微库仑法测定石油产品中的硫含量
测定超低硫柴油产品中硫含量的微库仑分析法
Ａ·Ｋ·１０６ Ｃｓ ＝
Ｂ
式中 Ａ—己硫醇的重量，ｇ；Ｂ—己硫醇加溶剂重量 单 位 ，ｇ；Ｋ—硫 的 原 子 量 ／己 硫 醇 分 子 量 ；Ｃｓ—硫 分
每次测定重复 ３ 次， 取其平均值为转化率。
为考察该方法测定结果的精密度， 选择 ４ 个
２ 实验结果评价
柴油样品做精密度考察试验， 由同一操作者在同
２．１ 准确度测定
一台仪器上， 在不同时间内完成 ５ 次重复试验， 试
为了评价该方法的准确度， 用 ３ 个已知标样 验结果见表 ３。
表３ 柴油样品精密度测定
２
８．５
３
１０．５
测得值 ６．０ ８．１ １０．２
式 中 Ａ—积 分 仪 读 数 ， ｍｖ·ｓ； Ｉ—电 解 电 流 ， μＡ；
由表 ２ 可见， 实际测得值与真值基本一致， 说
Ｖ—注 入 体 积 ， μＬ； Ｃ—标 样 浓 度 ， μｇ·ｍＬ－１； ｄ—标 明该方法准确度较高。
样密度， ｇ·ｍＬ－１； Ｒ—积分范围电阻， ｋΩ；ｆ—转化率。 ２．２ 精密度测定
该方法推荐的最佳操作条件见表 １。
表１ 仪器最佳工作条件
项目 氧气流量／ｍＬ·ｍｉｎ －１ 氩气流量／ｍＬ·ｍｉｎ －１ 裂 解 炉 温／℃ 偏 压／ｍＶ 电 流／!Ａ 进 样 量／!Ｌ 进样速度／!Ｌ·ｍｉｎ －１
数据 ６０￣８０
１６０ ９００ １１０￣１５０ ２０￣１００ ３￣４ 自动
１．７ 标准样品转化率的测定 选取与待测样品硫含量相近的标准样品进行
４６
微库仑法及紫外荧光法测定石油产品中总硫含量的对比研究
石油化工一、前言炼油装置是石油生产中的重要装置之一，而硫的存在不单单会影响到炼油装置中的铂催化剂中的脱氧活性，还会加强氢的裂化，因此十分影响石油的品质，最终大大的影响石油产品中的辛烷值。
若硫过量将导致生产中的催化剂出现长期性中毒的问题，最终使反应器的活性降低，所以加强对硫的含量测试，对于石油的生产具有至关重要的作用。
在石油的生产作业中，测量硫的含量具有重大的现实价值和意义。
目前，分析硫含量的方法有很多，其中包含了燃灯法、氧弹法等等，本文将对比微库仑法以及紫外荧光法测定石油产品中的总硫含量进行研究。
二、测量硫含量的重要性分析石油化工行业的发展影响着周围的环境，因此，我国为了更好的实现人类活动和生态平和相互和谐，对石油生产中所出现的各种有害环境的因素进行了一定的控制，同时限制石油生产中的一些衍生产品。
其一，硫的含量较高会影响到催化剂的使用，并对生产中的设备带来严重的影响。
当含硫含量较高的产品被不完全燃烧释放到空气中之后，会对大气产生严重的影响，并生成酸雨。
其二，控制石油产品中的硫含量，将有效的提升石油产品的质量，因此，寻找一个快速有效的测量方法至关重要。
随着科学的逐渐方法，测试硫含量的方法也具有多样性，虽然前期所研究的测量方法较为成熟，但是需要较为复杂的设备，同时耗费大量的人力物力财力，不能满足当前石油行业的自动化生产。
选择一个满足石油化工行业生产的测量方法势在必行。
三、方法原理１．微库仑法。
微库仑法测试石油产品中的硫含量是一种当前比较前沿的测量方法，该方式基于一种电化学分析方法。
微库仑法主要是利用法拉第电解定律，在测量的过程中，通过燃烧样品，实现样品的分解，从而将样品中的硫元素转化成为二氧化硫。
随即利用微库仑滴定系统，通过电解中消耗的电量去计算被测试样品中的硫的含量。
由于该测量方法使用过电位法来进行滴定测量的，所以不单单具有灵敏度高的特点，还具有较为稳定的测量信号，得到了大家的青睐，并广泛的应用在石油化工行业中。
微库仑法测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢
1微库仑法测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢李玉书 张淑惠( 洛阳石化设计研究院)摘 要 本文描述用微库仑法测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢，先测两者总量，除去硫化氢后，再测硫醇硫。
方法简单、快速、节约试剂、不要标定滴定溶液。
关键词：微库仑法、硫醇、硫化氢。
前 言液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢，在油品加工和使用过程中，造成设备腐蚀或催化剂中毒。
所以油品中硫醇硫和硫化氢的含量是一项重要的质量控制指标。
目前有许多单位采用电位滴定法测定喷气燃料中硫醇硫和硫化氢含量[1]。
本文描述了以电位法指示终点的微库仑滴定同时测定液体石油烃中的硫醇硫和硫化氢，省去了溶液的标定，提高了方法的灵敏度和测定速度，同时节约大量试剂。
样品只含硫化氢或硫醇时，可以直接测定各自含量。
对于样品中同时含有硫醇和硫化氢时，先测定两者的总和，时，先测定两者的总和，将硫化氢除去，将硫化氢除去，将硫化氢除去，再用微库仑法测定硫醇硫含量，根据总量和硫醇硫再用微库仑法测定硫醇硫含量，根据总量和硫醇硫含量，便可计祘出硫化氢含量。
此法操作简单、容易掌握、节省试剂、分析一个样品仅需(3-5)min 。
检测下限为0.5mg/L 。
1 基本原理在库仑滴定中，通过电解产生的银离子和硫醇以及硫化氢反应生成沉淀，反应式如下：RS - + Ag + RSAg ↓ (1)S 2+ + 2Ag Ag 2S ↓ (2)在末进样前，先加上合适旳终点电压，让滴定池中保持一定的银离子，当加入样品后，样品中的硫醇硫和硫化氢与银离子反应，消耗了电解液中的银离子，指示电极感应出银离子浓度的减少，产生一个偏差信号，产生一个偏差信号，输入给仪器，输入给仪器，输入给仪器，仪器自动输出电解电流进行电解，仪器自动输出电解电流进行电解，仪器自动输出电解电流进行电解，当银离子当银离子浓度达到平衡浓度时，电解仃止，根据电解消耗的电量便可计祘硫醇硫和硫化氢总量T 。
除去硫化氢后，再测出硫醇硫含量A ，根据T 和A，便可计祘出硫化氢含量B 。
用微库仑法测定重整轻烃中的硫含量
１ ３ ０—１ ６ ０
２ ． ３ 样 品处理
分别取 １ ２ ５ ｍ Ｌ重 整 碳 八 和 轻 烃 样 品 放 入 ２ ５ ０ ｍＬ的容量 瓶 中 ， 混合 均匀 ， 测定 好密 度 ， 备用 。
文 章 编号 ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ８— ３ ７ ２ ３ ． ２ ０ １ ３ ． ０ ６ ． ０ １ ２
用 微 库 仑 法 测 定 重 整 轻 烃 中 的 硫 含 量
丁虹 ，李媛 姬 ， 孙瑞 伟 ， 金 种
（ １ ． 中国石油辽 阳石化公 司烯 烃厂 ， 辽阳 １ １ １ ０ ０ ３ ； ２ ．中国石油辽 阳石化公司电子商务部 ， 辽阳 １ １ １ ０ ０ ３ ） 摘要 ： 采用脱硫 油与重整轻烃混合 ， 对样 品进行 处理 ， 实现 了用注射 器直接 取样 ， 利用普通 的微 库仑仪 测定轻烃 中的硫含
文献标识码 ： Ａ
１ 前 言
原 料 中准确 的硫 含量 测定 对指 导裂解 装 置 的生 产控 制 ， 具有 极 为重要 的 意义 。在裂 解炉 的运 行 中 ， 进 料 中硫含 量控 制 极 为重 要 ， 需要 根 据 原 料 中硫 含 量 的大 小 ， 计 算 出需要 注入 硫 的量 ， 控制进 料 中硫 含
ｇ ／ ｃ ｍ 左右， 用 注射 器 直 接 取 样 吸不 上 来 样 品 。将
容 量瓶 ： ２ ５ ０ ｍ Ｌ 量简 ： ２ ５ ０ ｍＬ
注射器和样品放在冰箱 中冷冻后取样 ， 天气冷时用 注射器能吸上来样 品 ， 并可 注人仪 器 ； 夏天 时气 温 高， 用注射器吸不上来样 品， 有时即使吸上来样 品没 等注入仪器 ， 就全部挥发干净 ， 无法准确进样 。通过
微库仑法测石油产品中含硫量的影响因素探讨
固体 颗 粒 作 用 。 冲 洗 油 由低 压 冲 洗 油 泵 连 续 不 断 提
供 ， 后 返 回煤 浆混 合罐 。 最 ５ ４ 注 射 油 系统 ．
标之一 ， 如铂重整原料 中控制 含 ｓ量 小于 １ｐ ｍ， ０ｐ 多 金 属 重 整 原 料 要 求 控 制 Ｓ含 量 小 于 ｌｐ 炼 厂 ｐ ｍ，
出 版 社 ， ９ ９ １９．
［ ］ 贺 永 德 ． 代 煤 化 工 技 术 手 册 ［ ］ 化 学 工 业 ２ 现 Ｍ ．
出 版 社 ， ０ ４ ２０ ．
Ａｂ ｔ ａ ｔ ＵＲＡＣＡ ｕ ｓ ｏ ｅ ｏ ｈ ｍｐ ｒ ａ ｔｅ ｕ ｐ ｎ ｓ ｉ ｈ ｒ ｃ ｓ ｆｃ ａ ｉ ｕ ｆ ｃ ｉ ｎ ｓｒ ｃ ： ｐ ｍｐ ｉ ｎ ｆｔ ｅ ｉ ｏ ｔ ｎ ｑ ｉ ｍｅ ｔ ｎ ｔ ｅｐ ｏ ｅ ｓｏ ｏ ｌｌ ｅ ａ ｔ ．Ｔｈ ｅ ｃ ｉ ｎ ｃ ｎ ｉｉ ｎ ｏ ｑ ｏ ｅ ｒ ａ ｔｏ ｏ ｄ ｔ ｆ ｏ ｃ ａ ｌ ｒ ｙ ｈ ｄ ｏ ｅ ａ ｉ ｎ ｉ ｅ ｙ ｒｇ ｒ ｕ ，Ｓ ｉ ｈ ｆ ｎ ｔ ｎ ｏ ｏ ｌ ｕ ｒ ｙ ｒ ｇ ｎ ｔ ｓｖ ｒ ｉ ｏ ｏ ｓ Ｏ ａｈ ｇ ｕ ｃ ｉ ｆ ｓ ｏ ｏ ＵＲＡＣＡ ｕ ｓｒ ｑ ｉｅ ．Ｔｈｅｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｎ ｔ ｕ ｔ ｒ ｆ ｐ ｍｐ ｗａ ｅ ｕ ｒ ｄ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ａ ｄ ｓ ｒ ｃ ｕ ｅｏ ｔ ｅ Ｕ ＲＡＣＡ ｕ ｓ ｖ ｒ ｏ ｈ ｐ ｍｐ ｉ ｅ ｙ ｃ ｍｐ ｅ ．Ｔｈ ｒ ｃ ｓ ｏ ｄ ｔｏ ｓ ｏ ｏ ｉ ｅ ｄ，ｈ ｇ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ，ｈ ｇ ｉｔ ｎ ｉ ｈ ｆｏ ｗｅ ｅ ｌｘ ｅ ｐ ｏ ｅ ｓ ｃ ｎ ｉ ｎ ｆｓ ｌ ｆｅ ｉ ｄ ｉ ｈ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｉ ｈ ｌ ，ａ ｄ ｈ ｇ ｌ ｗ ｒ ｆ ｗｅ ｌｃ ｎ ｉ ｅ ｅ ｎ ｔ ｅ ｄ ｓｇ ｆＵ ＲＡＣＡ ｕ ｌ ｏ ｓｄ ｒ ｄ ｉ ｈ ｅ ｉ ｎ ｏ ｐ ｍｐ ．Ｔｈ ｓ ｐ ｍｐ ｗｉ ｅ ｓ ｔ ｆ ｄ ｉ ｈ ｒ ｃ ｓ ｆｃ ａ ｉ ｕ ｆ ｃ ｉ ｎ ｉ ｕ ｌ ｂ ａ ｉ ｉ ｎ ｔ ｅ ｐ ｏ ｅ ｓｏ ｏ ｌ ｑ ｅａ ｔ ． ｌ ｓｅ ｌ ｏ Ｋｅ ｒ ｓ Ｕ ＲＡＣＡ ｕ ｙ ｗｏ ｄ ： ｐ ｍｐ） ａ ｌ ｒ ｙ； ｃ ｎ ｌ ｇ Ｓ ｒ ｃ ｕ ｅ Ｃｏ ｌ ｉ ｕ ｆ ｃ ｉｎ Ｃｏ ｌｓｕ ｒ Ｔｅ ｈ ｏ ｏ ｙ； ｔ ｕ ｔ ｒ ； ａ ｑ ｅ ａ ｔｏ ｌ
微库仑法测定柴油硫含量条件的优化探讨
冰 乙酸 ： 分析 纯， 国 药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ — ０ ５ — １ ７
量 瓶 中， 再用移液管移取 ９ ｍＬ石 油 醚 放 人 装 有 直 馏 柴油 的容量 瓶 中 ， 混匀， 待测。
也 日趋 严 重 ， 因此 世 界 各 国制 定 了严 格 的控 制 柴 油 含硫 量标 准 ， 标 准 提 出 的 同时 也 需 要 准 确 的 测 定 作为 保证 。 目前 当代 石 油化 工行 业对 于 石油 产 品中硫含 量测定 有 多种 方法 ， 经 典 的有 管 式 炉 法＿ ２ ］ ， 燃 灯法 ＿ ３ ］ ， 氧 弹法［ ４ ］ ， 紫 外荧 光 法 ＿ ｌ ５ ］ ， Ｘ 射 线
适 合 大批 量 直 馏 柴 油样 品 的 测 定 。
关键 词 ： 微 库伦 法 ； ｐ （ 硫） ； 进样量 ； 进 样速度 ； 气体 流 量 ； 炉温 中图分类号 ： Ｔ Ｅ ６ ２ ２ ． １ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ８ — ０ ５ １ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ４ － ０ ０ ３ ９ － ０ ４
１ ． ２ 仪器 工作 条件
仑法测定油品硫含量优点众多 ， 但是在使用微库仑 法分析 时 ， 常 常会 伴 随不 出 峰 ， 峰拖尾， 出负 峰 ， 基 线不平 ， 超调 ， 转化 率低 等现象发 生 ， 直 接影 响分 析 结果 的准确性 ， 而这些 问题 的产 生大多 与操 作 因素 有关 。作者从进 样量 、 进样 速 度 、 气 体 流量 、 炉温 ４ 个方面 对 该 方 法进 行 分 析讨 论 ， 确定 最 佳 优 化 条 件， 并对加 标直馏 柴油进 行测定 ， 效果 良好 。
微库仑法测定石油硫含量
微库仑法测定石油硫含量李秋梅;刘群【摘要】建立了测定石油中硫含量的微库仑法.用硫标准样品对库仑仪的最佳工作参数进行试验和调整,结果表明:裂解段温度为1000℃,空气流量为1 L/min,裂解段停留时间至少2.5 min时测定结果较为理想.低硫含量、中硫含量、高硫含量油品的取样量分别为10~20 mg,9.5~11.5 mg,5.5 mg左右.该方法测量结果的相对标准偏差小于3%(n=6),两种硫标准样品回收率分别为100.2%,101.9%.该法适用于石油中硫含量的测定.%Micro-coulometry was estiblished for the determination of sulfur content in oil. The optimal working parameters of the coulomb meter were tested and adjusted by sulfur standard sample. The satisfied test result was gained under the pyrolysis temperature of 1000 ℃, the air flow rate of 1 L/min, and the retention time of pyrolysis not less than 2.5 min. The sampling amount of oils with lower content sulfur, middle content sulfur and high content sulfur were 10-20 mg, 9.5-11.5 mg and about 5.5 mg, respectively. The relative standard deviations of the determination results by this method were less than 3%(n=6), and the recoveries of two sulfur standard marerials were 100.2%, 101.9%, respectively. This method is suitable for the determination of sulfur in oil.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2017(026)002【总页数】3页(P92-94)【关键词】硫含量;微库仑法;积碳;进样量【作者】李秋梅;刘群【作者单位】岳阳长岭设备研究所有限公司,湖南岳阳 414012;岳阳长岭设备研究所有限公司,湖南岳阳 414012【正文语种】中文【中图分类】O657.12石油是一种天然的可燃性能源材料，主要成分是碳元素和氢元素，还含硫、氮、氧等元素成分［1-7］。
石油产品中硫含量的测定方法探讨
Mechanical & Chemical Engineering300石油产品中硫含量的测定方法探讨陈 飞（南通市产品质量监督检验所，江苏 南通 216002）摘要：石油产品中硫含量指标的高低是我国在可持续发展战略中环保气体排放项目的一个重要课题。
本文主要针对石油产品中硫含量测定方法进行了深入的探讨以及详细的研究，并且笔者通过一系列的可行性实验对其展开了有效的论证，希望通过本文能够为同行业相关工作者提供一些有效的参考，指导其日后的生产建设工作。
关键词：燃灯法；紫外荧光法；微库仑法；仲裁实验1 实验部分在实验过程当中，实验操作者为了达到更好的实验效果所采用的仪器为高质的燃灯法测流仪、紫外荧光测硫仪、库伦硫测定仪。
在整个试验过程当中所采用的试剂为选取的是0.3%的硫酸钠溶液以及0.05mol盐酸溶液以及95%的乙醇。
同时，实验操作者在实验过程当中还为了达到更为精准的实验数据运用到了5体积的甲酚绿乙醇溶液以及1体积的0.2%甲基红乙醇溶液。
下表1是紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg。
表1 紫外荧光硫含量测定法校正标准样品的组成mg/kg —— 浓度1 浓度2 浓度3 浓度4 标准曲线1 2 5 10 ——标准曲线2 100 150 250 500实验方法：（1）GB/T 380石油产品硫含量测定法（燃灯法）。
其主要的操作流程为实验操作人员把适量的石油产品置于专用的实验用具灯中进行充分的燃烧，并且实验操作者需要采用硫酸钠溶液及时的吸收在这一实验过程当中所产生的二氧化硫。
工作人员在实验过程当中再添入一定试量的混合指示剂之后，通过采用盐酸溶液等方式方法测定实验样品中的硫含量。
（2）SH/T 0689紫外荧光硫含量测定法。
将烃类试样直接注人裂解管或进样舟中，由进样器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫(SO2);试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量转变为激发态的二氧化硫(SO2)，当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
微库仑法测定石油产品中的硫含量
摘要：本文通过微库仑法试验中对各种影响因素的比对和研究，找到了最佳的分析条件，选择校正曲线法建立汽油、MTBE产品和调合含有MTBE的成品油中硫的分析方法。
试验结果表明：微库仑法具有灵敏度高、快速、准确的特点，对于不同石油产品硫含量的测试显示出良好的选择性、重复性、再现性，是目前检测石油产品中硫含量的好方法。
关键词：微库仑测定法石油产品硫含量测定
随着石油化工的发展和国家对环境保护的日益重视。
我国对石油产品的硫含量提出了严格的控制指标。
为此，建立一个快速、准确测定石油产品中硫含量的分析方法对于石油产品的质量控制非常重要。
现有比较成熟经典的方法是管式炉法（GB/T387）、燃灯法（GB/T380）、氧弹法（GB/T384）等，但是测定仪器复杂、步骤繁多、费时费力，无法实现自动化，难以满足现代工业生产的高速检验需要。
能量色散X射线荧光光谱法（GB/T 17040）、单波长能量色散硫含量测定法（GB/T11140），分析速度很快，灵敏度高，重复性好，但无法测定MTBE产品和调配含有MTBE的汽油产品。
原因就是MTBE分子结构中含有氧原子，氧与硫在元素周期中同一族，最外层电子数相同，氧对硫在这两种方法测定中相互干扰，导致检测结果失真。
而微库仑滴定法是一种电化学分析方法，其原理是基于法拉弟电解定律，即把样品燃烧分解，将硫化物转化为SO2，并由载气带进滴定池与池中I-3发生反应，然后通过微库仑滴定系统自动电生碘进行滴定，根据电解消耗的电量计算样品中硫含量。
因此有着信号稳定和灵敏度高的优点。
因此，微库仑法备受推崇，已被我国及欧美许多国家定为标准分析方法。
一、实验部分
1.仪器和试剂
2.操作条件
二、结果和讨论
1.实验条件的选择
1.1电解液
电解液配制：称取0.5g KI，0.6gNaN2，5ml冰醋酸溶于水配制成1000ml电解液。
电解液需要保持新鲜。
若放置时间太长，溶液中的碘浓度会增高，滴定池的平衡电压降低，导致灵敏度降低而无法测定低含硫量样品。
电解液应储存于棕色瓶中，放在阴暗凉爽处，测量时，新鲜电解液的平衡电压应在170mV以上。
当电解池内的过滤板有堵塞时，将导致气流下降，应及时清洗，否则测试结果会偏低。
1.2 滴定池的洗涤与保养
滴定池是微库仑滴定系统的心脏部分，保护好滴定池是做好实验的关键。
清洗方法为：利用新鲜洗液浸泡池体，池盖电极和参考电极，过滤板，用吸耳球把洗液吸入滴定池的毛细管入口部位进行洗涤，不断吹吸，使堵在过滤板上的沉淀物慢慢除去；倒去洗液，用自来水、去离子水分别冲洗各部位。
若测量电极和电解电极的铂片使用时间过长，电极的铂片就会变黑，导致反应不灵敏。
应及时用酒精或丙酮擦洗干净测量电极和电解电极的铂片，清除附着在电极铂片上的有机物和氧化层，或把电极铂片放在酒精灯的氧化焰上烧至暗红色，以除去附在电极铂片上的有机物和氧化层。
每次分析完样品后应换上新鲜电解液泡浸电解池，以保养好电解池。
1.3 正确调节搅拌速度
搅拌速度太慢，则电解生成的碘不能及时扩散，滴定终点控制失灵，使结果偏低，同时影响下一个样品的测定。
如果搅拌速度太快，搅拌子会弹起，损坏电极片。
1.4 气体：氮气与氧气
实验中硫化物应能100%的转化为SO2，但事实上随燃烧条件的不同，总会有不同比例的SO3生成。
SO2的平稳收率为温度和氧分压的函数。
在温度恒定的情况下，氮分压越高，氧分压越低，SO2收率越高，但过低的氧分压可能引起不完全燃烧产生干扰。
从而造成结果偏低，同时造成拖尾现象。
试验表明：
硫标样浓度为0.5—10O mg/L时，选择气体流量（mL/min）：载气：氮分压70—75；氧分压50—55时，硫转化率可以达到90%-98%，满足分析要求。
1.5 最佳偏压的设定试验
偏压是指微库仑放大器的外加电压。
偏压的大小直接影响测定样品的转化率，当样品中硫含量高时，选择较低偏压；样品中硫含量低时，选择较高偏压。
如果偏压设定值大，则易形成超调峰，偏压过小易形成拖尾峰。
通过测定在不同偏压下的硫转化率，确定了最佳偏压值。
测定数据见表1。
表1 偏压对转化率的影响
实验测定石油产品中的硫含量时，转化率选择在90%～110%时测定最佳。
而从表
1中可以得知，实验选择最佳偏压为145～165mV。
结果峰形图如图1所示
（以50 mg/L硫标准样为例）。
1.6 转化率及样品测定
每次分析样品前需用与待测试样硫含量相近的硫标样进行校正，通过调节偏压，增益以得到满意的对称峰和转化率，然后在相同条件下测定样品中的硫含量。
转化率是指在反应条件下，标样中的硫化物转化为可以测定的二氧化硫的收率，根据转化率及样品中硫的电量测定值计算样品中的硫含量。
按下列公式计算样品中硫含量：
S，ppm=（Q·0.166·100）/R·V·d·f
Q-积分值（微伏秒）；R-积分电阻（千欧姆）；V-样品体积（微升）；
D-样品密度（g/cm3）；f-转化率。
2.标准曲线的制定
在上述选定的条件下，硫标准溶液质量浓度在1～100mg/L内与微库仑积分值呈良好的线性关系如图2所示。
由图2可知，随着硫标样浓度的增大，相应地微库仑积分值也随之增大。
微库仑积分值与浓度间有良好的线性关系，工作曲线的回归方程为：
y=2.20236x+0.79224 （r=0.9994），其中Y为微库仑积分值，X为硫标样的浓度。
3.方法的准确度和精密度实验3.1方法的准确度
为评价该方法的准确度，利用8个标样配制的已知浓度硫含量的样品进行准确度测试，结果见表2。
由表2可见，标准物质实测值与标准物质配制值基本一致，相对误差绝对值低于1.8%，说明该方法准确度好。
3.2方法的精密度
为考察该方法的精密度，选择含MTBE汽油，MTBE产品，重整原料油，柴油四个样品试验，每个样品平等测定5次，取结果的平均值见表3.
由表3可以看出，用该方法含MTBE汽油，MTBE产品和重整原料油测得结果的相对偏差小于1%，而柴油测得结果的相对偏差小于1.5%。
说明该方法精密度较好。
4.回收率的测定
在选定的条件下，分别向有机液体样品中加入5，10，15，25，35，45，55mg/L 的硫标准样品。
进行加标回收率试验，回收率分别为92%，95%，90%，101%，96%，103%，102%，试验数据表明，该方法的回收率在90.0%～103.1%，满足测定要求。
三、结论
1.仪器的偏压对转化率有很大的影响。
在一定范围内，载气、反应气流速、裂解管温度、进样速度等对测定结果有一定影响。
选择合适的操作条件，可避免石英燃烧管结炭，峰形拖尾或超调（负峰），提高检测的重复性和准确性。
2.微库仑法分析时间较短，一般只需5～10min，准确度高，适宜大批量样品分析，采用微库仑法大大提高了工作效率。
建立的微库仑法测定MTBE产品和调合有MTBE产品的汽油成品油、重整原料油、柴油硫含量测定方法，具有重复性好、分析速度快、准确度高等优点，该法也可用为汽柴油产品的质量控制分析方法。
结果表明：采用微库仑法测定石油产品中硫含量完全满足定量分析的需求。
本分析方法已被中石化湛江东兴石油化工有限公司化验室定为MTBE产品和含MTBE汽油硫含量测定方法。
参考文献：
[1]石油和石油产品试验方法国家标准汇编（上）[M]，北京：中国标准出版，2005：76-80。
[2]GB/T 308-1977.石油产品中硫含量测定法（燃灯法）
[3]SH/T 0253-1992.轻质石油产品中总硫含量测定法（电量法）
[4]张金锐编.微库仑分析原理及应用[M].北京：石油工业出版社，1994.
[5] 张金锐等微库仑法测定轻质石油产品硫含量分析化学[5]。