金属钝化剂
金属钝化剂中锑的检测方法

金属钝化剂中锑的检测方法一说到金属钝化剂,可能有些小伙伴有点迷糊,这玩意儿在工业上可挺重要的呢。
那里面的锑要咋检测呢?有一种比较常见的方法就是原子吸收光谱法。
这就像是给锑原子照X光一样。
把金属钝化剂样品处理好,让锑原子变成单个的、能被检测的状态。
然后用原子吸收光谱仪,这个仪器可神奇啦,它能发射出特定波长的光,锑原子对这个光有独特的吸收能力。
通过检测光被吸收的程度,就能算出锑的含量啦。
就好像每个锑原子都有自己的小暗号,仪器就是捕捉这个暗号来确定它的数量呢。
还有化学分析法哦。
比如说用一些特定的化学试剂和金属钝化剂中的锑发生反应。
像氧化还原反应,把锑从一种价态变成另一种价态,然后根据反应中消耗的试剂的量来计算锑的含量。
这个过程就像是一场小小的化学魔术,试剂和锑原子相互作用,最后我们就能得到想要的结果。
不过这个方法可能稍微复杂一点,要很小心地操作每一个步骤,就像走钢丝一样,得小心翼翼的。
电感耦合等离子体发射光谱法(ICP - AES)也是个厉害的检测手段。
这个方法可以同时检测多种元素呢。
对于金属钝化剂中的锑,它把样品变成等离子体状态,在这个状态下,锑原子会发射出特征光谱。
仪器就像个超级侦探,能识别出锑原子发射的光谱,然后根据光谱的强度确定锑的含量。
这就像是在一群星星里找到属于锑原子的那几颗特别的星星一样有趣。
这些检测方法都有自己的优缺点啦。
原子吸收光谱法比较准确,但是仪器可能有点贵;化学分析法虽然成本低一点,但是操作比较繁琐;ICP - AES呢,能检测多种元素很方便,不过仪器也不便宜。
不同的情况下可以选择不同的检测方法。
不管用哪种方法,目的都是准确地找出金属钝化剂中锑的含量,就像寻宝一样,要把锑这个小宝藏的数量给精准地挖掘出来。
宝子们,现在是不是对这个检测方法有点感觉啦?。
t571金属钝化剂 执行标准

金属钝化剂是一种用于金属表面处理的化学药剂,能够防止金属表面生锈和腐蚀,提高金属的耐久性和美观性。
金属钝化剂执行标准是对金属钝化剂的生产和使用进行规范的法规文件,以保证其质量和安全性。
1. 金属钝化剂的定义金属钝化剂是一种能够在金属表面形成一层保护膜,防止金属与外界环境发生化学反应而产生腐蚀的化学药剂。
2. 金属钝化剂的分类根据其成分和用途,金属钝化剂可以分为酸性钝化剂、碱性钝化剂和中性钝化剂。
酸性钝化剂通常用于钢铁表面的处理,碱性钝化剂适用于铝合金表面的处理,中性钝化剂则适用于不同金属表面的处理。
3. 金属钝化剂的执行标准金属钝化剂的执行标准主要包括生产标准和使用标准两个方面。
在生产标准方面,金属钝化剂制造企业需要严格按照国家标准或行业标准进行生产,确保产品质量符合规定;在使用标准方面,使用单位需要根据金属钝化剂的种类和具体用途,按照标准程序进行使用,以保证处理效果和安全性。
4. 金属钝化剂的使用范围金属钝化剂广泛应用于机械制造、汽车制造、电子产品、家电产品等行业,用于金属零部件的防锈防腐处理,提高产品的质量和使用寿命。
5. 金属钝化剂的环保性金属钝化剂的生产和使用应当符合环保要求,避免对环境造成污染。
在生产过程中,需要控制有害物质的排放,减少对环境的影响;在使用过程中,要合理使用,避免浪费和污染。
6. 金属钝化剂的质量监督金属钝化剂的质量监督由国家市场监督管理部门负责,对生产企业进行定期检查和抽样检验,确保产品质量符合标准要求;对使用单位进行监督检查,保证金属钝化剂的正确使用。
7. 金属钝化剂的市场现状随着制造业的快速发展,金属钝化剂的市场需求不断增长。
目前,国内金属钝化剂市场竞争激烈,产品种类繁多,质量不一。
执行标准对于规范市场秩序和保障产品质量非常重要。
8. 金属钝化剂的发展趋势随着环保意识的提高和技术的不断进步,金属钝化剂的发展趋势是向环保、高效、多功能方向发展。
未来,金属钝化剂将更加注重产品的环保性能和使用效果,推动更多的新型金属钝化剂的研发和应用。
金属钝化剂机理

金属钝化剂机理
金属钝化剂是一种能够延缓金属表面氧化的化学剂,通过改变金属表面的电化学性质,减缓金属的腐蚀速度,延长金属材料的使用寿命。
金属钝化剂的机理主要包括化学反应、电化学反应和物理吸附等过程。
金属钝化剂与金属表面发生化学反应。
当金属表面存在氧、水等氧化物质时,金属钝化剂中的活性物质会与这些氧化物质进行化学反应,生成一层保护膜覆盖在金属表面上,阻止进一步的氧化反应。
这种保护膜可以起到屏障的作用,防止氧分子、水分子等对金属表面的进一步侵蚀,从而减缓金属的腐蚀速度。
金属钝化剂还可以参与金属表面的电化学反应。
金属表面与金属钝化剂中的活性物质形成电化学反应,产生一定的电位差,使金属表面处于一种稳定的电化学状态。
这种电位差可以改变金属表面的电荷分布,阻止金属表面与外界环境中的氧、水等物质发生进一步的氧化还原反应。
金属钝化剂还可以通过物理吸附的方式起到保护金属的作用。
金属钝化剂中的活性物质可以吸附在金属表面上,形成一层吸附膜,改变金属表面的物理结构和表面性质,使金属表面变得光滑、均匀,减少金属表面的缺陷和孔隙,从而降低金属的氧化速率。
总的来说,金属钝化剂通过化学反应、电化学反应和物理吸附等多
种方式,改变金属表面的化学和电化学性质,形成一层保护膜,延缓金属的氧化和腐蚀过程。
金属钝化剂的机理是一个复杂的过程,涉及多种物理化学反应,需要综合考虑金属的种类、环境条件、金属钝化剂的成分和浓度等因素,才能有效地保护金属材料,延长其使用寿命。
金属钝化剂

脂肪族二羧酸的酰肼与脂肪族酰氯反应牛成的肼类化合物;
水合肼与芳香族酰氯反应生成的肼类化台物; 腙和肼基三嗪的酰氯化衍生物; 氨基三唑及其酰基化衍生物; 苯三唑衍生物、塞二唑衍生物、苯并三唑、 8一羟基喹啉 三聚氰胺、卵磷脂、柠檬酸、
苄基膦酸的镍盐、吡啶硫酸锡化合物、硫联双酚的亚磷酸酯等
CH3 CH N CH2 CH N CH
O
O
Cu
一、定义
第六节 清净剂
能把机械部位上的积炭等污物清洗下来,并使其均匀地分布 在油中,能抑制减少沉积物的生成,使发动机内部清洁,同 时还能油泥和颗粒分散于油中,另外还能中和油中的酸性物 质。
肥皂的去污原理
a.污垢一般是由油脂和灰尘组成,不易被水润湿
,需同时加入金属钝化剂,是保证含烯烃燃料不氧化变质最有效的方法 ,
重油催化裂化工艺
随着我国西部油田的开发和进口原油(如中东油) 的不断增加, 金属含量高的原油的加工比例越来越大。原油中的金属主要有镍、 钒、钠等,其中的镍能催化烃类的脱氢反应,使催化剂表面积炭增 加,造成积炭污染;钒不仅能促进焦炭生成,而且能破坏催化剂分 子筛的晶格结构,使催化剂失活,造成目的产品选择性变差,转化 率降低,干气和焦炭产率上升;钠不仅能中和流化催化裂化 FCC) 催化剂的酸性中心,使催化剂永久失活,而且可与钒形成低熔点共熔 物,降低催化剂的热稳定性,还导致CO助燃剂中毒,使助燃剂用量 成倍增加。
对电喷车的进气阀有清洗功能。消除由于进气阀沉积物
引起的阀杆粘结、阀门密封不严、气缸工作压力下降、
燃烧不完全和排放恶化。
对化油器燃油系统,对电喷车喷嘴、进气阀具有保持
2
、
清洁的功能,确保汽车行驶50000Km免拆化油器,尾
金属钝化剂的性质及用途

金属钝化剂的性质及用途金属钝化剂是一种能够形成一个保护层在金属表面的化学物质。
这个保护层能够防止金属被氧化或腐蚀,从而延长金属的使用寿命。
金属钝化剂的性质和用途非常广泛,下面将对其进行详细介绍。
首先,金属钝化剂具有以下几个主要性质:1. 形成保护层:金属钝化剂能够在金属表面形成一层致密的氧化物或盐类保护层,将金属与外界环境隔离。
这个保护层能够阻止金属与氧、水、酸、碱等外界物质的接触,从而起到抗氧化、防腐蚀的作用。
2. 稳定性:金属钝化剂具有较高的化学稳定性,能够在不同的环境条件下长期保持其钝化效果。
这意味着金属表面能够长时间受到有效的保护,不易被氧化或腐蚀。
3. 附着性:金属钝化剂能够与金属表面牢固结合,形成一个均匀、连续的保护层。
这保证了保护层在金属表面上的稳定性和耐久性,不易脱落或剥离。
4. 可逆性:金属钝化剂通常是可逆的,即当保护层受到损伤时,钝化剂可以重新生成保护层,继续发挥其保护作用。
这使得金属钝化剂成为一种可重复使用的防护手段。
金属钝化剂的使用广泛,主要有以下几个方面的应用:1. 防腐蚀涂料:金属钝化剂可以作为防腐蚀涂料的成分,涂覆在金属表面上,形成保护层,起到防腐蚀作用。
这种涂料广泛应用于汽车、船舶、建筑、桥梁等金属结构的保护,延长其使用寿命。
2. 电镀工业:金属钝化剂可以作为电镀工艺中的一种处理剂。
在电镀前,通过钝化剂处理金属表面,能够增强金属与电镀层的附着性,提高电镀层的质量和强度。
此外,钝化剂还可以防止金属在电镀过程中的氧化或其他反应,保证电镀效果的稳定性。
3. 钢铁工业:金属钝化剂被广泛地应用于钢铁工业中。
在钢铁的生产和加工过程中,钢材表面往往会受到氧化、腐蚀等不良影响。
使用钝化剂能够有效地保护钢铁,提高其耐候性和耐蚀性。
4. 热处理工业:金属钝化剂还可以作为热处理工业中的一种辅助剂。
在金属热处理过程中,钝化剂可以阻止金属表面的氧化反应,保持其表面的纯净度和机械性能。
5. 化学加工工业:金属钝化剂在化学加工工业中具有重要的应用价值。
催化裂化金属钝化剂检测标准

催化裂化金属钝化剂检测标准
催化裂化金属钝化剂检测标准主要涉及到产品的化学组成、稳定性、粘度、有效组分含量、沉积率、钝化效果、无毒性、使用成本、操作过程简便性等方面的要求。
这些标准都是为了保证钝化剂能够有效地与镍、钒等污染金属相互作用,抑制其破坏作用,同时保证催化剂的活性和选择性,提高平衡催化剂的活性和轻油收率。
具体的检测标准可能因不同的生产厂商和产品而异,但通常会包括以下几个方面:
1. 化学组成:检测钝化剂的化学组成,包括有机金属钝化剂和无机金属钝化剂等,以确保其符合产品要求。
2. 稳定性:检测钝化剂的稳定性,包括热稳定性和分解温度等,以确保其在高温等恶劣条件下仍能够保持稳定性。
3. 粘度:检测钝化剂的粘度,以确保其易于在催化剂中均匀分布。
4. 有效组分含量:检测钝化剂中有效组分的含量,以确保其具有较高的钝化效果。
5. 沉积率:检测钝化剂在催化剂上的沉积率,以确保其能够与污染金属充分作用。
6. 钝化效果:通过实验室试验或工业试验检测钝化剂的钝化效果,以评估其对催化剂活性和选择性的影响。
7. 无毒性:检测钝化剂的无毒性,以确保其在使用过程中不会对人体和环境造成危害。
8. 使用成本和操作过程简便性:评估钝化剂的使用成本和操作过程的简便性,以确保其在实际应用中具有较高的经济效益和可行性。
需要注意的是,以上仅为一般的检测标准,具体的检测项目和标准可能因不同的产品和应用领域而有所不同。
因此,在选择和使用催化裂化金属钝化剂时,需要根据实际情况进行评估和选择。
金属钝化剂

成品燃料生产
➢ 油品的氧化不仅与油品中不安定物质的浓度、环境温 度及氧的浓度有关,而且与促进氧化反应的催化剂- 金属存在有关。
➢燃料在生产、泵送、贮运及发动机燃料系统中不可避 免地与多种活性金属接触,如铜、铁、镍、锰等。
➢这些金属离子是过氧化物的分解剂,为氧化反应提供 了恒定的活泼自由基来源,对油品的氧化起到了催化 加速作用,其中尤以金属铜的催化作用大。
常 用 : N , N′ - 二 亚 水 杨 酸 -1 , 2- 丙 二 胺 (
T1201)
配成 80%的甲苯溶液使用。
CH3
化学 结构 :
CH N CH2 CH N CH
OH
HO
金属钝化剂的加入量比抗氧剂小5~10倍,约为0.0001~0.005% 。
产品简介
油溶性好,能与活泼金属离子(铜、铁、镍、锰)形成螯合 物,抑制金属离子对油品的催化作用,在油品中应用能延长油品 储存期,降低胶质生成量。重量: 25kg (kg/桶)
当原油中同时存在大量的镍、钒及少量的钠时,需要同时加 入钝镍剂、钝钒剂和钝钠剂,或加入性多功能复合钝化剂。目前 应用的多功能钝化剂,毒性较大,复配性能差,且增加了CO 助燃 剂的用量。随着对环保要求的日益严格,开发开发新型无毒高效 的“绿色环保型” 多功能FCC金属钝化剂将是发展的新方向。
合成树脂生产:
第五节 金属钝化剂
一、概述:
1、金属钝化剂
(metallic passivator;metal deactivator)
为抑制金属及其化合物对油品氧化起催化作用的添加剂。
2、金属钝化剂的应用
成品燃料生产: 抑制活性金属离子(铜、铁、镍、锰等)对 油品氧化的催化作用。
2024年金属钝化剂市场前景分析

2024年金属钝化剂市场前景分析概述金属钝化剂是一种用于防止金属材料腐蚀的化学物质。
随着工业领域对金属材料使用的增加,金属钝化剂在市场上的需求也呈现出增长趋势。
本文将就金属钝化剂市场的现状和未来前景进行分析,以便帮助投资者更好地了解这一市场的发展趋势。
市场现状金属钝化剂市场目前处于稳步增长阶段。
主要推动因素包括持续增长的工业产能、增加的金属材料需求和对金属腐蚀控制技术的日益重视。
随着新兴市场的发展,金属钝化剂在建筑、汽车、电子等领域的需求也在增加。
金属钝化剂市场的增长还受到一些因素的制约。
首先,金属钝化剂的价格相对较高,这可能限制了一些中小型企业的采购力。
其次,对环境友好型金属钝化剂的需求也在增加,但目前市场上环保类产品的研发还相对较少。
市场前景金属钝化剂市场在未来几年有望继续增长。
以下是支持这一观点的几个因素:1. 工业产能增长全球范围内,工业产能的增长将推动金属钝化剂市场的需求。
尤其是一些新兴经济体在工业化进程中对金属材料的需求持续增加。
例如,亚太地区的制造业发展将进一步推动金属钝化剂市场的增长。
2. 技术进步随着科技的进步,金属钝化剂的性能不断提高。
新的创新技术被应用于生产过程中,提高了钝化剂的效率和耐腐蚀性能。
这将进一步提升金属钝化剂的市场需求。
3. 环保意识增强随着环保意识的增强,对环保型金属钝化剂的需求也在增加。
传统的钝化剂中含有有害物质,对环境和人体健康产生潜在影响。
因此,研发环保型金属钝化剂将是未来市场的发展方向。
4. 技术研发投入增加随着金属钝化剂市场的发展,越来越多的企业开始增加在研发方面的投入。
他们将继续改进和创新金属钝化剂的制造工艺,以提高产品的性能和竞争力。
结论金属钝化剂市场作为一个重要的工业化学品市场,在未来有着广阔的发展前景。
随着全球经济的增长和工业化进程的加速,对金属钝化剂的需求将继续增加。
同时,环保型金属钝化剂的研发和应用也将成为市场的趋势。
投资者应该密切关注这一市场,抓住其中的机会。
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摘要重金属在催化裂化过程中使催化剂造成中毒,产品分布变差,影响装置效益,采用金属钝化剂可改善催化剂活性和选择性,它可以减少重金属对催化剂的污染,这里主要介绍了催化剂金属污染及金属钝化剂钝化机理;和金属钝化剂研究的重点、和金属钝化剂的选用,和金属钝化剂的类型。
炼厂应根据装置重金属污染情况,选择适合本装置的金属钝化剂"根据新疆炼油厂原料油的特点,分别开发出以抗镍为主的钝化剂和抗钒为主的钝钒剂。
开发出对重金属钝化功能好,成本较低,使用方便、无毒、无污染的新型抗镍、抗钒的钝化剂。
关键词:催化裂化催化剂污染金属钝化剂目录目录 (2)前言 (3)1改进催化剂的质量 (4)1.1催化剂重金属中毒的机理 (4)1.2 解决催化剂方面的办法 (4)1.3 金属钝化剂的作用机理和研究重点 (5)1.3.1金属钝化剂的作用机理: (5)1.3.2 催化裂化金属钝化剂研究的重点: (5)2 金属钝化剂的三种类型 (6)2.1钝镍剂 (6)2.2 钝钒剂 (7)2.3 钝铁剂 (8)3金属钝化剂理化性能分析 (8)3.1钝化剂所含钝化组分的种类和含量分析 (8)3.1.1分析仪器及条件 (8)3.1.2标准溶液配制 (9)3.1.3钝化剂样品处理 (9)3.1.4钝化剂样品各组分和含量测定 (9)3.2钝化剂分解温度分析 (10)3.2.1分析仪器及条件 (10)3.2.2钝化剂分解温度测定 (10)3.3钝化剂其余性能分析 (11)4 金属钝化剂的选用 (12)总结 (14)致谢 (15)参考文献 (16)前言随着国产原油和世界石油资源普遍重质化和劣质化,各炼油厂普遍在FCC装置加炼重油和渣油,由于原料中的重金属特别是镍和钒以朴啉类络合物形式存在于高沸点的渣油焦质和沥青质中,因此在催化裂化反应再生过程中,大部分的镍和钒都沉积在催化剂上,造成催化剂污染中毒。
镍增加了催化剂的脱氢活性,使催化剂的选择性变差,表现为干气或富气中氢气含量增加,增加了吸收塔的气相负荷,干气不干,时常发生带油现象。
钒主要是对催化剂的结构起破坏作用,使催化剂严重失活。
针对平衡剂上重金属的影响,除了对原料进行预处理外,一般采取优选抗重金属能力强的催化剂、卸出受污染的平衡剂、加大催化剂的置换速率以及加钝化剂等手段来改善系统中催化剂的性质,以适应原料性质的变化。
1改进催化剂的质量1.1催化剂重金属中毒的机理造成催化裂化装置催化剂中毒的重金属主要有镍!钒!铁!铜,它们以有机金属化合物(多数为大分子卟啉的络合物)形态存在于渣油的胶质和沥青质中"除了重金属外还有原料中携带的无机盐中的钠!钙等碱金属或碱土金属"原料中钒和镍的有机化合物在再生器的高温氧化环境中分解,氧化分解后镍以氧化镍和铝酸镍或硅铝酸镍两种形式分散在催化剂上,具有较强的脱氢活性,导致干气!氢气的产率增加"氧化分解后钒可与沸石发生反应,从沸石中夺取氧原子破坏了沸石晶格氧化钒在水蒸气下反应生成钒酸,其酸性可将沸石结构破坏铁的毒性主要是中和酸性中心,降低催化剂的活性,其氧化物可以导致催化剂的抗硫能力和选择性下降"碱金属和碱土金属以离子态吸附在催化剂的酸性中心上起中和作用,从而降低催化剂的活性。
钙!镁基本没有毒性,钠在氧化环境下与氧化铝反应,使中毒部位在再生温度下熔化,造成催化剂破碎、跑损、金属钝化剂钝化机理是采用锑、铋、锡等化合物与重金属结合生成无毒性的合金,从而达到减弱中毒的目的。
表1 Ni,V,Na,Fe金属对催化裂化催化剂活性、选择性的影响比较1.2解决催化剂方面的办法1.2 解决催化剂方面的办法FCC催化剂是由活性组分(分子筛)及其载体构成的。
载体主要成分是硅、铝、粘土,其孔径比分子筛孔径大数十倍至数千倍,原油中所含的金属烃类化合物,主要在载体上分解,沉积在载体上,对载体进行化学改性是钝化重金属的有效办法,如UOP公司新开发的Beta-SM催化剂是在基质中加入活性氧化铝(10-40%),镍与催化剂基质反应生成尖晶石类化合物而加以钝化。
1.3 金属钝化剂的作用机理和研究重点1.3.1金属钝化剂的作用机理:造成催化裂化装置催化剂中毒的重金属主要有镍、钒、铁、铜,它们以有机金属化合物(多数为大分子卟啉的络合物)形态存在于渣油的胶质和沥青质中"除了重金属外还有原料中携带的无机盐中的钠!钙等碱金属或碱土金属"原料中钒和镍的有机化合物在再生器的高温氧化环境中分解,氧化分解后镍以氧化镍和铝酸镍或硅铝酸镍两种形式分散在催化剂上,具有较强的脱氢活性,导致干气!氢气的产率增加"氧化分解后钒可与沸石发生反应,从沸石中夺取氧原子破坏了沸石晶格"氧化钒在水蒸气下反应生成钒酸,其酸性可将沸石结构破坏"铁的毒性主要是中和酸性中心,降低催化剂的活性,其氧化物可以导致催化剂的抗硫能力和选择性下降"碱金属和碱土金属以离子态吸附在催化剂的酸性中心上起中和作用,从而降低催化剂的活性"钙!镁基本没有毒性,钠在氧化环境下与氧化铝反应,使中毒部位在再生温度下熔化,造成催化剂破碎!跑损"金属钝化剂钝化机理是采用锑!铋!锡等化合物与重金属结合生成无毒性的合金,从而达到减弱中毒的目的"1.3.2 催化裂化金属钝化剂研究的重点:(1)降低和消除钝化剂的毒性(目前工业使用的金属钝化剂主要是含锑、铋的化合物,有剧毒),减少对人体的毒害和对环境的污染。
(2)进一步提高钝化效率和降低成本。
(3)使用方便,且对催化剂性能无副作用。
2 金属钝化剂的三种类型2.1钝镍剂锑剂和铋剂是目前工业应用最广泛的钝镍剂,其中锑型钝镍剂开发较早,且在工业上应用较广"国内产品主要有:石油化工科学研究院研制的MP-85、MP-25、MP-35系列和洛阳石化工程公司炼制研究所研制的LMP-1、LMP-2、LMP-4及江苏宜兴炼油助剂厂开发的YXM-92等系列钝化剂"进口产品主要有Phil-ADCA、Phil-ADCA-3000、N-5000和N-5001等多种锑型钝化剂,其技术开发公司主要有Benz、Chemlindn、Nako、菲利浦斯、雪佛龙、Intecat等。
其中,YXM-92型金属钝化剂在锦西炼油化工总厂工业应用表明,该剂具有良好的钝化镍!钒等重金属能力,干气中氢的体积分数从20%--30%下降到10%-8%,H2/CH4体积比由1.5降至0.5,干气、焦炭产率下降,液化气收率提高14.2%,轻油收率上升11.51%。
此外,石油化工科学研究院研制的金属钝化剂JK-010在内蒙古呼和浩特炼油厂工业应用,在加工镍含量高达14×10-6~20×10-6原料时,通过使用该钝化剂,干气中氢的体积分数从56. 88%下降至39. 26%,H2/CH4体积比由5.33降至2.18,总轻油收率提高11.2%目前控制镍、钒等金属物质对催化剂污染的主要措施就是加入有机锑基钝镍剂,但该钝镍剂中的有机锑化合物严重危害环境和人体健康,在国外已被限制使用。
为了寻找锑基钝化剂的替代品,开发了同样具有钝镍活性的铋基钝化剂。
Intercal公司推出的CMP-112铋剂,工业应用表明,在降低氢产率和焦炭产率方面,钝化效果与锑剂相差不大,用量也相当,但钝化成本相对较低,而且毒性比锑剂低。
但随着环保法规的进一步严格,铋剂也因生产和使用过程中对环境产生污染而被美国环保局列入化学危险品清单。
Benz化学品公司研制了名为DM-1152的有效成分为稀土元素铈的非锑基钝镍剂,已在两套以上装置应用,该剂作为锑剂的替代物,价格也较低,并且能消除锑对人身健康的危害目前钝镍剂正向无毒。
高效的方向发展,国内外均开展了新型剂型的开发研究,并取得一些成果。
石油大学(华东)化学化工学院研制了BNP低毒硼基钝镍剂,室内评价和工业应用均表明,添加适量BNP钝镍剂[B/Ni(摩尔比)=016]可以提高MAT指数5个单位,使氢气产率和积炭产率分别下降35%和10%以上,具有明显的钝镍效果,其整体钝镍性能不低于YXM锑基钝镍剂另外,石油大学(华东)环保型多功能YG-1710型催化裂化钝化剂研究开发成果也通过了山东省科技厅委托东营市科技局组织的鉴定。
据报道,我国东部油区剩余可采储量中,深部高温油藏和稠油油藏所占比例增加,原油重质化日趋严重,镍、钒等金属物质含量明显偏高,目前控制镍、钒等金属物质对催化剂污染的主要措施仍是加入有机锑基钝镍剂,但该钝镍剂中的有机锑化合物严重危害环境和人体健康,在国外已被限制使用。
因此环保型多功能YG-1710型催化裂化钝化剂的研制成功有着重要的实际意义。
石油大学(华东)工业试验表明:在FCC的镍污染量高达1%时,BNP低毒钝镍剂仍能有效提高汽油收率1%,使氢气和焦炭产率分别降低35%和10%以上,显示出良好的钝镍效果结合MAT(微反活性)、XRD(X光衍射)等实验方法和量子化学计算理论研究阐明了该钝镍剂的钝镍机理:在FCC再生条件(约700℃氧化性气氛)下,BNP热分解生成B2O3并与NiO反应生成Ni2B2O5,在FCC反应条件下,比NiO更难被还原,有效地抑制了催化剂上低价镍的脱氢活性,达到钝镍的目的。
2.2 钝钒剂在催化裂化过程中,原料中的重金属特别是钒几乎全部沉积在催化剂上钒主要通过在催化剂颗粒内和颗粒间的迁移,与分子筛发生多种形式的物理化学作用,破坏分子筛的晶体结构。
钝钒剂的钝钒机理是钝钒剂中的活性组分与V2O5反应在生成稳定的高熔点化合物,从而抑制钒向沸石晶体迁移和钒酸的生成。
钝钒剂所采用的活性组分可以是碱土金属、稀土金属及钛、锆、铬等元素的化合物,基质一般采用活性氧化铝、硅酸铝、粘土等物质。
国外钝钒剂的研究开发公司主要有菲利浦斯公司、埃克森美孚公司、UOP 公司、Benz公司等国内因原油中镍含量高、钒含量低,因此对钒对FCC催化剂的影响研究较少,但现也有个别的抗钒催化裂化催化剂产品问世。
中东原油重金属钒含量较高,使催化裂化装置平衡剂的钒污染日趋严重,导致催化剂选择性变差,活性下降,轻质油收率降低,干气产率上升,产品质量变差。
严重时不得不通过大量置换催化剂,或减少掺渣率,降低处理量等手段来维持装置正常生产。
为此,针对福建炼化公司及沿海炼油厂催化裂化装置催化剂中毒情况,福建炼化公司与石油化工科学研究院、石油大学合作开发了NS-60高效抗钒活性剂。
该剂可根据FCC装置原料中钒含量的变化,灵活调整加入量,及时提高催化剂活性,减少催化剂单耗,提高企业的经济效益。
2002年4月已在福建炼化公司重油催化裂化装置上试用NS-60抗钒活性剂是以富含烯土为原料制备的一种能够与水互溶的Ce(OH)4胶体作为抑钒活性剂和催化剂的活性剂,使富含烯土氧化物沉积在催化剂表面,可以直接加入到反应体系中,优先与钒生成稳定的化合物,避免钒对分子筛结构的破坏,从而达到抑钒目的,减缓催化剂失活,降低催化剂的单耗。