无机及分析化学复习

无机及分析化学第一章：1、 溶液浓度表示c B ，b B 等表示及x B ，w B 。

2、反应进度ξ = 1mol (必须有相应计量方程式)，当反应完全时：n B =a b n A 否则，∆n B = a b ∆n A3、稀溶液的通性拉乌尔定律—— 难挥发、非电解质、稀溶液，△p = p o ·χB ， p = p o ×χA 。

溶液沸点的升高和疑固点下降——△T b = K b ×b B △T f ＝K f ×b B 溶液的渗透压（П）—— П×V = n B ×R ×T 即 П= c B ×R ×T ，应用求分子量，注意：其他电解质的定性比较。

4、胶体溶液，胶团的结构： {（AgI ）m · nI -· （n-x ）K +}x-·xK +，带电性及有关性质。

5、高分子溶液，属真溶液，胶体分散系，有一些胶粒性质，是热力学稳定体系。

溶液的盐析作用，表面活性剂（油水乳液）等。

第二章：1、概念：状态函数，热和功（注意规定符号）途径函数。

∆U = Q + W 热力学第一定律，标准态 。

2、热化学，Q V = ∆U - W = ∆U ，Q p = H 2 -H 1 = ∆H ，⇒ 盖斯定律。

3、∆ f H m 的定义，∆ r H m =∑Bν B ∆f H m (B)(可以用298.15K 近似计算)。

4、熵（S ）——混乱度的量度，热力学第三定律即S *( 0 K ) = 0 ，标准摩尔熵S m (B,T )，∆ r S m =∑Bν B S m (B) (可以用298.15K 近似计算)注意：单质S m (B,T )不为零，而∆ f H m ，∆ f G m 及（H +,aq ）的人为规定值为零5、∆ r G m = ∑Bν B ∆ f G m (B) ，是T 的函数不在298.15K 时，∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m ，计算时注意S 的单位。

根据∆ r H m ，∆ r S m 的正负、温度的影响可分四种情况。

6、平衡概念， K p ，K c 有单位，K （除标准态）表达时应注意：平衡状态；与化学计量方程式有关；纯固体、液体、溶剂参与时——————。

多重平衡规则。

7、化学反应等温方程式，∆ r G m = -RT ln K + RT ln Q ⇒ 反应商判据。

注意：K 与∆ r G m 时kJ 和J 。

8、化学平衡移动——吕·查德里原理，注意温度的影响和有关计算。

9、质量作用定律：v = k c A x c B y ，基元反应，非基元反应不同，k 有单位与（x+y ）级数有关。

10、了解速率理论（碰撞理论、过渡状态理论，有效碰撞条件：活化分子、适当取向。

）、Arrhenius 公式k = A ⋅e -a E /RT ，ln 12k k = -a 2111E R T T ⎛⎫- ⎪⎝⎭ ⇒ E a ，A ⇒ T 3、k 3 。

第三章1、准确度和精密度，定义及两者的关系，系统误差（固定的、偏向性的）和偶然误差（正态分布）的区别及处理。

2、数据处理（d r ，CV ，置信度和置信区间等概念），可疑数据的取舍（Q 法）。

3、有效数字和运算规则（加减与小数点后有效位数相同，乘除与有效位数最少者相同）。

4、滴定分析法的基本要求（99.9%，快，能确定终点，稳定）。

标准溶液、基准物质、T ——滴定度的定义。

第四章1、酸碱质子理论， 质子酸质子碱 十 质子， 共轭质子酸碱对，Θa K ⨯Θb K =θW K 2、 质子平衡式，原则是得与失质子相等。

如：NH 4HCO 3 水溶液系统中、参考组分为：NH 4+ ，HCO 3- ，H 2OH 2O ＋ H 2OH 3O + ＋ OH - NH 4+ ＋ H 2OH 3O + ＋ NH 3 HCO 3- ＋ H 2OH 3O + ＋ CO 32- HCO 3- ＋ H 2O H 2CO 3 ＋ OH -[NH 3] ＋ [CO 32-] ＋ [OH -] = [H 3O +] ＋ [H 2CO 3]3、弱酸、弱碱的pH 有关计算，注意条件：a c ·θa K ≥20θW K ，，且a c ／θa K ≥500，三种情况。

稀释定律：α与浓度的平方根成反比α = 0c K b θ。

4、 多元弱酸（碱）溶液，Θ1a K / Θ2a K > 40时，近似一级处理(Θ1a K 很小)。

重点讨论了 H 2S ，2212]H [1035.1]S [+--⨯=。

5、两性物质，c 0 θ2a K ＞20θW K ， c 0＞20θ1a K ， θθ21)(a a K K H c =+ ⇒ pH=1/2(p K a1θ + p K a2θ )。

6、同离子效应和缓冲溶液——)()(lg )(--=A c HA c HA pK pH a θ，选择pH 接近的pKa 或pKb ，1)(±=HA pK pH a θ7、分布系数，δi = c i / c 0 = F(H +)(给定弱酸（碱）)， θδa HAK H c H c +=++)()(， θθδa a A K H c K +=+-)(8、酸碱滴定曲线，化学计量点和滴定突跃的pH 值计算，要求±0.1%范围，与起始浓度、K a K b 有关，滴定条件：K a ⋅c 0 ≥ 10-8 ，K a1/ K a2 ≥ 104有两个滴定突跃。

注：计算时注意体积变化。

9、指示剂的理论变色范围pH = p )(HIn K a θ士 1，指示剂的选择条件是变色范围落在滴定突跃范围内。

10、应用。

有关滴定分析计算。

第五章1、K sp 的表示与s 的换算。

（如A 2B 或AB 2 K SP = 4s 3）可以从热力学、实验求得。

2、溶度积原理——沉淀反应的反应商。

（1） 当Q > K sp 时，溶液过饱和；（2） 当Q = K sp 时，溶液饱和，沉淀溶解处于动态平衡；（3） 当Q < K sp 时，溶液不饱和，无沉淀析出。

5、同离子效应和盐效应。

6、 沉淀的溶解，（1）酸度，硫化物和氢氧化物，从平衡原理推导计算K = )S H ()MS (]H []S H ][M [2a sp 222K K =++， K sp (M(OH)n ) = [M n +][OH -]n ，注意起始和沉淀完全的pH 计算。

7、分步沉淀，沉淀转化与K sp 有关，注意：同一类型，不同类型。

8、 沉淀滴定法——银量法，注意滴定条件。

莫尔法——铬酸钾为指示剂，中、弱减性，AgNO 3标准溶液，适用Cl -,Br -。

佛尔哈德法——铁铵钒指示剂，酸性，硫氰酸钾（铵）标液。

法扬司法——有机吸附指示剂。

第六章：1、 氧化与还原和半反应与电对的概念。

原电池结构及符号。

2、标准氢电极，电极电势，注意电极电势的介质、大小的意义等。

3、原电池的电动势与∆r G 的关系，∆r G m = -nFE ，非标态电动势，及电极有类似的公式。

4、 能斯特方程，E = E - Q nlg 0592.0，ϕ (Ox/Red) = ϕ (Ox/Red) － abOx d nF RT )()(Re ln ，讨论酸度和弱电解质。

总结：c OX ↓, ϕ↓,c Red ↓, ϕ↑,酸性对含氧物质影响明显。

5、ϕ '，引入活度系数 γ B 和副反应系数α B ，当c OX = c Red 或为1时，某强酸浓度下的电势值。

6、电极电势的应用，1）ϕ值越大，表明氧化态物质得电子能力越强，是强氧化剂。

ϕ值越低，表明还原态物质失电子能力越强，是强还原剂。

2）原电池中电极电势高的是正极，电极电势低的是负极。

3）判断氧化还原反应进行的方向。

E>0，=0，<0。

7、E 与K ，E =n 0592.0lgK ，对一个具体的氧化还原反应，E =ϕ 氧 - ϕ 还。

8、E ' 与K '，E ' =n 0592.0lgK '.滴定分析条件，当n=1 时，lg K ' ≥ 6 或 E '(∆ϕ ') ≥ 0.4 (V) ；当n 1 ≠ n 2 时，即 lg K ' ≥ 3 (n 1+n 2)或 E '(∆ϕ ') ≥ 3(n 1+n 2 ) ⨯ 0.0592/n 1⋅ n 2 。

9、θsp K 或pH 值有关计算，设计原电池，E ＝ϕ (+)－ϕ (-)。

10、元素电势图及应用，当ϕ (右) > ϕ (左) 时，可发生歧化反应；计算ϕ (未知)。

11、化学计量点电势ϕsp = 212 21 1n n n n ++ϕϕ，氧化还原滴定的突跃范围为：ϕ '2+ 3 ⨯ 0.0592/n 2 ~ ϕ '1 - 3 ⨯ 0.0592/n 1 或： ∆ϕ = ∆ϕ '- 3 ⨯ 0.0592 ⨯ 2121n n n n + 12、氧化还原指示剂变色的电极电势范围为：ϕ 'In ± n 0592.0 V 。

13、常用氧化还原滴定方法1）重铬酸钾法，强酸条件，常温下进行，具有一系列优点：如基准试剂，稳定性很高，滴定速度较快等。

2）高锰酸钾法，优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对无机物、有机物进行滴定，本身为自身指示剂，缺点是稳定性差。

3）碘量法，在弱酸性或中性介质中进行，可分为直接碘法与间接碘法。

有关滴定分析计算。

第七章：1、核外电子运动特性：波粒二象性，量子化，统计性。

2、 函数与量子数的概念（n、l、m、s i）取值和意义，主量子数n和轨道角动量量子数l决定核外电子的能量；轨道角动量量子数l决定电子云的形状；磁量子数m决定电子云的空间取向；自旋角动量量子数s i决定电子运动的自旋状态。

3、介绍了原子轨道的角度分布图，s、p、d的形状和空间取向，Y2——电子云角度分布图。

电子云的径向分布图，电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。

4、鲍林近似能级图，分7个能级组，能级交错。

5、核外电子排布原理，泡利(W. Pauli)不相容原理，能量最低原理，洪特规则，洪特规则补充。

6、核外电子排布的表示，电子构型（或电子结构式），轨道排布式，原子实表示式，外层电子构型。

注意：能级交错，半充满和全充满（24Cr，Cu）。

297、元素周期系，核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。

8、原子性质周期性，从同一周期，同一族，和过渡区的有效核电荷的周期变化，导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径（注意镧系收缩现象）的有规律变化。

（注意N半充满）9、离子键，稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力，没有方向性和饱和性。