C) 两者无关(D) 两者关系不确定10. 在298 K 时，浓度为0.1 mol·kg-1和0.01 mol·kg-1HCl 溶液的液接电势为E J(1)，浓度为0.1 mol·kg-1和0.01 mol·kg-1KCl 溶液的液接电势E J(2)则：(A) E J(1) = E J(2)(B) E J(1) > E J(2)(C) E J(1) < E J(2)(D) E J(1) << E J(2)11. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对？(A) 发生电子传导(B) 发生质子传导(C) 离子荷质比大(D) 离子水化半径小12. 在浓度为c1的HCl 与浓度c2的BaCl2混合溶液中,离子迁移数可表示成：(A) λm(H+)/[λm(H+) + λm(Ba2+) + 2λm(Cl-)](B) c1λm(H+)/[c1λm(H+)+ 2c2λm(½ Ba2+)+ (c1+ 2c2)λm(Cl-)](C) c1λm(H+)/[c1λm(H+) + c2λm(Ba2+) + λm(Cl-)](D) c1λm(H+)/[c1λm(H+) + 2c2λm(Ba2+) + 2c2λm(Cl-)]13. 下列对原电池的描述哪个是不准确的:(A) 在阳极上发生氧化反应(B) 电池内部由离子输送电荷(C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极(D) 当电动势为正值时电池反应是自发的14. 25℃电极的反应为O2+ 2H++ 2e-─→H2O2，其标准电极电势为0.68 V，而φ∃ (OH-,H2O/O2) = 0.401V，则电极反应为H2O2+ 2H+ + 2e-─→2H2O 的电极，在25℃时的标准电极电势φ∃为：(A) 0.2576 V(B) 0.279 V(C) 1.081 V(D) 1.778 V15. 在Hittorff 法测定迁移数实验中，用Pt 电极电解AgNO3溶液，在100 g 阳极部的溶液中，含Ag+的物质的量在反应前后分别为a 和 b mol，在串联的铜库仑计中有c g 铜析出, 则Ag+的迁移数计算式为( M r(Cu) = 63.546 ) ：(A) [ (a - b)/c ]×63.6 (B) [ c - (a - b) ]/31.8(C) 31.8 (a - b)/c (D) 31.8(b - a)/c16. 电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中的哪一个？式中φ平，φ阴和φ阳分别代表电极的可逆电极电势和阴、阳极的实际析出电势。
物理化学电化学习题及答案
物理化学电化学习题及答案物理化学电化学习题及答案电化学是研究电与化学的相互关系的学科，是物理化学的重要分支之一。
在电化学中，我们经常会遇到一些习题，通过解答这些习题可以更好地理解电化学的原理和应用。
下面将给出一些典型的物理化学电化学习题及其详细解答。
习题一：在标准状态下，计算以下电池的标准电动势：（1）Zn | Zn2+（0.1 M） || Cu2+（0.01 M） | Cu（2）Al | Al3+（0.01 M） || Ag+（0.1 M） | Ag解答一：（1）根据标准电动势的定义，标准电动势等于阳极的标准电势减去阴极的标准电势。
在该电池中，Zn 是阳极，Cu 是阴极。
根据标准电极电势表，Zn2+/Zn 的标准电势为-0.76 V，Cu2+/Cu 的标准电势为0.34 V。
因此，该电池的标准电动势为0.34 V - (-0.76 V) = 1.10 V。
（2）在该电池中，Al 是阳极，Ag 是阴极。
根据标准电极电势表，Al3+/Al 的标准电势为-1.66 V，Ag+/Ag 的标准电势为0.80 V。
因此，该电池的标准电动势为0.80 V - (-1.66 V) = 2.46 V。
习题二：在电解质溶液中，电解质的浓度对电解过程有影响。
计算以下电池的电动势变化：（1）Zn | Zn2+（0.1 M） || Cu2+（0.01 M） | Cu（2）Al | Al3+（0.01 M） || Ag+（0.1 M） | Ag解答二：（1）根据液体电池的电动势公式，电动势等于标准电动势减去（0.059/n）log([Cu2+]/[Zn2+])，其中 n 为电子转移数，[Cu2+] 和 [Zn2+] 分别为 Cu2+ 和Zn2+ 的浓度。
在该电池中，n = 2，[Cu2+] = 0.01 M，[Zn2+] = 0.1 M。
代入公式计算得到电动势为 1.10 V - (0.059/2)log(0.01/0.1) ≈ 1.09 V。
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电化学部分练习题（Ⅰ） 电解质溶液?一、选择题1. 用同一电导池分别测定浓度为 0.01 mol ·kg -1和 0.1 mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为 1000 ? 和 500 ?，则它们依次的摩尔电导率之比为 ( )(A) 1 : 5 (B) 5 : 1(C) 10 : 5 (D) 5 : 102. 298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 ? ?,1和 ? ?,2,则有 ( )(A) ? ?,1= ? ?,2 (B) ? ?,1＞ ? ?,2(C) ? ?,1＜ ? ?,2 (D) ? ?,1≥ ? ?,23. 在HAc 解离常数测定的实验中，总是应用惠斯顿电桥。
作为电桥平衡点的指零仪器，结合本实验，不能选用的是： （ ）(A) 耳机 (B) 电导率仪(C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（ ）(A) 强电解质 (B) ? 弱电解质(C) 无限稀释电解质溶液 (D) 摩尔浓度为1的溶液二、填空题1. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：____)Cl (2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞+∞∞+=λλΛ?_________________________。
2. 0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是____0.9________ mol ·kg -1 。
3. 浓度为0.1 mol ·kg -1 的MgCl 2水溶液，其离子强度为__0.3_________________ mol ·kg -1 。
4. 有下列溶液：(A) 0.001 mol ·kg -1 KCl (B) 0.001 mol ·kg -1 KOH(C) 0.001 mol ·kg -1 HCl (D) 1.0 mol ·kg -1 KCl 其中摩尔电导率最大的是 （ ）； 最小的是 （ ）。
?三、计算题1 25℃时，浓度为0.01，mol ·dm -3的BaCl 2水溶液的电导率为0.2382，-1m S ⋅，而该电解质中的钡离子的迁移数t (Ba 2+)是0.4375，计算钡离子和氯离子的电迁移率U (Ba 2+)和U (Cl -)。
2. 25℃时，KCl 和 NaNO 3溶液的无限稀释摩尔电导率及离子的无限稀释迁移数如下：?m ∞／( S ·m 2·mol -1) t ?,+KCl 1.4985 × 10-2 0.4906NaNO 3 1.2159 × 10-2 0.4124计算： (1) 氯化钠溶液的无限稀释摩尔电导率?m ∞(NaCl)(2) 氯化钠溶液中 Na + 的无限稀释迁移数 t ?(Na +)和无限稀释淌度U ?(Na +)。
参考答案一、选择题1. (B)2. (A)3. (D)4. (C)二、填空题1 )Cl (2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞+∞∞+=λλΛ2. 0.9 ?3. 0.34. （C) (D)三、计算题1[答]1-22221m mol m S 10191.12)BaCl (⋅⋅⨯==-cκΛ -1222221m 221m mol m S 10521.0)Ba ()BaCl ()Ba (⋅⋅⨯=⨯=-++t ΛΛ （3分） 2 [答] ?m ∞(NaCl) = ?m ∞(Na +) + ?m ∞(Cl -)= t Na +∞?m ∞(NaNO 3) + t Cl -∞?m ∞(KCl)= 1.2647×10-2 S ·m 2·mol -1t Na +∞= ?m ∞(Na +)/?m ∞(NaCl) = 0.3965 U Na +∞= ?m ∞(Na +)/F = 5.200×10-8 m 2·s -1·Ｖ-1（Ⅱ）可逆电池的电动势及其应用一、选择题5. 常用的甘汞电极的电极反应 Hg 2Cl 2(s) + 2e -2Hg(l) + 2Cl -(aq)设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和 0.1 mol ·dm -3甘汞电极的电极电势相应地为? 1、? 2、? 3，则 298 K 时，三者之相对大小是： ( )(A) ? 1> ? 2> ? 3 (B) ? 1< ? 2< ? 3(C) ? 2> ? 1> ? 3 (D) ? 3> ? 1= ? 22. 有下列两个浓差电池 (a 1<a 2):(1) Cu(s)│Cu 2+(a 1)‖Cu 2+(a 2)│Cu(s)(2) Pt │Cu 2+(a 1),Cu +(a ＇)‖Cu 2+(a 2),Cu +(a ＇)│Pt它们的电池反应与电动势 E 1和E 2之间的关系为 ： ( )(A) 电池反应相同, E 1= E 2 (B) 电池反应不同, E 1= E 2(C) 电池反应相同, E 1= 2E 2 (D) 电池反应相同, E 2= 2E 13. Ag 棒插入AgNO 3溶液中，Zn 棒插入ZnCl 2溶液中，用盐桥联成电池，其自发电池的书面表示式为： （ ）(A) Ag(s)|AgNO 3(m 1)||ZnCl 2(m 2)|Zn(s)(B) ? Zn(s)|ZnCl 2(m 2)||AgNO 3(m 1)|Ag(s)(C) Ag(s)|AgNO 3(m 1)|ZnCl 2(m 2)|Zn(s)(D) AgNO 3(m 1)|Ag(s)||Zn(s)|ZnCl 2(m 2)4. 一个电池反应确定的电池,E 值的正或负可以用来说明: ( )(A) 电池是否可逆 (B) 电池反应是否已达平衡(C) 电池反应自发进行的方向 (D) 电池反应的限度二、填空题1. 已知 ?∃ (Zn 2+,Zn)＝－0.763 V, ?∃ (Fe 2+,Fe)＝－0.440 V 。
这两电极排成自发电池时,E ∃＝________V, 当有 2 mol 电子的电量输出时,电池反应的K ∃＝________。
2. 将反应Hg 22+ + SO 42- → Hg 2SO 4(s)设计成电池的表示式为：____________________________________________________________________。
3. 将反应H 2(g) + PbSO 4(s) → Pb(s) + H 2SO 4(aq)设计成电池的表示式为：___________________________________________________________________。
4. 将反应H +(a 1)→H +(a 2)设计成电池的表示式为：___________________________________________。
三、计算题1.298 K 时，有下列电池：Pt,Cl 2(p ?)|HCl(0.1 mol ·kg -1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求：(1) 电池的电动势；(2) 电动势温度系数和有1mol 电子电量可逆输出时的热效应；(3) AgCl(s)的分解压。
已知?f H m ?(AgCl)= - 1.2703×105 J·mol -1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl 2(g)的规定熵值S m ?分别为：42.70，96.11和243.87 J ·K -1·mol -1。
2. 在 298 K ，将金属银 Ag 插在碱溶液中，在通常的空气中银是否会被氧化？（空气中氧气分压为 0.21p ∃）试设计合适的电池进行判断。
如果在溶液中加入大量的 CN -，情况又怎样？已知：[Ag(CN)2]- + e - ─→ Ag(s) + 2CN -， ?∃ = -0.31 V?∃ (O 2,OH -) = 0.401 V , ?∃ (Ag 2O,Ag) = 0.344 V四、问答题在 25℃时，利用下述反应设计电池，怎样才能使该可逆电池的电动势变为零？H 2(g,101.325 kPa) + Cu 2+[a (Cu 2+)] ─→ 2H +(a H +) + Cu(s)已知 25℃时，Cu 2+/Cu 的标准电极电位为 0.337 V 。
参考答案一、选择题1. (B) ? = ? ∃- RT /F ×ln a (Cl -)2. (D)3. (B)4. (C)二、填空题1. [答] E ∃= 0.323 V K ∃= 8.46×10102. [答] Hg(l)|Hg 2SO 4(s)|SO 42-(aq)||Hg 22+(a )|Hg(l)3. [答] Pt,H 2(g)|H 2SO 4(aq)|PbSO 4(s)|Pb(s)4. [答] Pt,H 2(p ?)|H +(a 2)||H +(a 1)|H 2(p ?),Pt三、计算题1 [答] 电池反应为：AgCl(s)→Ag(s)+12Cl 2(p ?)⑴ r m r m r m G H T S E E zF zF ∆∆-∆==-=-$$$$得 E = - 1.105 V ⑵ Q r =T ?r S m ??= 2.042×104 J⑶ l n 43.04p z E F K RT ==-$$； 192.0310p K -=⨯$； 122Cl ()p p K p =$$2 [答]Ag 2O(s)│Ag(s)│OH -(a )│O 2(0.21p ∃)│Pt电池反应： 2Ag(s) + (1/2)O 2(0.21p ∃) ─→ Ag 2O(s)E = E ∃- RT /2F ×ln (1/a (O 2))1/2= ? ∃ (O 2,OH -) - ? ∃ (Ag 2O,Ag) - 0.05915/2×lg 1/(0.21)1/2= 0.0470 VE > 0 电池为自发的，表明 Ag 在 OH - 溶液中会被氧化，加入 CN -后，? ∃ (Ag(CN),Ag) = -0.31 V < ? ∃ (Ag 2O,Ag) ，这时负极发生 Ag氧化成Ag(CN)2-的反应，而不是生成 Ag 2O 的反应。
四、问答题[答]设计电池： H 2(g,101.325kPa)│HCl(a 1)‖CuSO 4(a 2)│Cu(s)E = E ∃- RT /2F ×ln[a 2(H +)/a (Cu 2+)]= ? ∃ (Cu 2+/Cu) - 0.05916/2 lg[a 2(H +)/a (Cu 2+)](1) 对 HCl 而言： a = (??)2(m /m ∃)2，若取 a + = a -，??=1则 (a +)2 = (m /m ∃)2(2) 对 CuSO 4 而言： a =(??)2(m /m ∃)2，若取 a + = a -，??=1则 a + = m /m ∃E = ? ∃ (Cu 2+/Cu) - 0.02958 lg[(m (HCl))2/m (CuSO 4)]欲使 E = 0 必须满足(m (HCl))2/m (CuSO 4) = 2.48×1011 （Ⅲ） 电解与极化一、选择题1. 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( )(A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度(C) 消除迁移电流(D) 上述几种都是2. 298 K、0.1 mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势?H2为：( )(A) 大于-0.06 V (B) 等于-0.06 V(C) 小于-0.06 V (D) 不能判定3. 25℃时, H2在锌上的超电势为0.7 V，?∃ (Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( )(A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72(C) pH > 7.10 (D) pH > 8.024. 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知?∃ (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，?∃ (Ca2+/ Ca) = -2.866 V?∃ (Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，?∃ (Cu2+/ Cu) = 0.337 V当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是：( )(A) Cu →Fe →Zn →Ca(B) Ca →Zn →Fe →Cu(C) Ca →Fe →Zn →Cu(D) Ca →Cu →Zn →Fe二、填空题1. 电解过程中，极化作用使消耗的电能________；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度________ 。