第四节 二烯烃和萜类化合物
4第四章 二烯烃
共振论是在价键理论的基础上发展而来的，是以多个经典 结构式来表达电子的离域。 共振论认为，具有电子离域的化合物用一个经典结构式无法 清楚表述，可以用两个或多个可能的经典结构式表示，真实的 结构是这些可能的经典结构式的共振杂化体。 这些可能的经典结构式叫作极限结构式或共振结构式。任 何一个极限结构都不是真实的分子结构，只有共振杂化体才 能确切地代表化合物的真实结构。
π电子的离域作用不仅导致了分子内的电子云密度发生变 化，也会使分子的结构和性质发生变化。
共轭体系中任何一个原子上电子云密度的变化，都会通过共轭体 系影响到其余的原子，这种在共轭体系传递的电子效应的叫做共 轭效应。
根据参与共轭的轨道不同，共轭效应分为π-π共轭、p-π共轭 和p-p共轭。 π-π共轭：指两个或两个以上的双键（或叁键）之间相隔一 个单键时，π轨道之间的相互作用所引起的π电子的离域。ππ共轭体系的特征是单键、重键交替出现。
例如1,3-丁二烯可以用下列共振结构式表示：
H2C CH CH CH2 + CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2
CH2 CH CH CH2 CH CH CH2
CH2 CH CH CH2 CH CH CH2
在烯胺、氯乙烯、乙烯基醚等分子中，杂原子的一对p电子 向双键方向偏移，使得2位碳原子周围的电子云密度增加，如 烯胺化合物的2位碳原子有明显的亲核性。
2
C
1
C N
δC C
δ+
N
烯胺中电子的离域
在烯丙型（苄基型）碳正离子的结构中，是一个缺电子的p 轨道和π轨道之间的共轭作用，正电荷可以通过共轭体系离域 而得到分散，所以这种碳正离子的稳定性比较高。
H H H C C H C C H H
萜类化合物——精选推荐
萜类化合物萜类1.1.1 概述萜类化合物（terpenoids）是⾃然界存在的⼀类以异戊⼆烯为结构单元组成的化合物的统称，也称为类异戊⼆烯（isoprenoids）。
该类化合物在⾃然界分布⼴泛、种类繁多，迄今⼈们已发现了近3万种萜类化合物，其中有半数以上是在植物中发现的。
植物中的萜类化合物按其在植物体内的⽣理功能可分为初⽣代谢物和次⽣代谢物两⼤类。
作为初⽣代谢物的萜类化合物数量较少，但极为重要，包括甾体、胡萝⼘素、植物激素、多聚萜醇、醌类等。
这些化合物有些是细胞膜组成成分和膜上电⼦传递的载体，有些是对植物⽣长发育和⽣理功能起作⽤的成分。
主要功能有：醌类为膜上电⼦传递的在载体，载体是细胞膜组成成分，胡萝⼘素类和叶绿素的侧链参与光合作⽤，⾚霉素、脱落酸是植物激素。
⽽次⽣代谢物的萜类数量巨⼤，根据这些萜类的结构⾻架中包含的异戊⼆烯单元的数量可分为单萜（monoterpenoid C10）、倍半萜（sesquiterpenoidC15））、⼆萜(diterpeniod C20)和三萜（triterpenoid C30）等。
它们通常属于植物的植保素，虽不是植物⽣长发育所必需的，但在调节植物与环境之间的关系上发挥重要的⽣态功能。
植物的芳⾹油、树脂、松⾹等便是常见的萜类化合物，许多萜类化合物具有很好的药理活性，是中药和天然植物药的主要有效成分。
有些萜类化合物已经开发出临床⼴泛应⽤的有效药物，如青蒿中的倍半萜青蒿素被⽤于治疗疟疾，红⾖杉的⼆萜紫杉醇被⽤于治疗乳腺癌的癌症【1】。
⼀般来说，含有两个异戊⼆烯单位⾻架的萜类称为单萜；含有三个异戊⼆烯单位⾻架的萜类称为倍半萜；含有四个异戊⼆烯单位⾻架的萜称为双萜；依次类推，有三萜、四萜等。
此外，按萜类化合物是否含有环状结构⼜将其再分为⽆环萜(开链萜)、单环单萜、双环单萜、四环三萜等等。
单萜化合物是由加⽡龙酸（mevalonie acid）经磷酸化，再经脱羧及脱⽔⽣成异戊烯基⼆磷酸酯（isopentenyl diphosphate IPP）,IPP 进⼀步异构化为⼆甲基烯丙基⼆磷酸酯（DMAPP），这两种活化的C5单元被称为“活性异戊⼆烯”，IPP和DMAPP 通过反式1，2-加成和反式1，2-消除，以“头-尾”形式相连接构成⽜⼉键⼆磷酸酯（GPP）,再经⽣物体内转化形成如下各种单萜化合物基本母核：⽆环单帖类：2，6—⼆甲基⾟烷型（9）；单环单萜类：薄荷烷型（10），桉树脑型（11）,虹彩烷（12），环烯醚萜（13），双环单萜类：蒎烷型（14），樟烷型（15）及异樟烷型（16），葑烷型（17），蓖烷型（18），苎烷型（19）等从植物薄荷的茎叶中提取所得的精油即薄荷油，它是萜的衍⽣物，其主要成分是薄荷醇（menthanol），并含有少量薄荷酮（menthanone）。
萜类化合物课件
一、萜类化合物概述萜类化合物(Terpenoids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称[4]。
萜类化合物中的烃类常单独称为萜烯。
萜类化合物除以萜烯的形式存在外,还以各种含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。
萜类化合物在自然界中分布广泛,种类繁多,估计有1万种以上,是天然物质中最多的一类。
萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的,因此其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。
开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n(n≥2),含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜(图1),以此类推[4]。
倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类[5]。
二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不具挥发性[6]。
此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。
其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。
萜类化合物在植物界中普遍存在[4]。
常见含萜类化合物的植物类群有:蔷薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(Araceae)、毛茛科(Ranunculaceae)、萝科(Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-pressaceae)、杜鹃科(Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木兰科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、马鞭草科(Verbenaceae)、马兜铃科(Aristolochiaceae)、芸香科(Ru-taceae)、唇形科(Labiatae)、菊科(Compositae)、松科(Pinaceae)、伞形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等[7]。
萜类化合物解析
一、萜类化合物概述萜类化合物(Terpenoids)是所有异戊二烯聚合物及其衍生物的总称[4]。
萜类化合物中的烃类常单独称为萜烯。
萜类化合物除以萜烯的形式存在外,还以各种含氧衍生物的形式存在,包括醇、醛、羧酸、酮、酯类以及甙等。
萜类化合物在自然界中分布广泛,种类繁多,估计有1万种以上,是天然物质中最多的一类。
萜类化合物的分子结构是以异戊二烯为基本单位的,因此其分类依据主要是以异戊二烯单位数目的不同为标准来进行。
开链萜烯的分子组成符合通式(C5H8)n(n≥2),含有两个异戊二烯单位的称为单萜,含有三个异戊二烯单位的称为倍半萜,含有四个异戊二烯单位的则称为二萜(图1),以此类推[4]。
倍半萜约有7 000多种,是萜类化合物中最大的一类[5]。
二萜类以上的也称“高萜类化合物”,一般不具挥发性[6]。
此外,有的萜类化合物分子中具有不同的碳环数,因此又进一步区分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜等。
其中,单萜和倍半萜及其简单含氧衍生物是挥发油的主要成分,而二萜是形成树脂的主要成分,三萜则以皂甙的形式广泛存在。
萜类化合物在植物界中普遍存在[4]。
常见含萜类化合物的植物类群有:蔷薇科(Rosaceae)、藜科(Chenopodiaceae)、天南星科(Araceae)、毛茛科(Ranunculaceae)、萝科(Asclepi-adaceae)、莎草科(Cyperaceae)、禾本科(Gramineae)、柏科(Cu-pressaceae)、杜鹃科(Ericaceae)、木犀科(Oleaceae)、木兰科(Magnoliaceae)、樟科(Lauraceae)、胡椒科(Piperaceae)、马鞭草科(Verbenaceae)、马兜铃科(Aristolochiaceae)、芸香科(Ru-taceae)、唇形科(Labiatae)、菊科(Compositae)、松科(Pinaceae)、伞形科(Umbelliferae)、桃金娘科(Myrtaceae)等[7]。
天然产物化学课件第七章萜类
萜类化合物——单萜
橙花醇 来源：橙花油、玫瑰油 性质：无色液体，有玫瑰和橙花的香气，比香叶醇柔和 用途：作为食品、化妆品的香精，合成另一些重要香料
萜类化合物——单萜
玫瑰花
花朵鲜艳，“心灵” 美丽 大约四千年前，花匠培育出了第一朵玫瑰 玫瑰油富含维生素C、维生素B、维生素K、胡萝卜素 玫瑰油几乎含有所有矿物质 玫瑰油是一种通用的大自然药物
柠檬烯(70％)、乙酸－β—松油酯（2.97％)、柠檬 醛(2.31％)、辛醛、壬醛、 α－蒎烯、β－蒎烯等
萜类化合物——挥发油
3、柠檬油的性质 黄色或黄绿色澄清液体，低温下混浊 具有浓郁的柠檬果皮的特征香气 易溶于乙醇 4、应用 香水香精、食品香料、冷饮香精、化妆水、室内芳香
剂、室内除臭剂香精等的原料
第七章 萜类化合物
本章内容
第一节 概述 第二节 单萜 第三节 倍半萜、二萜 第四节 挥发油
萜类化合物——定义
第一节 概述
一、定义
萜类化合物是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其 骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外
开链烯萜的分子组成符合通式
（C5H8）n
萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，已经 发现的萜类化合物超过了22000种
多数比水轻，比重在0.85－1.065之间 （四）稳定性
挥发油对光、空气和热均比较敏感
萜类化合物——挥发油
三、应用 1、香料 用于食品、工业 使用最多的有：柠檬油、薄荷油、橙油等
2、医药 祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌
消炎 临床上早已应用的有：樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚、
百里香草酚等
于甲醇、乙醇溶液，不溶于亲脂性的有机溶 剂
萜类化合物的提取分离
萜类化合物知识点总结
萜类化合物知识点总结一、萜类化合物的分类萜类化合物是一类碳骨架由多个异戊二烯单元组成的有机化合物，按照所含碳原子数目可分为单萜、二萜、三萜、四萜等，其中单萜的碳数最多为10个，二萜最多15个，三萜最多20个，四萜最多25个。
根据碳－碳双键的位置和数量，萜类化合物又可分为开链萜、环烯烃萜、环烷烃萜等不同类型。
1. 单萜单萜是由C10异戊二烯单元构成的萜烯类物质，常见的单萜有葛根素、姜黄素、柠檬烯、丁香油等。
单萜独立存在，不与其他碳骨架结合，结构简单，具有较强的香味和抗菌活性。
2. 二萜二萜是由两个单萜单位连接而成的萜烯类物质，常见的二萜有生姜酮、龙脑、薄荷脑等。
二萜在植物中广泛存在，具有强烈的香味和抗菌作用，常用于制作香料和药物。
3. 三萜三萜是由三个单萜单位连接而成的萜烯类物质，常见的三萜有桉油素、马来酸三萜酯、胡椒脑等。
三萜具有多种生物活性，如抗炎、抗菌、抗肿瘤等，被广泛应用于医药和香料领域。
4. 四萜四萜是由四个单萜单位连接而成的萜烯类物质，常见的四萜有甘露醇、角鲨烯、虎杖烯等。
四萜具有多种生物活性，包括抗菌、抗炎、驱虫等，被广泛用于医药、农业和香料领域。
二、萜类化合物的性质1. 香味许多萜类化合物具有强烈的香味，如柠檬烯、生姜酮、薄荷脑等，这些物质常被用作天然香料，广泛应用于食品、饮料、香水、化妆品等领域。
2. 溶性大部分萜类化合物是无色、透明的液体，具有较好的溶解性，可溶于乙醇、醚、油脂等有机溶剂，在水中溶解度较低。
3. 稳定性萜类化合物具有较好的稳定性，不易受热和光的影响，可以用于制备高温加工的产品，如烘培食品、炸饼干等。
许多萜类化合物具有显著的抗菌活性，如桉油素、生姜酮等，可用于制备消毒剂、防腐剂、抗菌剂等产品。
5. 抗炎活性部分萜类化合物具有抗炎作用，如甘草酸、角鲨烯等，可用于制备治疗炎症的药物。
6. 抗肿瘤活性一些萜类化合物具有抗肿瘤活性，如青蒿素、阿尔法-大麻酸等，被广泛研究用于治疗癌症。
萜类化合物
◇水蒸气蒸馏法：游离单帖、倍半帖（挥发性）。 ◇碱溶酸沉法：具羧基,酚羟基及内酯结构的萜还可分别溶
于碳酸氢钠或氢氧化钠水液,加酸使之游离或环合后,又 可自水中析出或转溶于亲脂性有机溶剂,此性质常用于 提取分离此类结构的萜类化合物。 ◇溶剂提取法：冷渗/热回流。
◇薄层显色：浓硫酸加热/硫酸香兰素。
青蒿
六、中药实例
◇青蒿为菊科植物黄花蒿(Artemisia annua. L.)的干燥地上部分。
◇具有清热解暑,除蒸,截疟之功效。
青蒿素提取工艺
H CH3
H3C
O
O H
O CH3
O
青蒿素
(qinghaosu)
第二节 挥发油(精油)
Volatile oils (Essential oils)
（二）单环单萜
OH l-薄荷醇 menthol
薄荷挥发油中的主要组成 部分。左旋体习称“薄荷 脑”，为白色块状或针状 结晶，对皮肤和粘膜具有 清凉和弱的麻醉作用，用 于镇痛和止痒。
（二）单环单萜
如: 柠檬烯和α－松油烯是同分异构体， 柠檬烯是分布最广的一种.
它是枸橼属植物果皮挥发油的主要成分，例如: 柠檬 油、桔皮油、佛手油等。 常用中药香附、砂仁、荆芥、青蒿和紫苏等挥发油中都 含有。 柠檬烯是无色油状液体，有似柠檬的香气具有旋光性。
OCO
紫杉醇 taxol
是从短叶红豆杉和东北红豆杉（紫杉）的树皮中 分离得到的二萜类成分，有很好的抗白血病、抗肿瘤 活性，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。
红豆杉中紫杉醇含量为百万分之二，临床上需求 量较大，研究得到半合成品——巴卡亭Ⅲ。
第6章萜类化合物课件
OCO
49
3. 三萜化合物
多数三萜类(triterpenes)化合物是一类基本 母核由30个碳原子组成的萜类化合物，其结构根 据异戊二烯定则可视为六个异戊二烯单位聚合而 成，也是一类重要的中药化学成分。
50
分布
三萜类化合物在自然界中分布很广，菌类、蕨类、 单子叶和双子叶植物、动物及海洋生物中均有分 布，尤以双子叶植物中分布最多。它们以游离形 式或者以与糖结合成苷或成酯的形式存在。游离 三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科等植物；三 萜苷类在豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦 科等植物分布较多。
樟脑是最重要的萜酮之一，我国产的天然樟脑产量 占世界第一位。樟脑在医药上主要用做刺激剂和强 心剂，还有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经 痛、炎症及跌打损伤。
O
35
➢ 环烯醚萜类（iridoids）
环烯醚萜类是一类特殊的单萜，大多与糖结合形 成苷。环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参 科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多种生 理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等），目前发 现的已达900余种。
降血糖的有效成分，并有较好的利尿及迟 缓性泻下作用。
OHH
O O
HOH2C
H O
glc
39
§6.5 倍半萜、二萜和三萜化合物
1. 倍半萜类 倍半萜类（sesquiterpenoids）的基本碳
架由15个碳原子构成，即3个异戊二烯单位，大 多与单萜类共存于植物挥发油内，是挥发油高沸 程（250℃—280℃）的主要组分固体。倍半萜 的含氧衍生物多有较强的香气和生物活性，倍半 萜活性一般强于单萜，是医药、食品、化妆品工 业的重要原料。
24
（二）链状单萜
无环单萜（acyclic monoterpenoid）
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2.环烷烃稳定性的解释
环烷烃分子中的碳原子都是sp3杂化, 当键角为109o28`时, 碳原子的sp3杂化轨道才能沿键轴“头对头”达到最大重叠. 在环丙烷分子中, sp3 杂化轨道彼此不能沿键轴方向达到最大 重叠, 只能部分重叠形成很弱的“弯曲键”, 同时成键的电子 云位于C－C连线的外侧, 易受亲电试剂的进攻而开环.
(四)聚合反应
共轭二烯烃在聚合时，即可发生1,2—加成聚合, 也可发生 1,4—加成聚合.
四.萜类化合物 (一)萜类化合物的结构
(二)萜类化合物的分类
异戊二烯单位数 碳原子数 类别 2 10 单萜 3 15 倍半萜 4 20 双萜 6 30 三萜 8 40 四萜 多个 多个 多萜
1.单萜 单萜是由两个异戊二烯单位组成的有机物. (1)链状单萜
当苯环上所连烷基的碳原子数≥6或烃基上含有双键或 参键时, 把苯作为取代基.
芳烃分子中去掉一个氢 , 剩余部分叫芳香烃基.
2.多环芳烃的命名
(1)多苯代脂肪烃
多苯代脂肪烃的命名以链烃为母体, 苯环作取代基.
(2)稠环芳烃
(2)连苯类
作业: P37,
7,10,
P51,
1,2
根据X—射线衍射解析和量子力学计算，环丙烷的 C—C 键的夹角约为105.5o, 键的偏转角度越大, 张力也越大, 环就越 不稳定而易发生开环反应, 生成较稳定的开链化合物. 环丙烷 的偏转角度比环丁烷大, 所以环丙烷更易开环. 环戊烷和环己 烷的键角均接近109o28`, 所以不易开环，化学性质稳定.
Hale Waihona Puke 2.加成反应(1)加氢
在催化剂作用下，环烷烃加一分子氢生成烷烃. 环烷烃加氢反应的活性不同. 活性顺序: 环丙烷 > 环丁烷 > 环戊烷.
(2)加卤素 环烷烃在常温下或加热时可与卤素发生加成反应.
(3)加卤化氢 环丙烷及其衍生物很容易与卤化氢发生加成反应 而开环(符合马氏规则).
第二节
芳香烃
芳香族化合物是一类具有特定的环状结构, 分 子式看来极不饱和, 但难于发生不饱和烃的加成反 应, 而像苯那样可发生亲电取代反应, 具有特殊的 稳定性, 低的氢化热和燃烧热等. 只含C、H两种 元素的芳香族化合物称为芳香烃, 大多数芳香烃具 有苯环结构, 少数不含苯环.
共轭效应的特点
共轭效应越强，分子的稳定性越强
三.共轭二烯烃的化学性质
(一)稳定性 物质的稳定性取决于分子内能的高低, 内能愈低, 愈稳定. 分子内能的高低, 通常可通过测定其氢化热来进行比较.
以上两反应式表明, 虽然1,4—戊二烯与1,3—戊二烯氢 化后都得到相同的产物, 但其氢化热不同, 1,3—戊二烯的 氢化热比1,4 —戊二烯的氢化热低, 即1,3—戊二烯的内能 要比1,4 —戊二烯的内能低， 1,3—戊二烯较为稳定.
(一)环烷烃的命名
环烷烃的命名与烷烃相似，根据成环碳原子数称为“某” 烷,并在某烷前面冠以“环”字，叫环某烷.
环上带有支链时，一般以环为母体，支链为取代基进行 命名. 环烷烃也有顺反异构体.
(二)环烷烃的结构 1.环烷烃的的稳定性 环烷烃的实验事实及燃烧热数值均说明环丙烷的内能很 高, 反应性较强; 环丁烷的内能次之，反应性较环丙烷差; 环 戊烷、环己烷以及大环环烷烃的内能与开链烷烃相近, 一般 条件下不能开环，其中环己烷的内能最低，是最稳定的环烷 烃，这也是合成或天然化合物中广泛存在六元环的原因. 稳定性: 环己烷 > 环戊烷 > 环丁烷 > 环丙烷
(二)共轭效应 在共轭体系中, 由于原子间的相互影响, 整个分子的电 子云分布趋于平均化的倾向, 称为共轭效应. 由π电子离域 而产生的共轭效应称为π-π共轭效应.
共轭效应与诱导效应不同. 诱导效应是由键的极性引起, 可沿σ键传递下去, 这种作用是短程的, 只对与作用中心直 接相连的碳原子作用最大, 隔一个原子, 作用力就很小. 共 轭效应是由于P电子在整个分子轨道中的离域作用所引起的, 其作用可沿共轭体系传递.
环烷烃构象
二.环烷烃的性质 五元环以上(包括五元环)的环烷烃和链状烷烃的化学性 质很相像，对一般试剂表现得不活泼, 主要发生游离基取代 反应; 环丙烷和环丁烷由于弯曲键和角张力的存在, 与烯烃 相似, 易发生加成反应. 1.卤代反应 在高温或紫外线作用下，环烷烃上的氢原子可以被卤 素取代而生成卤代环烷烃.
一.芳香烃的分类和命名
(一)分类
(二)芳香烃的命名
1.单环芳烃(苯的同系物)的命名 苯及其同系物的通式为CnH2n-6. 烷基苯的命名以苯作 为母体，烷基作取代基，根据烷基的名称叫“某苯”.
当苯环上连有多个烷基时，烷基名称的排列应从简单到 复杂，环上编号从简单取代基开始，沿其它取代基位次尽可 能小的方向编号.
(1)单环单萜
(2)双环单萜
2.倍半萜
3.二萜和四萜
第三章 环烃 第一节 环烷烃
一.环烷烃的结构与命名 环烷烃指碳原子以单键相互连接成环的碳氢化合物. 将链 烃变为环烃, 要在分子中增加一个C-C单键, 同时减少两个氢原 子. 只含一个环的环烷烃的通式为CnH2n , 与碳原子数相同的烯 烃互为同分异构体. 分子中每增加一个环, 就要增加一个C-C键, 减少两个氢原子.
二.共轭二烯烃的结构
(一)分子结构 CH2=CH-CH=CH2 1,3—丁二烯 1,3 —丁二烯分子中，4个碳原子都是以SP2杂化, 它们彼此 各以1个SP2杂化轨道结合形成碳碳σ键，其余的SP2杂化轨道分 别与氢原子的S轨道重叠形成6个碳氢σ键. 分子中所有σ键和 全部碳原子、氢原子都在一个平面上.
(二)亲电加成 与烯烃相似, 1,3 —丁二烯能与卤素、卤化氢和氢气 发生加成反应. 但由于其结构的特殊性, 加成产物通常有 两种. 例如, 1,3 —丁二烯与溴化氢的加成反应.
共轭二烯烃与亲电试剂加成时, 有两种不同的加成方式. 一种是发生在一个双键上的加成, 称为1,2 —加成, 另一种是 试剂的两部分分别加到共轭体系的两端, 即加到C1和C4两个 碳原子上， 分子中原来的两个双键消失，而在C2与C3之间, 形成一个新的双键，称为1,4 —加成. 低温(-40~-80℃)和非 极性溶剂有利于1,2 —加成; 高温(40~60℃)和极性溶剂及较 长的反应时间有利于1,4 —加成.
第四节 二烯烃和萜类化合物
一.二烯烃的分类与命名 (一) 二烯烃的分类
本节重点讨论的是共轭二烯烃.
(二)二烯烃的命名 二烯烃的命名与烯烃相似 1.选择含有两个双键的最长的碳链为主链. 2.从距离双键最近的一端给主链上的碳原子编号(若两端与双键 等距, 则从最靠近支链端开始编号)，词尾为“某二烯”，两个 双键的位置用阿拉伯数字标明在前，中间用短线隔开. 3.若有取代基时，则将取代基的位次和名称写在前面.
(三)双烯合成 共轭二烯烃与某些具有碳碳双键的化合物发生1,4-加成反应 生成环状化合物的反应称为双烯合成, 也叫狄尔斯-阿尔德反应. 它将链状化合物转变成环状化合物，因此又叫环合反应.
一般把进行双烯合成的共轭二烯烃称作双烯体，另一个不 饱和的化合物称为亲双烯体. 实践证明, 当亲双烯体的双键碳 原子上连有一个吸电子基团时，反应易于进行.
每个碳原子还有1个未参加杂化的与分子平面垂直的P轨 道, 在形成碳碳σ键的同时, 对称轴相互平行的4个P轨道可侧 面重叠形成2个π键, 即C1与C2和C3与C4之间各形成一个π键. C2与C3两个碳原子的P轨道平行, 也可侧面重叠, 把两个π键连 接起来, 形成一个包含4个碳原子的大π键. 但C2-C3键所具有 的π键性质要比C1-C2和C3-C4键所具有的π键性质少. 这种π 电子分布于2个以上 碳原子的分子轨道，称为离域轨道. 这键 键叫离域键, 也称大π键. 具有离域键的体系称为共轭体系.