中科院2009年有机化学试题和答案
2015年中国科学院有机化学考研历年真题试题及答案2(2000-2009)共10套经典
2015年中国科学院有机化学考研
历年真题试题2（2000-2009）
（共10套）
目录
2000年中国科学院有机化学考研真题 (2)
2001年中国科学院有机化学考研真题 (5)
2002年中国科学院有机化学考研真题 (9)
2003年中国科学院有机化学考研真题 (17)
2004年中国科学院有机化学考研真题 (27)
2005年中国科学院有机化学考研真题 (33)
2006年中国科学院有机化学考研真题 (37)
2007年中国科学院有机化学考研真题 (45)
2008年中国科学院有机化学考研真题 (57)
2009年中国科学院有机化学考研真题 (61)
2000年中国科学院有机化学考研真题
2001年中国科学院有机化学考研真题
2002年中国科学院有机化学考研真题
2003年中国科学院有机化学考研真题
2004年中国科学院有机化学考研真题
2005年中国科学院有机化学考研真题
2006年中国科学院有机化学考研真题
2007年中国科学院有机化学考研真题。
【化学】2009年高考试题分类汇编：有机化学
2009年高考化学试题分类汇编:有机化学1．（山东卷12）下列关于有机物的说法错误的是l4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘B.石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物C.乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na2CO3溶液鉴别D.苯不能使KMnO4溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应答案：D解析：CCl4可由CH4和氯气光照取代制得，可萃取碘水中的碘，A正确；石油和天然气的主要成分都是烃，B正确；向乙醇、乙酸和乙酸乙酯分别加入饱和Na2CO3溶液分别现象为：互溶；有气泡产生；溶液分层，可以鉴别，C正确；苯虽不能使KMnO4溶液褪色，但可以燃烧，能发生氧化反应，D错误。
2．（09安徽卷8）北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了S-诱抗素制剂，以保证鲜花盛开，S-诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是A.含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基B.含有苯环、羟基、羰基、羧基C.含有羟基、羰基、羧基、酯基D.含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基答案：A解析：从图示可以分析，该有机物的结构中存在3个碳碳双键、1个羰基、1个醇羟基、1个羧基。
A选项正确。
3．(09全国卷Ⅰ9)现有乙酸和两种链状单烯烃混合物，其中氧的质量分数为a,则碳的质量分数是A.(1)7a-B.34aC.6(1)7a- D.12(1)13a-答案：C解析：乙酸的化学式为C2H4O2，而单烯烃的通式为C n H2n，从化学式可以发现两者中,C与H之间的数目比为1:2,质量比为6:1，碳氢的质量分数一共为1-a,其中碳占)1(76a 。
4．(09全国卷Ⅰ12) 有关下图所示化合物的说法不正确的是A.既可以与Br 2的CCl 4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br 2发生取代反应B.1mol 该化合物最多可以与3molNaOH 反应C.既可以催化加氢,又可以使酸性KmnO 4溶液褪色D.既可以与FeCl 3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO 3溶液反应放出CO 2气体 答案：D解析：有机物含有碳碳双键，故可以与Br 2发生加成反应，又含有甲基，故可以与Br 2光照发生取代反应，A 项正确；B 项，酚羟要消耗一个NaOH ，两个酯基要消耗两个NaOH ，正确；C 项，苯环可以催化加氢，碳碳双键可以使KMnO 4褪色，正确； 该有机物中不存在羧基，故不能与NaHCO 3放出CO 2气体，D 项错。
考研有机化学试题及答案.docx
考研冇机化学頁題及答案2010年3 J1 13 HJftJn 更新72考研有机化学试题及答案20103.13 更新广告 2中国科学院 32009 32009答案 中国科学技术大学&中科院合肥所 2009 132009标准答案. 182005 25 2005详细答案. 27杭州师范大学 312009 31 2008 34江揪学2MM 38南开大学2009參考答案•••••• M青岛科技大学••• 2007 55 2005 59山桶技大学632006 63 200468焙 2009••••••••••••••76广告1推荐的教科书推荐高教、邢其毅的《基础有机化学》聲三版），此书编的较好,内容略多,共上下两册，建议至少购买上册。
配套的习题解答不是很冇必耍买，然而你报考的院校推荐的教科书则非买不可，而且配套的习题解答也必须购买，因为那上面的习题很容易被出到。
具他的辅导书也可以根据需要购买。
2推荐的复习方法如果在考研复习之前没有系统地和高强度地复习过有机化学，那么就耍分章节复习，等各个章节都复习过了之后，再开始做真题。
做真题时，做完后耍仔细地对答案。
对「•做错的题冃，要知道自己错在哪，翻看教材的相关章节，保证以后不会因为这个知识点再丢分。
核对答案千万不能仅仅知道自己得了多少分,尤其是……选择题！3报考外校报考外校的考生，到考试时考场是报考单位安推的，但是住宿问题得H己解决•耍在考场周鬧提前预定个地方,宾馆、旅社之类的。
要是到了考试的前一天才开始找地方住，則往往找不到离考场很近的了。
另外常有人以“考研订房”、“考试订房”等名日等骗钱，需小心。
4更多信息如盂更多试题及答案，请发邮件到biohu@163 com索取.中国科学院2009一、综合简答及选择题（第毎空0.5分.其它毎小题2分，共30分）1.写出化学结构式A 3-phenyl-1-propyneB methyl formateC chloroformD aniline22008年Nobel奖得主的主耍贡献主耍表现是哪一方而的研究和发展？A VB12的全合成B荧光功能材料C绿色荧光蛋白D 纳米材料3亲核反应、亲电反应厳主耍的区别是（）A反应的立体化学不同B反应的动力学不同C反应耍进攻的活性中心的电荷不同D反应的热力学不同4下列四个试剂不与3•戊酮反应的是（）A RhlgXB NaHSOa饱和水溶液C PC13D L1AIH45.指出下列哪一个化合物CF）具有旋光性？（）H3\ /CH 3c=c=cC2H< C2H5 H3C、Z CH3c=c=cH3CO OCH3M®HC、CH/fCHc=cY CHH S COB：XXX：CH区别安息香和水杨酸町用卜列哪种方法？（ A NaOH（aq） B Na2CO3（aq）比较下列化合物的沸点，K中最高的是（)C. FeCh(aq))D iyOH-(aq)A CH3CH2OHB CH3OH O3OnN指岀卜•列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短（)9卜列化合物在常温平衡状态卜•，绘不可能有芳香性特征的是（）10. 卜列含氧化合物最难被稀酸水解的是()11.二环乙皋碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )A 活化氨垄B 活化竣皋C.保护氨舉D 保护竣基11比较下列化介物在H2SO4中的溶解度，正确的是()A (1)>(2)>G)>⑷B ⑷>G)>C)>(1)C ⑶>(2)>(1)>⑷D (4)>(1)>(?)>⑶13.下列关丁螺旋的叙述，错误的是()A 分子内的氢键使G 螺旋稳定B 减少R 卑团间的不同的互相作用使弘螺旋稳定C 疏水作用使G 螺旋稳定D 在某些蛋门质中7螺旋是一.级结构的一种类型 14比较苯酚Q)、环己醇(II)、碳酸QU)的酸性大小A II >I >IIIB III >I >II c. i>n>m D . n>ni>i15.】HNMR 化学位移-•般在0 5-llppm,请归属以下氢原子的大致位登：A -CHOB YH=CHC -OCH3D 苯上H二 写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及康料或试剂(如有立体化学请注明)(每空2分，共30 分)EfANH3C D⑷廿油（& LZ 菲）*对勃耳碎#»^对丄用爭号HOEN OOZ9H -------------- VH --- -----------------+0EH!?CO-TTIm -------------------心QOS a H -HO-^IIVIIHDOS°9鬲而丽-O5PI +.三OHPlbOSWO"4 （7分）（木小题可使用3・5个碳的简单线性分子）四、试为下列反应建议合3L 可能、分步的反应机理.有立体化学及穗定构象需要说明.（共餡分）3. （6，）强—R ，殳〜1 + R”°H + Con4 （6分厂卜•列反应中A 、B 、C 三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出介适的反 应机理说明此实验结果。
2009高考真题汇编—有机综合题
2009高考真题汇编—有机综合题一、填空题环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮：1.环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表：物质沸点（℃）密度（g·cm－3，2溶解性0℃）环己醇161.1（97.8）★0.9624 能溶于水环己酮155.6（95）★0.9478 微溶于水水100.0 0.9982★括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点（1）酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的△H<0，反应剧烈将导致体系温度迅速上升，副反应增多。
实验中将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有环己醇的烧杯中，在55~60℃进行反应。
反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集95~100℃的馏分，得到主要含环己酮和水的混合物。
①酸性Na2Cr2O7溶液的加料方式为。
②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是。
（2）环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作：a. 蒸馏，收集151~156℃的馏分；b. 过滤；c. 在收集到的馏分中加NaCl 固体至饱和，静置，分液；d. 加入无水MgSO4固体，除去有机物中的少量水。
①上述操作的正确顺序是（填字母）。
②上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需。
二、单选题三、填空题③在上述操作c 中，加入NaCl 固体的作用是 。
（3）利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有 种不同化学环境的氢原子。
2. 一种从植物中提取的天然化合物a-damascone ，可用于制作“香水”，其结构为：，有关该化合物的下列说法不正确的是A ．分子式为B ．该化合物可发生聚合反应C ．1mol 该化合物完全燃烧消耗19molD ．与溴的溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸化后可用溶液检验3. 各物质之间的转换关系如下图，部分生成物省略。
C 、D 是由X 、Y 、Z 中两种元素组成的化合物，X 、Y 、Z 的原子序数依次增大，在周期表中X 的原子半径最小，Y 、Z 原子量外层电子数之和为10。
2009年物理化学(甲)
中科院2009年物理化学试题一．是非题（每小题1分，共15分）1. 某气体状态方程为p=f(V)T，f(V)只是体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而增加。
2. 在恒温恒压下不做非体积功的情况下，ΔH>0, Δ>0的过程不一定能自发进行。
3. 已知X 和Y可构成固溶体。
在X中，若加入Y则系统熔点升高，则Y在固溶体中的含量比液相中的含量低4. 稀溶液的依数性是指在指定溶液的种类和数量后，其性质仅决定与所含溶质分子的数目，而与溶质的本性无关5. 在非理想液态混合物中，正规混合物的非理想性是完全由混合热效应引起的。
6. 多孔硅胶据具有强烈的吸水性能，这表明自由水分子的化学势比干硅胶表面水分子的化学势低。
7. 在一定温度下，分子的平动，振动，转动的能级间隔顺序为，振动>转动>平动。
8. 原电池的电动势等于组成电池的个相同的各个界面上所产生的电势能的代数和。
9. 工业上用电解食盐水制造NaOH的反应为：2NaCl+2H2O→ 2NaOH+H2（g）+Cl（g），阴极反应为：2NaCl-2e→2Na+ +Cl2（g）10. 碰撞理论中的Ec与阿伦活化能Ea在数值上必须相等，碰撞才是有效的。
11. 假设晶体上的被吸附的气体分子间无相互作用，则可把该气体系统视为定域的独立子体系。
12. 在统热中，零点能（基态分子的能量）的选择可影响吉布斯函数G的值13. 绝大多数的液态物质的表面张力随温度升高而趋于最大值14. 反应级数只能是0或正整数15. 正常人体中，血液的糖分远高于尿中的糖分，是由于肾的渗透功能阻止血液中的糖分进入尿液。
二．选择题（1-24 单选，每个2分，25-28多选，每个3分） 1. 在同一温度下，某气体无知的Cpm 与Cvm 的关系为 A Cpm<Cvm B Cpm>Cvm C Cpm=Cvm D 无法比较2. 基尔霍夫定律，由T1下的ΔH1，计算T2下的ΔH2 A 只能直接用于反应物和产物都为气体达到化学反应过程 B 能直接用于任何化学反应过程C 只能直接用于等压过程中无相变，无其他化学反应的过程D 只能由于均相体系在等压下的化学反应过程 3. 下列函数中，哪一个为广度性质A 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则λL=0（λ为常数）B 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则L=L （Ｔ, P , λn1, λn2……）（λ为常数）C 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则λL=L （Ｔ, P , λn1, λn2……）（λ为常数）D 若Ｌ＝（Ｔ, P, n1, n2……）,则λ2L=L （Ｔ, P , n1, n2……）（λ为常数） 4. 一个纯物质的膨胀系数2111()1p V a m K V T V-∆==∙∙∆（T 为绝对温度），则该物质CpA 与体积V 无关B 与压力p 无关C 与温度T 无关D 与Ｖ，p ，T 有关5. H 2O(l, 373K, p0) H 2O(g, 373K, p0)，判断该过程能否发生，可用作判据的是 A ΔＨB ΔＧC ΔUD ΔS （体系）＋ΔＳ(环境)6. 在一个简单（单组分，单向，各项同性）封闭体系中，恒压只做体积功的条件下，内能随温度升高作何变化？ A()U p T ∆∆>0 B ()U p T ∆∆<0 C()U pT∆∆=0D 具体体系情况而定 7 偏摩尔熵等于下列哪个式子四个选项很相似，D 大致是,,,[(/)/]p nB T p ncG T n -∂∂∂∂ 。
北京09-13高考有机题分析超详细
500℃
A
Br2/CCl4
C3H5Br2Cl
聚合
丙烯
化合物B O2,催化剂
DAP单体
CH3OH 催化剂△
DAP树脂
D
化合物F 催化剂△
C
CH3OH
E
碱性水解
H
稀H2SO4
B
已知酯与醇可发生如下酯交换反应： 催化剂 RCOOR‘+R”OH RCOOR”+R'OH 加热 （R、R’、R”代表烃基）
质、试剂
（3）酯类化合物C的分子式是C15H14O3 ，其结构简式 是 。 有机物结构（接
受、吸收、整合 信息的能力）
OH CHCOOCH2
OH
HCHO
CHO COOH
O C Cl
CH3
O C O
（4）A发生银镜反应的化学方程式是CH
3
（5）扁桃酸（ 结构 甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有 13 种，写出其中 有机物结构， 一种含亚甲基（-CH2-)的同分异构体的结构简式 。 （6）F与M合成高分子树脂的化学方程式是 （7）N在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是
26
（10-京-28）镇痉药物C、化合物N以及高分子树脂
的合成路线如下：
绿色化学理念渗透 逆合成分析法 化学与社会
接受、吸收、整合信息的能力
已知：
（R、R`代表烃基）
OH CHCOOCH2
CHO
结构、性 质、试剂
（1）A的含氧官能团的名称是 醛基 。 （2）A在催化剂作用下可与H2 反应生成B。该反应的 反应类型是 。加成反应 结构、性
碱性水解
C
H
稀H2SO4
B
（1）农药分子C3H5Br2Cl中每个碳原子上均连有卤原子。 ①A的结构简式是 ；A含有的官能团名称是 ； ②由丙烯生成A的反应类型是 。
2009-2013全国2卷有机考试试题汇编
2009~2013全国2卷有机试题汇编【2009】12、1 mol HO与足量的NaOH溶液充分反应，消耗的NaOH 的物质的量为A ．5 molB ．4 molC ．3 molD ．2 mol30. (15分) 化合物A 相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢为7.0%，其余为氧。
A 的相关反应如下图所示:已知R-CH=CHOH(烯醇)不稳定,很快转化为2R CH CHO 。
根据以上信息回答下列问题:(1) A 的分子式为 ; (2) 反应②的化学方程式是 ; (3) A 的结构简式是 ; (4) 反应①的化学方程式是 ;(5) A 有多种同分异构体,写出四个同时满足(i)能发生水解反应(ii)能使溴的四氯化碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简式： 、 、 、 ； （6）A 的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式为 。
【2010】8．分子式为C 3H 6Cl 2的同分异构体共有(不考虑立体异构)( ).A ．3种B ．4种C ．5种D ．6种 9．下列各组中的反应，属于同一反应类型的是( ). A ．由溴丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇 B ．由甲苯硝化制对硝基甲苯；由甲苯氧化制苯甲酸OC O—OCCH 3 OC．由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加溴制1,2 二溴丙烷D．由乙酸和乙醇制乙酸乙酯；由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇38．[化学——选修有机化学基础](15分)PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应用。
以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：已知以下信息：①A可使溴的CCl4溶液褪色；②B中有五种不同化学环境的氢；③C可与FeCl3溶液发生显色反应：④D不能使溴的CCl4褪色，其核磁共振氢谱为单峰。
请回答下列问题：（1）A的化学名称是；（2）B的结构简式为；（3）C与D反应生成E的化学方程式为；（4）D有多种同分异构体，其中能发生银镜反应的是 (写出结构简式)；（5）B的同分异构体中含有苯环的还有种，其中在核磁共振氢谱中出现丙两组峰，且峰面积之比为3∶1的是 (写出结构简式)。
食品2009级有机化学测验题答案与解题
食品2009级有机化学测验题答案与解题三、完成反应式答案：( )1CH 3C ≡CH ；CH 3CH=CH 2 ；CH 3CH 2CH 2BH 2 ；CH 3CH 2CH 2OH ( )2Br 2 / H 2O ；CH 3CH －CH 2OO( )3CH 2=CH CH=CH 2；CH 2=CHCN ；CN本题题目打题时有誤，题目应为： BrCH 2CH 2CH 2CH 2Br 2NaNH 2△CN ( )Cl 3CCOOH O( )4CH 2CCH 2C O OO 或 HOOCCH 2CH 2COOH ；CH 2CH 2CH 2COOH C O ；；( )5－CHCH 2CH=CH 2－CHCH 2CH=CH 2； ( )6Br CH 2CH 2CH=CH 2( )7CH 2Cl －CH 2－－CH 3－CH －Cl －CH 3；；CH 3CH 3CH 3 (第二步产物中，亚甲基上的氢因同时受两个苯环致活而比甲基氢更加容易被卤代)( )8－C －CH 3 （仲碳正离子经重排成叔碳正离子再进攻苯环）CH 3CH 3 ( )9CHOCl(反应物中，羰基的存在，使得羰基所在的环直接受羰基影响，其电子密度降低较直接，没有羰基的环的电子密度降低只是间接的，电子密度相对没那么低，所以应是异环α－位亲电取代)四、改错题答案：( ) 产物错，产物应为CH=CHCH 2OH 。
1(叔、仲卤烃在氢氧化钠的乙醇溶液——强碱条件中，消去为主；苄基溴的消去活性大于伯碳 上的溴。
伯碳上的溴在氢氧化钠的乙醇溶液中被取代为主)。
( )2产物错，产物应为Br CH 2CH 3 。
( )3产物的定位规律错，原有两取代基定位规律不一致时，新基团进入苯环的位置服从于第一类基。
产物应为CH 3BrCHO 。
五、合成题解答：( )1CH 3CHBr 2 HC ≡CH CH 2=CH 2 CH 3CH 2Br HC ≡CH HC ≡CNa CH 3CH 2C ≡NaNH 2 2H 2 / Pd －CaCO 3喹啉HBr / ROOR hv./HBr Na 110CH 3CH 2Br NH (液氨)33℃H 2 / Pd －CaCO 3 喹啉CH 3CH2CH=CH 2 CH 3CH 2CH 2CH 2Br( )2△CH 3BrAlBr 3 /CH 3 KMnO 4H 2SO 4 /COOH 3－－O CH 3。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
CO2CH3
14A
H 2O2 NaOH
14B
三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共 27 分）
CH2OH Ο O
1. (5') Ο CH3 2. (5') NH2
3.(5')
4. （7 分） （本小题可使用 3-5 个碳的简单线性分子）
ClCH2COOH
O Me2CHCH2CH2 Et O
D 苯胺 5. B 10. D
6. C 11. B
2A
1. N
+
CuLi
H 2B H3C
PhCH2 4.
3. OHC
CH2OCH3
Ο
CH3
5. Ο Br 7. O
Ο 6. O
8. MeO Ο
Η 9A H
H 9B H Ph 11A HD H 12. OH
Ο 14A
三、 1. 保护酮羰基后将酯基还原。 2. Gomberg-Bachmann 芳基化：
D I2/OH-(aq)
OH A CH3CH2OH B CH3OH C NO2 D O2N OH
8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短：
A
B
C
D
9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：
O A Ο B O
O C
ΝΗ D
D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I） 、环己醇（ II） 、 碳 酸 （ III）的酸性大小 A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I 1 15． HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A CHO B CH=CH C OCH3 D 苯上 H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体 化学请注明） （每空 2 分，共 30 分）
OH K2Cr2O7 H2SO4
CH2=CH2 ∆
O MCPBA O Ο
Ο
H+
Ο+ Η
ΟΗ
OH
O
OH -H + O
O
OH
O
OH H -H O H+ O+ H
+
O
OH
H
OH
2. Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下：
R2C=O + NH 2NH 2 R2C--N=NH] H 2O -OH
-
R 2C=N-NH 2 R 2CH-N=NH H 2O -OH -
OH OH -
[R 2C=N-N- H R 2CH-N=N-
N2↑ + R 2C- H
3. 文献上叫做 Carroll 反应：
R2CH 2
R'
R' + R''O
O
O
-R''OH
R'
OH
R' Ο
O
O
R'
R' Ο
OH O
R' R'
O
ΟΗ
∆
δ1.0( 3H,t)
4.0( 4H,m)
Brபைடு நூலகம்
3. A 的不饱和度=2；3000-1700 cm-1 处的吸收峰应该是含有 C=O；UV200 以上无吸收说明不含共轭体系； B 和 C 应该是含一个双键的化合物，如果 分子式不错，应该是两个互变异构体。 本题的信息太少，不太易确定结构，仅做以上分析供参考，大家共同 完善。
有强的吸收。B 与 NaOD/DO 反应生成 C6H7D3O。B 与过氧乙酸反应得到 C （C6H12O2） ， C 的 1HNMR 出现一个甲基的双峰。写出化合物 A、B 和 C 的 结构式。 2. （8 分）一个中性化合物，分子式为 C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙 衍生物，其 IR 在 2850-2950 cm-1 有吸收，但 3000 cm-1 以上没有吸收；另一 强吸收峰为 1740 cm-1，1HNMR 吸收为：δ1.0（3H，t） 、 1.3（6H，d） 、 2.1 （2H，m） 、 4.2（1H，t） 、 4.0（4H，m） 。推断该化合物的结构，并指定谱 图中各个峰的归属。 3.（6 分） 非环状化合物 A 分子式为 C7H12O2， 其 IR 谱图在 3000-1700 c m 1 处有吸收峰， UV 在 200nm 以上无吸收； 在 H2SO4 存在下加热得到 B 和 C，B 和 C 互为异构体，分子式为 C7H10O，B 为主产物，在λ>258nm 处 有 吸 收 ， 而 C 在 220nm 处有吸收。试推断 A、B 和 C 的结构式。 4. （6 分）缺 参考答案： 一、 1. A 3-苯基-1-丙炔 B 甲酸甲酯 C 氯仿 2. C 3. C 4. B 7. D 8. B 9. C 12. B 13. 14. B 15. A 8-10 B 4-6 C 3.5-4 D 6-8 二、
N 1. CH2OH TsCl ∆ Br 2 Br Li CuBr 2A H3C H CH3 2B
3. PhCH2 4. H H
O3
Me2S Zn(Cu) + CH2I 2 Et2O
CH2OCH3
5. ΟΗ
CH3 6. Cl
+ Me2C=O
[Me2CH]3Al
ONa +
Ο
7.
Br
DMSO
OH
O H+
中科院 2009 年有机化学试题及答案
一、综合简答及选择题（第 1-15 每空 0.5 分，其它每小题 2 分，共 30 分 ） 1. 写出化学结构式 A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline 2. 2008 年 Nobel 奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A V12 的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料 3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是： A RMgX B NaHSO3 饱和水溶液 C PCl3 D LiAlH4 5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？
H 3C A C C C C2H 5
H3C C H3CO C C C
CH 3 B C2H 5
CH3 D OCH3
Me2CH C C C C2H 5
H3COC Br
OCH 3 OCH 3
COCH3 Br
6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ A NaOH（aq） B Na2CO3（aq） C FeCl3（aq） 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是：
Ο 10.
Cl Cl 11B HD OH 13.
O
Ph
Ο 14B Ο
O
CH3 NH2 NaNO2-HCl 0-5°C COOH KMnO4 OH-,∆
CH3
N2+ OH-,∆
CH3
O i. SOCl 2 ii. AlCl 3
3. 环己烷卤代后制成 Wittig 试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。 4. 关键是丙二酸的合成： 由于用到了 NaCN， 所以必须在碱性条件下进行 CN 的取代，以防 HCN 的溢出：
NH O NH
O 5. (5') HC≡CH Ο
四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定
构象需要说明。 （共 28 分）
Ο 1.(5') O
Ο 2. (5') R
R' R' 3. (6')
OH H+ OH
NH2NH2,KOH R' (HOCH2CH2)2O,∆
+ O O R'
） 下 列 反 应
R-CH2-R'
R' Ο
OH R''O
（ 6 分
+ R''OH + CO2↑
4.
中
A
、
Me Et NHNH Et H + Me NHNH Me
+
H2N Me H2N Et + H2N Me + Et
NH2
NH2 Et NH2
B、C
三种产物不能全部得到， 请判断哪一些化合物不能得到， 并写出合适的反应 机理说明此实验结果。
5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生 Baeyer-Villiger 氧化：
CH2=CH2
Pd-BaSO4-H2 qui nol ine
CuCl -NH4Cl HC≡CH HCl HC≡C-CH=CH2
Pd-BaSO4-H2 quinoline
i. H2SO4 ii. H2O,∆
四、 1.
CH2=CH-CH=CH2
8. MeO
CHO + C- H2-S+ Me2
Η 9. H
hv
9A
∆
9B
10. NH2
ΟΗ
NaNO2 HCl
Ph 11. HD
12. Ο
SOCl 2 ΟΗ SOCl 2,Py
i. LiAlH4 ii. H3O+
11A 11B
O 13.
i. LiAlH 4 ii. H 3O+
ΟΗ O 14.
H 3CrO3 + H 2SO4 Me2C=O
O Me 5. (6') CO2Et EtONa/EtOH
Me
O CO2Et