最新高考化学复习物质结构与性质综合题难点突破ppt优质课件

③已知[Zn(NH3)4]2＋的立体构型与
S
O
2－ 4
相
同
，
则
在
[Zn(NH3)4]2＋中 Zn2＋的杂化类型为________。
④以下作用力在[Zn(NH3)4]SO4 晶体中存在的有________。
A．离子键
B．极性共价键
C．非极性共价键
D．配位键
E．范德华力
F．金属键
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4．晶体结构中的有关计算 (1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式。 晶胞中粒子数目的计算(均摊法)：
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①当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被 6 个晶 胞共用，每个粒子属于该晶胞的部分为16，而不是18。 ②审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶胞结构”，若是 分子结构，其化学式由图中所有实际存在的原子个数决定，且 原子个数可以不互质(即原子个数比可以不约简)。
模块1 物质结构与性质(选修3)
突破 19 物质结构与 性质综合题难点突破
1．判断 σ 键和 π 键及其个数
共价单键全为 σ 键，双键中有一个 σ 键和一个 π 键，三键中有
一个 σ 键和两个 π 键。
2．判断中心原子的杂化轨道类型
(1)根据价层电子对数判断。
价层电子对数
杂化轨道类型
2
sp
3
sp2
1．(2019·德州质检)锌是人体必需的微量元素，明朝《天工开物》 中有世界上最早的关于炼锌技术的记载。回答下列问题： (1)基态 Zn 原子的价电子排布式为_____________，在周期表中 的位置为________。 (2)硫酸锌溶于氨水形成[Zn(NH3)4]SO4 溶液。 ①组成[Zn(NH3)4]SO4 的元素中，除 H 外其余元素的第一电离 能由大到小顺序为___________________________________。
(6)晶体铜的晶胞结构如图甲所示，原子之间相对位置关系的平 面图如图乙所示，铜原子的配位数为________，铜的原子半径 为 127.8 pm，NA 表示阿伏加德罗常数的值，晶体铜的密度为 ________________g·cm－3(列出计算式即可)。
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(5)在硫酸铜溶液中加入过量 KCN，生成配合物[Cu(CN)4]2－， 则 1 mol 该配合物含有 π 键的数目为________(NA 表示阿伏加德 罗常数的值)。
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三键中有 2 个 π 键，所以 1 mol 该配合物含有 8 mol π 键，数目
为 8NA。(6)离铜原子距离最近且相等的原子为铜原子的配位原 子，根据图甲可知铜原子配位数是 12；根据图乙可知，晶胞的
面对角线长为 127.8 pm×4，则晶胞棱长为 2 2×127.8×
11 10－10 cm，每个晶胞含有铜原子数为 8×8＋6×2＝4。1 个晶胞
得关系式：ρ＝an3××NMA(ρ 表示密度，a 表示晶胞边长，NA 表示 阿伏加德罗常数的数值，n 表示 1 mol 晶胞所含基本粒子或特 定组合的物质的量，M 表示摩尔质量)。
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(3)ZnS 晶胞结构如图(已知 a 为硫离子，b 为锌离子)所示，ZnS 晶体的熔点约为 1 700 ℃。
①已知晶体密度为 ρ g·cm－3，NA 为阿伏加德罗常数的值。则 1 个 ZnS 晶胞的体积为________cm3。 ②ZnO 与 ZnS 结构相似，熔点为 1 975 ℃，其熔点较高的原因 是_________________。
碳原子为 sp 杂化。
中含 3 个碳氧 σ 键、3 个碳碳
σ 键、4 个碳氢 σ 键，还有 2 个 π 键，故双乙烯酮分子中含有
的 σ 键和 π 键的数目之比为 10∶2，即 5∶1。(4)乙酸分子间能
形成氢键，2 个乙酸分子中的羟基氢原子分别与对方的羰基氧
原子形成氢键，构成八元环结构，故二聚体结构为
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②在[Zn(NH3)4]SO4 溶液中滴加 NaOH 溶液，未出现浑浊，其
原因是____________________________________________。
4×64 的体积为(2 2×127.8×10－10)3 cm3，质量为 NA g，所以密度
为NA（2
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(2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据，求算晶体的密度或晶 体晶胞的体积或晶胞参数 a(晶胞边长)。 对于立方晶胞，可建立如下求算途径：
解析：(1)钙为元素周期表 20 号元素，位于第四周期ⅡA 族， 故 其 核 外 电 子 排 布 式 为 1s22s22p63s23p64s2 。 (2) 乙 炔 分 子 含 —C≡C—，故为直线形结构，该结构决定了其为对称结构，是 非极性分子。(3)乙烯酮结构简式为 CH2===C===O，其中含碳 碳双键和碳氧双键，与氢原子相连的碳原子为 sp2 杂化，羰基
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2 ． (2019·试 题 调 研 ) 锂 -磷 酸 氧 铜 电 池 正 极 的 活 性 物 质 是 Cu4O(PO4)2 ， 可 通 过 下 列 反 应 制 备 ： 2Na3PO4 ＋ 4CuSO4 ＋ 2NH3·H2O===Cu4O(PO4)2↓＋3Na2SO4＋(NH4)2SO4＋H2O。 (1)写出基态 Cu2＋的电子排布式：____________________。 (2)PO34－的立体构型是________。 (3)P 、 S 元 素 第 一 电 离 能 大 小 关 系 为 ________ ， 原 因 是 ______________________。
4
sp3
(3)根据等电子原理判断。等电子体不仅结构和性质相似，中心 原子的杂化轨道类型也相似。
3．判断分子或离子的立体构型 (1)根据价层电子对互斥理论判断。 (2)根据等电子原理判断。如 N2O 与 CO2 是等电子体，立体构 型均为直线形。
(3)有机物中 CH2===CH2、 为平面形结构，CH≡CH 为直 线形结构，HCHO 为平面三角形结构。
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3 ． (2019·试 题 调 研 )乙 烯 酮 是 最 简 单 的 烯 酮 ， 其 结 构 简 式 为 CH2===C===O，是一种重要的有机中间体，可由乙酸分子内 脱 水 得 到 ， 也 可 通 过 下 列 反 应 制 备 ： 2HC≡CH ＋ O2―Z―n―9O8―/～C―a1O0―7/A℃―g―2O→2CH2===C===O。 (1)基态钙原子的核外电子排布式为________。 (2)乙炔分子的立体构型为________，乙炔分子属于________(填 “极性”或“非极性”)分子。
中既有单键碳原子又有双键碳原
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子，所以碳原子的杂化方式为 sp3 和 sp2；基态碳原子核外有 6 个电子，就有 6 种运动状态。(5)CN－存在碳氮三键，1 个碳氮
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(3)乙烯酮分子中的碳原子的杂化类型为________；乙烯酮在一
定条件下可聚合成双乙烯酮(结构简式为
)，双
乙烯酮分子中含有的 σ 键和 π 键的数目之比为________。
答案：(1)1s22s22p63s23p63d9(或[Ar]3d9) (2)正四面体 (3)P>S
P 原子 3p 轨道上的电子处于半充满状态，结构稳定，失去电子
比S难
(4)sp3 和 sp2
6
(5)8NA
(6)12
4×64 NA（2 2×127.8×10－10）3
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答案：(1)3d104s2 第四周期ⅡB 族 (2)①N>O>S>Zn ②[Zn(NH3)4]2＋难电离出 Zn2＋，溶液中 Zn2＋ 浓度很小，无法产生沉淀 ③sp3 ④ABD (3)①ρ3N88A ②O2－的半径比 S2－的小，ZnO 晶体的晶格能较大