用微库仑法测定苯中的总氯
关于煤焦油氯离子分析方法的简述
关于煤焦油氯离子分析方法的简述在煤焦油中主要涵盖了无机氯化物和有机氯化物,而无机氯化物可通过脱盐脱水工艺进行去除处理,但有机氯化物不易溶于水,且水解温度为120℃-170℃,同时水解后HCl的产生将在一定程度上影响到设备运行稳定性,并诱发设备腐蚀现象。
为此,为了规避"垢下腐蚀"现象的凸显,要求当代煤化工产业在发展过程中应提高对此问题的重视程度,做好氯离子检测工作,继而营造良好的作业空间。
针对此情况，现将关于煤焦油中氯离子分析原理作一下简单的比较：一、《裂解炉-离子色谱法测定氯含量》《裂解炉-离子色谱法测定氯含量》的分析原理是：试样经裂解炉高温离解，氯离子被潮湿载体带出，经由吸收单元浓缩富集后，进入离子色谱仪。
色谱柱中，不同离子对交换剂的亲和力不同而彼此分离，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）时，被转换为高电导的酸型，用电导检测器测量其浓度。
二、《微库仑法测定全氯含量》《微库仑法测定全氯含量》的分析原理是：试样中氯化物在裂解管中，经高温汽化，在载气携带下与O2作用，使有机氯转化为氯离子，再由载气带入滴定池同银离子反应：Ag++Cl-→AgCl。
滴定池中银离子浓度降低，指示电极对即指示出这一信号的变化，并将这一变化的信号输入库仑放大器，然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上，电解阳极电生出被Cl-所消耗的Ag+，直至恢复原来的Ag+浓度，测出电生Ag+时所消耗的电量，据法拉第电解定律就可求得样品中总氯的含量。
三、《萃取法测定煤焦油及馏出油中氯离子》《萃取法测定煤焦油及馏出油中氯离子》的分析原理是：将一定量的熔解后的煤焦油或馏出油与一定体积的二级水混合，经振荡萃取后，无机氯从煤焦油或馏出油中分离至水相中，由离子色谱定量出其中的氯离子含量即为煤焦油或馏出油中的氯离子（由于煤焦油密度、粘度大，无法用水进行二次萃取，因此此方法检测数据偏小）。
ASTM D5808 微库仑法测定工业芳烃中的有机氯
ASTM D5808 微库仑法测定工业芳烃中的有机氯
试验方法部分
试验步骤
1·每次分析前需用与待测试样氯含量相近的氯标准溶液进行校正。
用微量注射器吸取适量的标准溶液，小心消除气泡，记下注射器中液体的体积。
进样后，记下注射器中剩余的液体体积。
两个读数之差就是注入的标准溶液的体积。
氯的回收率F（%）按下式计算：
F=
m
c1·(V1−V2)
∗100
式中：
m——微库伦计滴定出的氯量，ng；
V1-V2——注入标准溶液的体积，μL；
C1——标准溶液的浓度，ng/μL；
每个标准溶液至少重复测定二次，取其回收率的算术平均值作为校正因子。
2·如果回收率低于仪器制造商推荐的最低回收率要求，应重新配置标准溶液。
如果回收率仍然较低，应重新制备点解液或电极溶液，或两者均需制备。
如果回收率仍然不正常，则应按照仪器说明书检查仪器系统。
3·用待测试样清洗注射器3~5次，按1的步骤注入适量试样，记录微库伦计读数。
重复测定二次。
4·计算
试样中的有机氯含量ω（mg/kg）按下式计算：
ω=
m
V1−V2·F·ρ
式中：
m——微库伦计滴定出的氯量，ng；
V1-V2——注入试样的体积，μL；
F——标准溶液回收率，%；
ρ——试样的密度，g/mL。
以二次重复测定结果的算术平均值作为分析结果；精确至0.1mg/kg。
硫氯分析仪(微库仑法)校准方法的研究
《计量与测试技术》２０１９年第 ４６卷第 ５期
硫氯分析仪（微库仑法）校准方法的研究
陈明
（广东省计量科学研究院，广东 广州 ５１０４０５）
摘 要：硫氯分析仪是根据微库仑原理，样品中各种形态的硫（氯）在氮气和氧气中于高温下变成二氧化硫（全部变成 ＨＣｌ），进入滴定池，通过 电解产生碘与二氧化硫反应（在池中通过电解产生银离子与 氯 离 子 反 应 ），微 机 根 据 产 生 的 碘 消 耗 的 电 量 （微 机 根 据 产 生 的 银 离 子 消 耗 的 电 量），依据法拉第定律，自动算出样品中的总硫含量（总氯含量），广泛应用于石油、化工、科研、教学、环保、质检、商检等行业，但目前并没有相 应的规程或规范作为硫氯分析仪的校准依据。本文对硫氯分析仪的工作原理进行了归纳和分析，依据现有的量值溯源方法和体系对硫氯分析 仪的校准和量值溯源进行了探讨。 关键词：硫氯分析仪；计量校准；量值溯源 中图分类号：ＴＢ９ 文献标识码：Ａ 国家标准学科分类代码：４１０５５ ＤＯＩ：１０．１５９８８／ｊ．ｃｎｋｉ．１００４－６９４１．２０１９．５．０２７
ＳｔｕｄｙｏｎＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｏｆＳｕｌｐｈｕｒ－ｃｈｌｏｒｉｎｅＡｎａｌｙｚｅｒ（Ｍｉｃｒｏｃｏｕｌｏｍｅｔｒｙ）
ＣｈｅｎＭｉｎｇＹｉ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｕｌｆｕｒ－ｃｈｌｏｒｉｎｅａｎａｌｙｚｅｒｉｓｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｐｒｉｎｃｉｐｌｅｏｆｍｉｃｒｏｃｏｕｌｏｍｂＴｈｅｖａｒｉｏｕｓｆｏｒｍｓｏｆｓｕｌｆｕｒ （ｃｈｌｏｒｉｎｅ）ｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅａｒｅｔｒａｎｓｆｏｒｍｅｄｉｎｔｏｓｕｌｆｕｒｄｉｏｘｉｄｅ（ＨＣｌ）ａｔｈｉｇｈｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｎｎｉｔｒｏｇｅｎａｎｄｏｘｙｇｅｎＩｔ ｅｎｔｅｒｓｔｈｅｔｉｔｒａｔｉｏｎｃｅｌｌａｎｄｒｅａｃｔｓｗｉｔｈｉｏｄｉｎｅａｎｄｓｕｌｆｕｒｄｉｏｘｉｄｅｂｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｓｉｓ（ｓｉｌｖｅｒｉｏｎｒｅａｃｔｓｗｉｔｈｃｈｌｏｒｉｄｅｉｏｎ ｉｎｔｈｅｃｅｌｌ）Ｔｈｅｃｏｍｐｕｔｅｒｃｏｎｓｕｍｅｓｔｈｅａｍｏｕｎｔｏｆｉｏｄｉｎｅ（ｓｉｌｖｅｒｉｏｎｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｔｈｅｃｏｍｐｕｔｅｒａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅａ ｍｏｕｎｔｏｆｓｉｌｖｅｒｉｏｎｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｔｈｅｃｏｍｐｕｔｅｒ）ＡｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏＦａｒａｄａｙ＇ｓｌａｗ，ｔｈｅｔｏｔａｌｓｕｌｐｈｕｒｃｏｎｔｅｎｔ（ｔｏｔａｌｃｈｌｏｒｉｎｅ ｃｏｎｔｅｎｔ）ｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅｃａｎｂｅｃａｌｃｕｌａｔｅｄａｕｔｏｍａｔｉｃａｌｌｙＩｔｉｓｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｐｅｔｒｏｌｅｕｍ，ｃｈｅｍｉｃａｌｉｎｄｕｓｔｒｙ，ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ｒｅｓｅａｒｃｈ， ｔｅａｃｈｉｎｇ， ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ， ｑｕａｌｉｔｙ ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ， ｃｏｍｍｏｄｉｔｙ ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｏｔｈｅｒ ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓＨｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅｒｅａｒｅｎｏｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇｒｅｇｕｌａｔｉｏｎｓｏｒｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓａｓｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｂａｓｉｓｏｆｓｕｌｐｈｕｒ－ ｃｈｌｏｒｉｎｅａｎａｌｙｚｅｒＩｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ｔｈｅｗｏｒｋｉｎｇｐｒｉｎｃｉｐｌｅｏｆｓｕｌｐｈｕｒ－ｃｈｌｏｒｉｎｅａｎａｌｙｚｅｒｉｓｓｕｍｍａｒｉｚｅｄａｎｄａｎａ ｌｙｚｅｄＢａｓｅｄｏｎｔｈｅｅｘｉｓｔｉｎｇｔｒａｃｅａｂｉｌｉｔｙｍｅｔｈｏｄｓａｎｄｓｙｓｔｅｍｓ，ｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎａｎｄｔｒａｃｅａｂｉｌｉｔｙｏｆｓｕｌｐｈｕｒ－ｃｈｌｏｒｉｎｅ ａｎａｌｙｚｅｒａｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｌｆｕｒ－ｃｈｌｏｒｉｎｅａｎａｌｙｚｅｒ；ｍｅｔｒｏｌｏｇｉｃａｌｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ；ｔｒａｃｅａｂｉｌｉｔｙｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｖａｌｕ
微库仑法测定粗苯中氯含量的优化
微库仑法测定粗苯中氯含量的优化摘要：微库仑法测定粗苯中氯含量，考察了微库仑分析仪的操作参数对测定结果的影响。
WK－2000D型微库仑分析仪的较佳工作条件为:偏压150mV左右，积分电阻2kΩ，氮气流量200mL/min，氧气流量250mL/min，进样速度0.5～0.6μL/s。
在此条件下，通过调整进样量、改变滴定池的电解液和去掉硫酸池的优化来满足粗苯中氯含量检测的需要。
关键词：微库仑粗苯氯含量优化氯离子在日常生产中是看不出氯离子的影响，但是它在潜伏制造危险：1.氯离子能反应生成氯盐，是容易析出堵塞管道的盐类之一。
2.氯离子会使加氢系统管材，产生应力腐蚀。
3.氯离子是腐蚀造成者之一，包括溶剂系统单元，容易形成氯化物腐蚀产物。
根据化验室条件，可选择的方法有分光光度法、微库仑法、离子色谱法。
微库仑法，由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，氯转化成氯化氢与滴定池中的滴定剂Ag+发生反应，造成滴定池中Ag+浓度的降低，在阳极上生成的Ag+补充了反应消耗的Ag+使之恢复到测定前的浓度时，电解电极对停止工作，微库仑仪重新处于平衡状态。
此时所消耗的总电量是试样中氯含量的一个反应值。
由于分光光度法需要配置标准溶液，并且对样品要进行碘化反应，操作较繁琐，而且苯产品本身毒害很大，不适宜对样品进行人为处理，故分光光度法不适宜粗苯样品氯的测定。
而对于离子色谱法，在进入离子色谱柱前，有一个反应进行，就需要在仪器中加入反应池，再连接到离子色谱柱上，这样对色谱柱要求较高，而且对于频繁做样时柱子更换也会相对频繁，增加成本，另反应池中亚硝酸钠溶液需经常更换，也很引入危险因素。
对于粗苯中氯含量测定，在化验室中较可行的是微库仑法。
故而我们对微库仑法进行较具体的改进。
1.实验部分1.1实验原理粗苯样品由载气带入燃烧管与氧气混合并燃烧，样品中氯元素转化成氯化氢，经过硫酸洗涤器进入滴定池，与滴定池中的滴定剂Ag+发生如下反应:Ag++ Cl-→AgCl↓。
原油氯含量的检测方法研究
原油氯含量的检测方法研究摘要：目前常用的测定氯含量的方法有联苯钠还原电位滴定法和燃烧氧化微库仑法。
联苯钠还原电位滴定法因其氯转化反应和后续萃取操作更适合于较轻的馏分油，不适合黏度大、颜色深的原油，且联苯钠价格昂贵，所用试剂毒性强、性质不稳定、反应不易控制，导致测试结果不太准确；燃烧氧化微库仑法是将样品送入石英燃烧管中氧化裂解后，由载气送入滴定池中测量滴定过程中所消耗的电量，根据法拉第定律得到有机氯含量的方法。
微库仑法因具有操作简单、分析快速（几分钟至几十分钟）、精度和灵敏度高，且样品用量少、溶剂消耗量更少等特点，在石油化工和精细化工生产中得到越来越广泛的应用。
本文对原油氯含量的检测方法进行分析，以供参考。
关键词：原油氯含量；检测方法；研究引言为提高原油产量，原油中难动用储量也被不断开采，开采过程中常使用多种化学助剂，导致原油中杂质含量升高，极大地降低原油质量，带来产品劣质化以及设备腐蚀等一系列不利影响，甚至导致催化剂中毒，其中，因氯化物引起的腐蚀问题尤为突出。
在原油加工过程中，原油中的无机氯可以经电脱盐装置部分脱除，余下的氯化物与其他腐蚀物质如硫化物、氮化物、氨化物等构成了许多复杂的腐蚀体系，出现在常减压蒸馏、催化裂化、加氢裂化等装置中，影响装置的连续、平稳、安全运行。
1原油原油中的氯含量一直是炼厂关注的焦点问题，原油中同时存在有机氯化物和无机氯化物，对应的标准测试方法也很多。
已经研究过原油中不同形态氯化物的测试方法，包括有机氯，无机氯以及原油中总氯的测试方法，其研究结果表明GB/T6532及其参照的ASTMD6470对原油中的无机氯含量测定具有更好的权威性，当然SY/T0536目前也是原油中无机氯含量测试的经典方法之一。
原油中总氯的测定适合采用燃烧库仑法，因为无论是有机氯化物还是无机氯盐，在合适的条件下都能最终充分的转化为氯离子，GB23971附录B、SH/T1757及其参照的ASTMD5808都可参考选用，但要注意分析时所取样品一定要有代表性，尤其是含水量大的原油样品，不然测试结果会有较大差异。
LC-4总氯库仑测定学习指南
B、参比电极和指示电极的电镀： (1)、电极处理： 指示电极使用前先用WT金相砂纸（目数很大的细砂纸,至少800目 以上）抛光银棒的一端，再用滤纸擦干净，用蒸馏水清洗，然后泡在蒸 馏水中十分钟以上。
一小块细砂纸
干净的银棒
(2)、电镀:(电极插入深度为3cm左右） 处理好的银棒和铂电极同时放入装有10％的氯化钠电镀液的 电镀池中，以银电极接库仑仪电解线的红夹子，铂电极接黑夹子， 用10毫安电流电镀３分钟（准备好后点击“恒流”按钮或按“A” 键）。
LC-4通用微机库仑仪的研制 李玉书,征治中,李晓东.分析仪器,2008(6)P5-P9 提高微库仑法测定总硫灵敏度的方法 李玉书,李晓东.理化检验,2010
二、仪器的组成、连接、 相互关系和主机检验
1、组成:
整套仪器由微机(含显示器和打印机)，LC-4库仑仪主 机，滴 定池和搅拌器(含屏蔽罩) ，温度流量控制仪和炉子，轻油和重油 石英管，液体、气体或液化石油气进样器。此外，还有用户自备 的氮气（或氩气）和氧气瓶等九部分组成
参比电极都可用
2、参比电极制作方法：参比(Ag/AgCl)电极 1、是往参比电极室加入约0.5克醋酸银，用电解液（配制见标准）基 本上装满。 2、用小玻棒赶去其中的气泡，插入电镀好的银棒密封（用蜡或胶）。 3、一般避光放置在参比池中（底部浸泡在电解液中）一天以上方可 使用。
电镀好的银棒
参比池 醋酸银
三、基本操作
1、基本原理：
样品中各种形态的氯化物经维持在900℃的石英管内的氧气流中转变为 HCL ，并随气体进入滴定池中。滴定池装有含HAC的电解液，并通过电解产 生了一定浓度的银离子。滴定池中装有一对指示电极，其信号的变化能指示 电解液中银离子浓度的变化。另外还装有一对电解电极，当电极上有电流流 过时，可以在电解液中产生银离子。随气流进入滴定池中的HCL 在电解液中 发生如下反应： CL + Ag AgCL ↓ 消耗了银离子，由于银离子的消耗，使指示电极对产生一个偏差电压， 输入给微机库仑仪，微机库仑仪根据偏差信号的大小控制流入电解电极对的 电流，按如下反应： + Ag – e Ag 产生银离子，使电解液中银离子恢复原有浓度，而计算机记录下所消耗 的电量，通过标样校正和扣除基线值后计算机算出样品中有机总氯含量并以 表格形式打印下来。
微库仑计检测芳烃及相关化合物中有机氯的标准试验方法
标准号：D5808-03微库仑计检测芳烃及相关化合物中有机氯的标准试验方法1本《标准》在固定的代码D5808项下发布，该数字紧随用于表示最初采用时的年份或者，在进行过修订的情况下，表示上次修订时的年份。
圆括号内的数字表示上次重新审核时的年份。
符号（ε）表示自上次修订或重新审核后的编辑性变更。
本《标准》经批准用于国防部各机构。
1.范围1.1 本试验方法适用于芳烃、芳烃衍生物及相关化合物中的有机氯。
1.2 本试验方法适用于氯化物浓度为1~25mg/kg的样品。
1.3 对于某些联苯钠试剂聚合物，例如苯乙烯，本试验方法比试验方法D5194更好。
1.4 以下原则适用于本标准所有特定限定：为确保对本标准测定的一致性，应按照准则E29的四舍五入法，把观测到或计算出来的数值所表示规格极限的按最右位数字最近舍入。
1.5 本标准的目的并不在于解决所有与标准使用相关的安全问题（如果有的话）。
因此,本标准的使用者有责任制定适当的安全和健康实施办法，并在使用前确定规章限制的适用性。
特定的危险说明，请参见章节7.3和第9部分。
2. 参考文献2.1 ASTM标准：D1193 试剂水2D3437 液体环烃产物的取样和搬运3D5194 液体芳香烃中微量氯化物的试验方法3E29 使用试验数据中重要数字以确定对规范的适应性4E691为测定试验方法精密度实施的实验室间的研究操作规程42.2 其它参考文献OSHA规章——29CFR 章节1910.1000和1910.120053. 术语3.1 定义3.1.1 脱水管——装有浓缩硫酸的容器，通过燃烧废气、去除水蒸气，达到净化的目的。
3.1.2 氧化裂解——在高温、含氧丰富的条件下，燃烧样品，从而将样品裂解氧化为最基本1 本试验方法的权限归ASTM芳烃及相关化合物制品委员会D16所有，并由由仪器分析小组委员会D16.04直接负责。
现行版本批准于2003年8月10日，2003年8月出版发行。
最初版本批准于1995年。
用微库仑法测定苯中的总氯
用微库仑法测定苯中的总氯陈利用微库仑法测定苯中的总氯摘要：氯对异丙苯装置使用的催化剂、反应历程及装置设备均十分有害，所以在工艺物料中需严格控制氯的含量。
本文叙述了用TOX-100型卤素仪—微库仑法测定苯中总氯的方法，并对工作中经常遇到的回收率偏低的问题处理进行了描述。
关键词：库仑法苯总氯卤素仪回收率一、引言：20万吨/年苯酚丙酮装置是我们高桥石化公司在上海漕泾化工新区的第一套生产装置，他主要分为两部分组成，一是采用美国MOBIL/BADGER异丙苯技术，利用苯和丙烯的反应来制取异丙苯（16.7万吨/年）的装置，可生产纯度≥99.99%的异丙苯，二是采用美国KELLOGG公司异丙苯技术生产苯酚（12.4万吨/年），丙酮（7.6万吨/年）的装置，异丙苯生产工艺使用固定床内的ExxonMobil专利沸石催化剂，是一种稳定且易再生的催化剂，寿命长，惰性废催化剂排放量少，对环境污染影响小。
苯中的氯是一种催化剂毒物，能造成催化剂中毒而失去了活性。
为了严格控制原料中氯的含量，我们在分析氯含量时，采用了日本三菱公司生产的TOX-100型卤素仪，它能快速、准确地对苯中氯进行分析，从而有效地指导工艺调节，保护烃化反应器中的ExxonMobil催化剂不受氯侵害，进而达到延长烃化催化剂使用寿命的目的。
TOX-100型卤素仪测定氯的方法是采用高温裂解法，燃烧物经干燥后，进行库仑滴定，自动滴定到一个库仑滴定终点，并计算样品中的氯含量。
二、实验部分2.1仪器设备：（1）TOX-100卤素仪：配备型号为CRI-100H自动进样装置。
（2） DELL计算机：Windows98操作系统，安装配套的数据采集卡及TOX-100操作系统。
（3）可换针尖100µl微量注射器一支，50µl微量注射器一支。
（4）氧气：纯度≥99.95%，气体压力控制在0.35Mpa。
（5）氩气：纯度≥99.95%，气体压力控制在0.35Mpa。
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用微库仑法测定苯中的总氯陈利用微库仑法测定苯中的总氯摘要：氯对异丙苯装置使用的催化剂、反应历程及装置设备均十分有害，所以在工艺物料中需严格控制氯的含量。
本文叙述了用TOX-100型卤素仪—微库仑法测定苯中总氯的方法，并对工作中经常遇到的回收率偏低的问题处理进行了描述。
关键词：库仑法苯总氯卤素仪回收率一、引言：20万吨/年苯酚丙酮装置是我们高桥石化公司在上海漕泾化工新区的第一套生产装置，他主要分为两部分组成，一是采用美国MOBIL/BADGER异丙苯技术，利用苯和丙烯的反应来制取异丙苯（16.7万吨/年）的装置，可生产纯度≥99.99%的异丙苯，二是采用美国KELLOGG公司异丙苯技术生产苯酚（12.4万吨/年），丙酮（7.6万吨/年）的装置，异丙苯生产工艺使用固定床内的ExxonMobil专利沸石催化剂，是一种稳定且易再生的催化剂，寿命长，惰性废催化剂排放量少，对环境污染影响小。
苯中的氯是一种催化剂毒物，能造成催化剂中毒而失去了活性。
为了严格控制原料中氯的含量，我们在分析氯含量时，采用了日本三菱公司生产的TOX-100型卤素仪，它能快速、准确地对苯中氯进行分析，从而有效地指导工艺调节，保护烃化反应器中的ExxonMobil催化剂不受氯侵害，进而达到延长烃化催化剂使用寿命的目的。
TOX-100型卤素仪测定氯的方法是采用高温裂解法，燃烧物经干燥后，进行库仑滴定，自动滴定到一个库仑滴定终点，并计算样品中的氯含量。
二、实验部分2.1仪器设备：（1）TOX-100卤素仪：配备型号为CRI-100H自动进样装置。
（2） DELL计算机：Windows98操作系统，安装配套的数据采集卡及TOX-100操作系统。
（3）可换针尖100µl微量注射器一支，50µl微量注射器一支。
（4）氧气：纯度≥99.95%，气体压力控制在0.35Mpa。
（5）氩气：纯度≥99.95%，气体压力控制在0.35Mpa。
2.2 试剂（1）标准试剂选用石油化工科学研究院配制的氯标准样。
（2）0.01mol/L的盐酸溶液（3）电解液：85%冰醋酸溶液（4）工作电极电解液：10%硝酸钾（5）参比电极内液：1mol/L氯化钾（6）参比电极外液：1mol/L硝酸钾（7）98%的浓硫酸。
2.3仪器的准备（1）检查工作电极和电极金属丝，如有污染要清洗。
（2）检查电解池和玻璃弯头，如有污染要清洗。
（3）更换电解池内电解液。
（4）更换工作电极电解液。
（5）更换参比电极内外液。
（6）更换脱水管内硫酸。
（7）以上步骤完成后开氧气、氩气，进入TOX-100操作系统，选择TSX-CL的模式，进行操作参数的设定。
（常用参数：裂解管入口温度为800℃，出口温度为900℃，氩气流量为70ml/min，氧气流量为200ml/min）待仪器达到设定工作条件后，进行测试滴定。
用50µl注射器移取22µl、0.01mol/L的盐酸溶液注入电解池，以确定滴定终点电位，一般电位在300-315mv，增益在1.0-1.3为最佳，随后进行仪器连接，待基线稳定即可进行样品分析。
2.4 校正曲线的制作2.4.1进入TOX-100操作系统的方法编辑，选择Calibration模式，选择所需要的样品单位并按照标准样品含氯量由低浓度到高浓度进行编辑：0.5mg/L、1.0mg/L、3.0mg/L、5.0mg/L依次用100µl微量注射器吸取标样100µl，用自动进样器进样，样品经过高温裂解燃烧区，燃烧物经硫酸干燥后，进入库仑滴定池，在这里卤化产物被自动滴定到一个库仑滴定终点，产生如图（1）所示的典型图谱图（1）典型样品图谱2.4.2 待上述操作完成后得出表（1）标准样品进样数据。
表（1）：标准样品进样数据2.4.3以标准含氯量作为横坐标，实测氯含量作为纵坐标制作一根校正曲线。
如图（2）。
图（2）：标准浓度/响应值校正曲线氯含量/100µl(μg) 进样次数响应值（µg ）相对标准偏差0.05平均 0.0463.30 1 0.0462 0.0483 0.0450.1 平均 0.092 5.04 1 0.089 2 0.0893 0.9700.3 平均 0.270 2.05 1 0.267 2 0.2763 0.2660.5 平均 0.460 1.31 1 0.466 2 0.4613 0.4542.5 样品的分析2.5.1进入TOX-100操作系统的方法编辑，选择Sample 模式，设定样品分析，并确认最新标准曲线，然后用100µl 微量注射器吸取样品100µl，用自动进样器进样，自动出报告，得出表（2）样品氯含量数据。
表（2）: 样品氯含量数据 样品 进样次数 氯含量（mg/kg ） 平均值（mg/kg ）1 1 0.210.21 2 0.193 0.23 2 1 0.53 0.55 2 0.58 3 0.55 31 0.820.80 2 0.813 0.78三、结果与讨论3.1 从表（1）的数据可以看出标样回收率较好，可达到90% 3.2 重现性在不同时间重复测定同一样品，测定结果见表（3）表（3）：不同时间重复测定同一样品数据NO X 测定值（mg/kg ） X 平均值（mg/kg ）RSD/% 1 0.45 0.454.302 0.483 0.434 0.46 50.44由表（3）所见，方法的重现性良好3.3对照试验：分别用漕泾化工区第三方测试部门SGS （通标标准技术服务有限公司—上海分公司）进行测试的数据和TOX-100卤素仪来测定同一芳烃样品中的总氯化物，分析结果如下表（4）：3.4 由表（4）看出：漕泾化工区第三方测试部门SGS 进行测试的数据与TOX-100卤素仪测得的总氯化物数据基本吻合，故可以用TOX-100卤素仪测定芳烃化合物中微量氯化物（上述对照是质量纠纷时得到的SGS 数据）四、发现问题及解决在分析的过程中发现，该仪器如果按厂商提供的技术参数设置，标样的回收率无法满足我们分析精度的需要，数据见表（5）表（5）：厂商提供的技术参数氯的回收率氯含量/100µl (μg) 进样次数 测得值mg/kg 回收率% 相对标准偏差%平均值 0.33 65.33 6.431 0.31 62.000.05 2 0.35 70.00 3 0.32 64.00 平均值 0.68 68.333.121 0.70 70.000．1 2 0.69 69.003 0.66 66.00 平均值 1.98 66.11 1.791 1.95 65.000．3 2 1.98 66.00 3 2.02 67.33从以上数据可以看出数据的重复性较好，但回收率偏低。
1、问题可能产生的原因：根据上述数据，经过仔细的分析，认为可能是以下原因造成回收率偏低。
（1）、系统是否有漏点。
（2）、电解液可能污染。
（3）、电极的污染。
（4）、裂解管的影响。
（5）、电位的查找及增益是否在最佳范围。
（6）、进样速度及气体流量是否合理。
2、问题的查找与解决：（1）、系统是否有漏点仪器的系统是否有漏点，它会直接影响样品的反应是否完全，裂解的产物是否全部进入滴定池，在试验前先用试漏液对系统进行检漏，排除漏气的可能，再对裂解管出口端与电解池连接部检测，确保裂解的产物经干燥后，全部进入滴定池滴定。
（2）、电解液及电极的污染解决电解液被污染会直接影响测定结果的准确度，通过将仪器内的工作电极、参比电极、电解液重新配制，并将电极清洗干净，消除由此引起的误差；由于工作电极是银电极，使用时间长后会发生氧化反应，使银电极裸露部位发黑影响测定结果，因此必须使用专用的软毛刷和去污剂将氧化物除去，再用去离子水洗净，确保测定的灵敏度。
（3）、裂解管的影响a、裂解管使用时间长会引起积碳从而影响样品的反应是否完全，使重复性变差，因此必须保持裂解管清洁，如污染不重可适当提高氧分压进行反烧，如污染严重，必须拆洗或更换。
b、裂解管中石英棉应精确称量0.2克，然后小心将它安装在裂解管外管出口处，形成30mm的薄膜，不能过紧，以免引起燃烧的产物进入滴定池过慢影响测定结果，也不能太松，失去了加入石英棉的作用。
（4）、电位的查找及增益是否在最佳范围仪器的灵敏度对提高回收率很重要，要提高灵敏度，首先要做的是查找最佳的工作电位和增益，通过参照说明书推荐的参数（进样10-25µl）一点点增加盐酸的量，发现该仪器盐酸的进样量在20-23µl、工作电位300-315毫伏、增益在1.1-1.3时为最佳，仪器最稳定，回收率也有明显提高。
（5）、进样速度及气体流量是否合理a、进样速度的选择对微库仑仪器的影响很大，进样速度过快会造成样品裂解不完全，很容易造成积碳，速度过慢则会使反应时间延长，同样会引起测定结果偏高，经过试验得出了本仪器在8 µl/min的进样速度最佳，既不易产生积碳，又不会造成分析时间过长而引起拖尾峰。
b、氩气量和氧气量的影响对回收率也很重要，因为氩气量太小，样品响应延迟，小含量样品不易检出，氧气量太小，样品不能充分燃烧。
经过试验找出了最适合本仪器的氩气量与氧气量，氩气流量为70ml/min左右，氧气流量为200ml/min左右。
经过重新调试技术参数后，氯的回收率达到我们分析精度的要求并高于供应商提供的仪器回收率≥80%的性能要求，见表（6）数据。
表（6）：重新调试技术参数后的氯的回收率 氯含量/100µl(μg) 进样次数 测得值mg/kg 回收率% 相对标准偏差% 平均值0.44 88.67 3.591 0.44 88.00 0.052 0.46 92.003 0.43 86.00 平均值 0.89 89.33 2.381 0.91 91.00 0．12 0.87 87.003 0.90 90.00 平均值 2.74 91.22 1.651 2.69 89.67 0．32 2.74 91.33 32.7892.67五、结论：采用微库仑仪测定苯中的氯化物，在设定的操作常数条件下测定芳烃化合物中氯含量，完全可以满足原料质量控制的需要，该测定方法目前已应用于我厂漕泾20万吨/年苯酚丙酮装置进厂原料分析，该仪器的运用使我们节约了大量的人力资源，提高了原料分析的及时性和准确性。
六、致谢因本人业务水平有限，如果有什么错误的地方，请各位老师批评指正。
在书写本文时得到了宋兰英高级工程师的指导，在此表示衷心的感谢。
参考文献：（1） TOX-100 卤素仪制造商提供的TOX-100卤素仪操作手册（2） UOP 779 用微库仑计测定石油馏分中的氯化物（3） ASTM D 5194 液态芳香烃中痕量氯标准实验方法。