溶液中离子浓度大小的比较

如：NH4Cl溶液：
c(H+) ＝ c(OH-) + c(NH3· H2O)
〖训练1〗写出CH3COONa溶液中三个守恒关系式 电荷守恒： c(Na+)+c(H+)＝c(CH3COO-)+c(OH-) 物料守恒： c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 质子守恒： c(OH-)＝c(H+)+c(CH3COOH)
理清电离与水解， 分清主次很关键； 遇到等式想守恒， 活用守恒更简便。
三、考点训练
1.在0.1mol/L Na2CO3溶液中，下列关系正确的是
A.c(Na+)=2c(CO32-)
B. c(OH-)=2c(H+) C. c(HCO3-)>c(H2CO3) D. c(Na+)<c(CO32-)+c(HCO3-)
( AD )
解析： 电荷守恒：c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)； 物料守恒：c(Na+) =2c(HS-) +2c(S2-) +2c(H2S)； 质子守恒：c(OH－)=c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)，选A D
(5)强碱弱酸的酸式盐溶液：
【例5】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在 0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是 A．c(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B． c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L ( CD ) 2C． c(C2O4 ) ＞c(H2C2O4) D． c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)
分析：由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S H++HS-， HSH++S2-，H2O H++OH-，根据电荷守恒得 c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)，由物料守恒得c(H2S)+c(HS)+c(S2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A项。 （注意：解 答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。）
6.不同物质同种离子浓度比较型
例6：等物质的量的下列溶液中，NH4+的浓度由大到小 的顺序是
①NH4Cl ②NH4HCO3 ③ NH4HSO4 ③ >① =④ >②
④ NH4NO3
规律：
1、水解的盐>双水解的盐
2、当溶液中存在水解的显性离子时，抑制盐的水解，
则该水解的离子浓度大
解题方法小结
对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱，则 考虑电离且电离是弱电离，若溶质是盐，则考虑水 解且水解很弱
质子守恒，就是水溶液中水电离出的氢离子 浓度等于水电离出的氢氧根离子的浓度。
以Na2CO3溶液为例，由于CO3(2-)的两步水解，而 存在HCO3(-)、H2CO3，CO3(2-)的水解就是在夺取水 自身电离的H(+)，因此水自身电离的H(+)一部分存 在于溶液中，另一部分被CO3(2-)夺走，储存于 HCO3(-)和H2CO3中，因此根据水自身电离的H(+)与 OH(-)本是相等的关系，可以写出质子守恒等式：
溶液中离子浓度大小的比较
1.紧抓两个“微弱” —电离平衡理论和水解平衡理论
（1）电离平衡理论: 弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的， 电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量 的。同时注意考虑水的电离的存在。 适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较 的题型。
练习
1. 0.1 mol· L-1的CH3COOH溶液中的离 子分子大小关系如何?
2. 牢记三个守恒
1、电荷守恒：电解质溶液总是呈电 中性，即阴离子所带负电荷总数一 定等于阳离子所带正电荷总数。
• 如：NaHCO3溶液中： • n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-) ＋n(OH-) 推出： • [Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-]
如：NaHCO3溶液中 + n(Na )：n(C)＝1：1


推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋ c(CO32-)＋c(H2CO3)
例1：在0.1mol/LNa3PO4溶液中：
根据P元素形成微粒总量守恒：
c[PO43-]+c[HPO42-]+c[H2PO4-]+c[H3PO4] =0.1mol/L
( C )
三、考点训练
2.明矾溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能 够确定的是（ A）。 A.C(Ｋ+)＞C(Al3+) B．C(Ｋ+) = C(Al3+) C．C(H+) = C（OH-） D. C(Al3+)＜ C(H+)
三、考点训练
４．关于小苏打水溶液的表述正确的是
AD
A、c (Na+)=c (HCO3-) +c (CO32-) + c (H2CO3) B、c(Na+) +c(H+) = c(HCO3-) +c(CO32-) +c(OH-) C、HCO3- 的电离程度大于HCO3-的水解程度 D、存在的电离有：NaHCO3=Na++HCO3-， HCO3H+ + CO32H 2O H ++OH-
物料守恒 1/2C(Na+)=C(HCO3-)+C(H2CO3)+C(CO32-) 质子守恒 C(OH-) = C(H+) + 2C(H2CO3) + C(HCO3-)
质子守恒：
1.明确溶液中那些微粒结合
+ H (或OH )以及结合的数目；
2.那些微粒电离出H+(或OH-)电 离的数目
二、常见题型和对策
A )
分析：水解是微量的，所以上述关系式正确的是A 项。（注意：解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子 的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。
规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液 中,由于该离子水解，因而使其浓度减小,故有： C(不水解离子）＞ C(水解离子）
（4）强碱弱酸盐溶液： 【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是 A．c(Na+) =2c( HS-) +2c(S2-) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+ 2c(S2-) C．c(Na+) ＞ c(S2-) ＞c(OH-)＞c(HS-) D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+ c(H2S)
2.（2009四川卷12）.关于浓度均为0.1 mol/L的三 种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列 说法不正确的是( B ) A.c（NH4+）：③＞① B.水电离出的c（H+）：②＞① C.①和②等体积混合后的溶液： c（H+）＝c(OH-)+c(NH3· H2O) D. ①和③等体积混合后的溶液： c（NH4+）＞c(Cl-)＞c(OH-)＞c(H+)
三、考点训练
5. 已知某温度下0.1mol/L的某酸式盐NaHB溶液中 c(H+)>c(OH-),则下列有关说法或关系一定正确的是 ①HB-的水解程度小于HB－的电离程度； ②c(Na+)=0.1mol/L≥c(B2-); ③溶液的pH=1; ④c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-) A. ② B. ② ③ C. ② ④ D. ① ② ③





3．（2009广东卷9）下列浓度关系正确的是( A.氯水中：c(Cl2)=2{c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)} B.氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-) C.等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合： c（Na+）=c（CH3COO-） D．Na2CO3溶液中： c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC2O4-电离程度大于水解程 度，故c(C2O42-)＞c(H2C2O4)。又依据物料平衡，所以 D．c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)正确，又根据电荷 守恒，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+2c(C2O42-)，所以。综合 上述，C、D正确。
C(CH3COOH) C( H ) C(CH3COO ) C(OH )

２.在0.1 mol/L的NH3· H2O溶液中， NH4+、 NH3· H2O、OH-、H+的浓度由大到小的顺序 是
（2）水解平衡理论:
弱离子(弱酸根离子、弱碱的阳离 子)的水解一般是微弱的。 如：CH3COONa溶液中存在如下关系： c(Na+) ＞ C(CH3COO-) ＞ c(OH-) ＞ C(CH3COOH)＞c(H+)


c(H+) + c(HCO3-) + ห้องสมุดไป่ตู้c(H2CO3) = c(OH-)
方法二：间接写。
先写出物料守恒与电荷守恒， 再将两个等式相减，整理，就 得到质子守恒式。
关系
〖训练3〗 写出0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度