肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究原料及中间体
间三氟甲基苯乙酮肟生产工艺流程
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其生产工艺流程通常包括以下几个主要步骤。
氟化、重氮化、加成反应和肟化反应。
以下是TFPAC的生产工艺流程的详细描述。
1. 氟化反应。
首先，苯乙酮经过氟化反应得到对三氟甲基苯乙酮。
这一步骤通常使用氟化氢气体（HF）或者氟化钠（NaF）等氟化剂，反应条件一般是在适当的溶剂中，温度控制在适当的范围内进行。
间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究
间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究间三氟甲基苯乙酮（3-trifluoromethylacetophenone）是一种重要的药物中间体，具有广泛的应用价值。
它可以用于合成多种药物、农药和染料等化合物。
因此，对间三氟甲基苯乙酮的合成工艺进行研究具有重要的意义。
间三氟甲基苯乙酮的合成方法主要有以下几种：1. 酸催化法：将苯乙酮与三氟甲酸反应，在催化剂的作用下，生成间三氟甲基苯乙酮。
这种方法简单、操作方便，但反应条件较为严苛，反应时间较长。
2. 光催化法：利用光催化剂的作用，将苯乙酮与三氟甲酸反应，生成间三氟甲基苯乙酮。
这种方法具有反应时间短、产率高的优点，但需要使用特殊的光催化剂，成本较高。
3. 高效无机催化剂法：利用高效无机催化剂的作用，将苯乙酮与三氟甲酸反应，生成间三氟甲基苯乙酮。
这种方法反应条件温和、产率高，但催化剂的选择和合成较为复杂。
在上述方法的基础上，研究者还不断进行改进和创新，以提高合成间三氟甲基苯乙酮的效率和产率。
例如，有学者通过引入新型催化剂，如金属有机框架材料（MOFs）、离子液体等，来提高反应速率和产物纯度。
还有学者提出了一种新的合成方法，即使用微波辐射加热。
研究表明，微波辐射加热可以显著提高反应速率和产率，减少反应时间和能耗。
这种方法具有操作简便、高效快速的特点，因此备受关注。
除了选择适当的合成方法外，还有一些关键因素需要考虑，以提高合成间三氟甲基苯乙酮的效果。
例如，反应温度、催化剂用量、反应时间等因素都会对反应结果产生影响。
因此，在进行实验时，需要对这些因素进行优化和调控，以获得最佳的合成工艺条件。
间三氟甲基苯乙酮是一种重要的药物中间体，其合成工艺的研究对于提高产率和降低成本具有重要意义。
目前，酸催化法、光催化法和高效无机催化剂法是常用的合成方法，但仍存在一些问题。
因此，需要进一步研究和改进现有方法，探索新的合成途径，以满足不同应用领域对间三氟甲基苯乙酮的需求。
希望未来的研究能够在提高合成效率和产物纯度的同时，降低成本，推动间三氟甲基苯乙酮的应用和发展。
肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究
四１ ５瓶 内 加 入 ８ ． ０ ｇ乙 酸 ， ５ ０ ％乙 醛 肟 水 溶 液
５ ０ ． ０ ｇ 及 １ ０ ０ ｍ Ｌ甲苯 ， 搅拌 并 冷却 。冷 却到 ５ ℃ 以下 后 开始 滴 加上 述 重氮 盐 清 液 ． 并 同时 滴加 １ ０ ％硫 酸
反应 温度适 中 ， 反应 都在 常压 下进 行 、 所 有 的反应 都 安 全 可控 ， 因此 该方 法较 易工 业化 ． 其合 成工 艺路 线
如 图 １所示 笔 者对 最后 一种 方法 进行 了相 关文 献
问三氟甲基苯乙酮 。 Ｇ Ｃ分析 ， 含量 ９ ９ ％， 收率 ８ ９ ％。
１ ． ４ 乙醛 肟 再 生
系ｐ Ｈ在 ４ ４ ． ５ ．通过 冰 盐 浴 控制 反 应 温 度 在 ０ ℃～ ５ ℃ 加完后 升 温至 ２ ０ ℃并搅 拌 ． Ｇ Ｃ跟 踪分 析 ． 反 应
完毕后 静 置分层 ． 上 层有 机相 用 ５ ％氨水 洗至 中性
１ ． ３水 解反应 将９ ０ ｍ Ｌ浓度为 ２ ０ ％盐酸加入到上述有机相中 ． 加 热搅拌 回流 ． Ｇ Ｃ跟踪分析反应 ， 水解反应完毕后静置分 层． 上层有机 相用碳 酸氢钠水溶液碱洗至 中性 ． 无水硫 酸钠干燥 ， 脱溶后再减压蒸馏得淡黄色液体 ４ ７ ． ８ ｇ ， 即为
上 述 合成路 线 已有 文献 报道 ．但其 报道 的最 高 收率 只 有 ７ ８ ％ ．笔 者对 其 某些 步 骤进 行 了改进 ． 使 收率提 高 至 ８ ９ ％， 实 验对 比结果 见表 １ 。
表 １ 改 进实验 对 比结果
试验号 是 否 加 入 尿 素 除 过量的 Ｎ ａ Ｎ Ｏ ２ １ ２ ３ ４ 否 是 否 是 催化 剂 硫 酸 铜 的 加 入 方 式 反 应 前 一 次 性 加入 反 应 前 一 次 性 加入 反 应 过 程 中滴 加 反 应 过 程 中滴 加 Ｔ Ｆ Ａ Ｐ收 率 ／ ％ ７ ６ ８ ２ ８ ５ ８ ９
一种用于制备肟菌酯的中间体及其合成方法[发明专利]
![一种用于制备肟菌酯的中间体及其合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/82af25dc5ff7ba0d4a7302768e9951e79b896921.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010720937.1(22)申请日 2020.07.24(71)申请人 阜新孚隆宝医药科技有限公司地址 123000 辽宁省阜新市阜蒙县伊吗图镇伊吗图村(72)发明人 蔡凡平 李新明 张彦斌 杨显文 符雨 (74)专利代理机构 北京悦和知识产权代理有限公司 11714代理人 司丽春(51)Int.Cl.C07C 249/12(2006.01)C07C 251/48(2006.01)C07C 251/70(2006.01)(54)发明名称一种用于制备肟菌酯的中间体及其合成方法(57)摘要本发明涉及一种用于制备肟菌酯的中间体及其合成方法，以2‑肟‑邻甲基苯乙腈为原料，在碱水溶液中加热水解，得到2‑肟‑邻甲基苯乙酸或其单钠盐/单钾盐或双钠盐/双钾盐；在碱性条件下，与甲基化试剂反应，得到(E)‑2‑(甲氧亚胺)‑邻甲基苯乙酸甲酯。
本发明具有原料易得，产物为单一反式构型，且操作简便的特点，适合工业化生产。
权利要求书2页 说明书8页CN 111807990 A 2020.10.23C N 111807990A1.一种用于制备肟菌酯的中间体，其特征在于，如式I所示：其中M1选自Na、K或H；M2选自Na、K或H。
2.根据权利要求1所述的用于制备肟菌酯的中间体，其特征在于，所述式I化合物选自下表：化合物编号M1M21Na Na2K K3H H4Na H5H Na6K H7H K。
3.一种权利要求1所述的用于制备肟菌酯的中间体的合成方法，其特征在于，包括如下步骤；(1)当M1和M2同时为K或Na时，向2-肟-邻甲基苯乙腈中加入水以及含钠或钾的碱进行反应；(2)当M1或M2中的一个或两个为H时，还包括向步骤(1)所得产物中加入酸处理的步骤。
4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述碱选自以下的一种或几种：氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠或叔丁醇钠；优选为氢氧化钠或氢氧化钾。
肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究原料及中间体
肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究间三氟甲基苯乙酮(3-Trifluoromethylacetophe- none)简称TFAP，淡黄色液体，主要用于医药、农药和染料等领域。
它是合成甲氧基丙烯酸酯类化合物肟菌酯（Trifloxystrobin，商品名Flint）的关键中间体，同时也是合成医药、染料的重要原料。
国内外报道的合成间三氟甲基苯乙酮的方法有：间三氟甲基苯甲氰与碘甲烷的格氏反应后再水解；间三氟甲基苯甲酸经酰氯化后和碘甲烷的镉试剂反应；间三氟甲基苯甲醛和重氮甲烷反应；间三氟甲基溴苯的格氏试剂与乙酐反应；间三氟甲基苯胺重氮化后与乙醛肟偶合生成间三氟甲基苯乙酮肟，最后在盐酸中水解。
其中最后一种方法所用原料来源广、涉及到的反应温度适中，反应都在常压下进行、所有的反应都安全可控，因此该方法较易工业化，其合成工艺路线如图1所示。
笔者对最后一种方法进行了相关文献的查阅，并对该方法如何进一步提高收率、降低成本和减少污染排放进行了研究，对其工业化具有一定的指导意义。
图1间三氟甲基苯乙酮的合成路线1操作步骤1.1重氮化反应46g间三氟甲基苯胺缓慢加入装有280g硫酸溶液（质量浓度25%）的四口瓶中，然后冷却至0℃ 并开始滴加30%NaN02水溶液72g，控制温度0℃~ 5℃，滴完后保温搅拌20min，分批少量加入尿素以除去过量的NaN02，并用淀粉KI试纸检测。
最后制得淡黄色重氮盐澄清液，保温待用。
1.2偶合反应四口瓶内加入8.0g乙酸，50%乙醛肟水溶液50.0g及100mL甲苯，搅拌并冷却。
冷却到5℃以下后开始滴加上述重氮盐清液，并同时滴加10%硫酸铜水溶液46g，另外通过滴加30%液碱，控制反应体系pH在4~4.5，通过冰盐浴控制反应温度在0℃~ 5℃。
加完后升温至20℃并搅拌，GC 跟踪分析，反应完毕后静置分层，上层有机相用5%氨水洗至中性。
1.3水解反应将90mL浓度为20%盐酸加入到上述有机相中，加热搅拌回流，GC跟踪分析反应，水解反应完毕后静置分层，上层有机相用碳酸氢钠水溶液碱洗至中性，无水硫酸钠干燥，脱溶后再减压蒸馏得淡黄色液体47.8g，即为间三氟甲基苯乙酮，GC分析，含量99%，收率89%。
间三氟甲基苯乙酮合成工艺
间三氟甲基苯乙酮合成工艺在化学的世界里，有些东西听起来就像是魔法一样，真让人觉得惊奇。
今天咱们聊聊间三氟甲基苯乙酮，这个名字一听就有点高深莫测，但别怕，咱们慢慢来，绝对不会让你听得云里雾里的。
间三氟甲基苯乙酮可是一种很有用的化合物，广泛用于制药和农药中，那可真是个大热门呢。
说到合成工艺，首先得准备好材料。
像间三氟甲基苯乙酮这玩意儿，最关键的就是原料了。
常见的原料有三氟甲基苯和乙酮，嘿，这些听起来是不是就像是个化学小吃的配方呢？三氟甲基苯，那可是个令人印象深刻的小家伙，特别是它的三氟基团，简直是个强力的“拉帮结派”的角色，能让化学反应更加活跃，简直不愧是个“反应小能手”！而乙酮呢？在化学界里，它就像是一个百变的魔术师，既可以用作溶剂，也能和其他物质发生反应，真是个多面手。
咱们把这俩材料准备齐全后，接下来的步骤就开始变得有趣起来了。
把三氟甲基苯和乙酮放在一个反应器里，加入适量的催化剂。
这就像是给他们加了点调料，让他们在锅里一起翻滚，嘿嘿，真是热火朝天。
在这个过程中，温度和压力也是很重要的。
温度太高，反应会过于激烈，可能会出点小乱子；温度太低，又没法激发他们的热情，效果可就差了。
所以，要把握好这个火候，就像做饭一样，掌握好火候才是王道。
反应进行得差不多后，我们就可以开始分离和纯化了。
这一步就像是把煮好的汤过滤，去掉那些杂质，剩下的才是最精华的部分。
经过分离后，咱们就得到了间三氟甲基苯乙酮。
那种感觉，简直就像是从锅里捞出一块金子，开心得不得了。
这时候，你可能会问，这玩意儿到底有什么用呢？嘿，它可不简单，广泛应用于药物合成，比如一些抗生素、抗病毒药物等，绝对是个救命稻草。
农药方面，它也大显身手，帮助农民打击害虫，保护庄稼。
说到这里，不得不提一下实验室里的气氛。
那真是个充满激情和挑战的地方，大家就像是在进行一场盛大的化学派对。
每当看到反应器里冒出气泡，心里那种期待感，简直能把人乐坏。
说真的，搞化学的日子，有时候比看电影还刺激，反应的结果就像是未知的剧情，谁也猜不透。
间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究
关 键 词 ： 间 三 氟 甲基 苯 胺 ； 间三 氟 甲基 苯 乙酮 ； 重 氮化 ； 乙醛 肟
文 章 编 号 ：１ ０ ０ ６ — ４ １ ８ ４ （ ２ ０ １ ３ ） １ １ — ０ ０ ０ ５ — ０ ３
间 三 氟 甲 基 苯 乙酮 （ ３ 一 Ｔ ｒ ｉ ｌ ｆ ｕ ｏ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ａ ｃ ｅ —
控制反应 体系 ｐ Ｈ在 ４ － ４ ． ５ ， 通过冰盐 浴控制 反应
温 度 在 ０℃～５℃ 。 加 完 后 升 温 至 ２ ０℃并 搅 拌 ， Ｇ Ｃ跟 踪 分 析 ， 反应 完毕后静 置分层 ， 上 层 有 机 相
问 三 氟 甲基 苯 胺 重 氮 化 后 与 乙醛 肟 偶 合 生 成 间 三 氟 甲基 苯 乙酮 肟 ， 最 后 在 盐 酸 中水 解 ［ ４ １ 。其 中最 后 一种方法 所用原 料来源 广 、 涉 及 到 的 反 应 温 度
ｔ ｏ ｐ ｈ ｅ ｎ ｏ ｎ ｅ ） 简称 Ｔ Ｆ ＡＰ， 淡 黄 色 液体 ， 主 要 用 于 医 药、 农 药 和 染 料 等 领 域 。它 是 合 成 甲氧 基 丙 烯 酯 类 化 合 物肟 菌酯 （ Ｔ ｒ ｉ ｌ ｆ ｏ ｘ ｙ ｓ ｔ ｒ ｏ ｂ ｉ ｎ ， 商 品名 Ｆ ｌ ｉ ｎ ｔ ） 的 关 键 中 间体 ， 同时 也是 合成 医药 、 染 料 的 重 要 原 料 。 国 内外 报 道 的合 成 问 三 氟 甲基 苯 乙酮 的方 法 有： 间 三 氟 甲 基 苯 甲氰 与 碘 甲烷 的 格 氏反 应 后 再
作者简介 ： 健鸿 （ １ ９ ８ ５ － ） ， 女， 浙江 东阳人 ， 工程师 ， 学士 ， 从 事含氟 农药 中间体 的开发 及分 析 。 Ｅ － ｍ ａ ｉ ｌ ： ｓ ｈ ｕ ｉ ｃ ａ ｉ ｙ ｕ ｎ 一 ８ ５ ９ ８ ２ ５ ＠１ ２ ６ ． ｅ ｏ ｍ。
肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究原料及中间体
肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究偶合反应1.2 间三氟甲基苯乙酮 (3-Trifluoromethylacetophe- 四口瓶内加入乙酸乙醛肟水溶 8.0g ，50% 简称淡黄色液体主要用于医药 none)TFAP，，、农药和染料等领域它是合成甲氧基丙烯酸酯类。
液及甲苯搅拌并冷却冷却到 50.0g 100 mL ，。
5?化合物以下后开始滴加上述重氮盐清液并同时滴加，10%肟菌酯商品名的关键中间(Trifloxystrobin，Flint)硫酸铜水溶液液碱控另外通过滴加 46g，30%，体同时也是合成医药染料的重要原料国内制反应体系在通过冰盐浴控制反应，、。
pH 4~4.5，外报道的合成间三氟甲基苯乙酮的方法有间三 :温度在加完后升温至并搅拌0?~ 5?。
20?，GC 氟甲基苯甲氰与碘甲烷的格氏反应后再水解间 ;跟踪分析反应完毕后静置分层上层有机相用，，5%氨水洗至中性三氟甲基苯甲酸经酰氯化后和碘甲烷的镉试剂反。
应间三氟甲基苯甲醛和重氮甲烷反应间三氟;;水解反应1.3甲基溴苯的格氏试剂与乙酐反应间三氟甲基苯;将浓度为盐酸加入到上述有机相中90 mL 20%，加热搅拌回流跟踪分析反应水解反应完毕后胺重氮化后与乙醛肟偶合生成间三氟甲基苯乙酮，GC ，肟最后在盐酸中水解其中最后一种方法所用静置分层上层有机相用碳酸氢钠水溶液碱洗至中，。
，原料来源广涉及到的反应温度适中反应都在性无水硫酸钠干燥脱溶后再减压蒸馏得淡黄色、，，，常压下进行所有的反应都安全可控因此该方、，液体分析含量即为间三氟甲基苯乙酮47.8g，，GC ，法较易工业化其合成工艺路线如图所示笔，1 。
收率 99%，89%。
者对最后一种方法进行了相关文献的查阅并对乙醛肟再生，1.4该方法如何进一步提高收率降低成本和减少污上步水解反应的水相搅拌下加入的、27g40% 染排放进行了研究对其工业化具有一定的指导，溶液调节值至然后冷却至 NaOH pH 6.5， 10?，意义开始滴加乙醛水溶液过程中控制温。
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肟菌酯中间体间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究
间三氟甲基苯乙酮(3-Trifluoromethylacetophe- none)简称TFAP，淡黄色液体，主要用于医药、农药和染料等领域。
它是合成甲氧基丙烯酸酯类化合物
肟菌酯（Trifloxystrobin，商品名Flint）的关键中间体，同时也是合成医药、染料的重要原料。
国内外报道的合成间三氟甲基苯乙酮的方法有：间三氟甲基苯甲氰与碘甲烷的格氏反应后再水解；间三氟甲基苯甲酸经酰氯化后和碘甲烷的镉试剂反应；间三氟甲基苯甲醛和重氮甲烷反应；间三氟甲基溴苯的格氏试剂与乙酐反应；间三氟甲基苯胺重氮化后与乙醛肟偶合生成间三氟甲基苯乙酮肟，最后在盐酸中水解。
其中最后一种方法所用原料来源广、涉及到的反应温度适中，反应都在常压下进行、所有的反应都安全可控，因此该方法较易工业化，其合成工艺路线如图1所示。
笔者对最后一种方法进行了相关文献的查阅，并对该方法如何进一步提高收率、降低成本和减少污染排放进行了研究，对其工业化具有一定的指导意义。
图1间三氟甲基苯乙酮的合成路线
1操作步骤
1.1重氮化反应
46g间三氟甲基苯胺缓慢加入装有280g硫酸溶液（质量浓度25%）的四口瓶中，然后冷却至0℃ 并开始滴加30%NaN02水溶液72g，控制温度0℃~ 5℃，滴完后保温搅拌20min，分批少量加入尿素以除去过量的NaN02，并用淀粉KI试纸检测。
最后制
得淡黄色重氮盐澄清液，保温待用。
1.2偶合反应
四口瓶内加入8.0g乙酸，50%乙醛肟水溶液50.0g及100mL甲苯，搅拌并冷却。
冷却到5℃以下后开始滴加上述重氮盐清液，并同时滴加10%硫酸铜水溶液46g，另外通过滴加30%液碱，控制反应体系pH在4~4.5，通过冰盐浴控制反应温度在0℃~ 5℃。
加完后升温至20℃并搅拌，GC 跟踪分析，反应完毕后静置分层，上层有机相用5%氨水洗至中性。
1.3水解反应
将90mL浓度为20%盐酸加入到上述有机相中，加热搅拌回流，GC跟踪分析反应，水解反应完毕后
静置分层，上层有机相用碳酸氢钠水溶液碱洗至中性，无水硫酸钠干燥，脱溶后再减压蒸馏得淡黄色液体47.8g，即为间三氟甲基苯乙酮，GC分析，含量99%，收率89%。
1.4乙醛肟再生
上步水解反应的水相搅拌下加入27g40%的NaOH溶液调节pH值至6.5，然后冷却至10℃，开始滴加46.6g40%乙醛水溶液，过程中控制温度不超过10℃，100min滴完。
接着升温至18℃，再滴加27g40%的NaOH溶液调节pH值至6.5，保证温度不超过20℃。
GC跟踪分析反应，没有
乙醛后停止反应。
常压蒸馏反应液，收集96℃~112℃馏分，得乙醛肟水溶液113.1g，乙醛肟含量为20%，收率为90.5%
（以偶合反应加入的乙醛肟计算）。
2结果与讨论
上述合成路线已有文献报道，但其报道的最高收率只有78%，笔者对其某些步骤进行了改进，使收率提高至89%，实验对比结果见表1。
试验号
是否加入尿素除
过量的N a NO2
催化剂硫酸铜的
加入方式
T F A P收率
/% 1
2
3
4
否
是
否
是
反应前一次性加入
反应前一次性加入
反应过程中滴加
反应过程中滴加
76
82
85
89
注：其它反应条件同实验步骤
29 2014.1
原料及中间体
2.1重氮化反应尿素的加入对收率的影响
重氮化反应是经典的有机反应之一，其反应条
件已很成熟。
笔者查阅的该文献，其重氮化反应中
NaN02投料过量0.1摩尔当量左右，没有加尿素除
过量的NaN02，为此笔者对尿素的加入对收率的影
响进行了实验，实验结果见表1。
从表1实验1和实
验2中可以看出，加入尿素后的收率82%比未加尿
素的收率76%有明显的提高。
过量的NaN02在酸性
条件下生产HNO2后对反应收率影响的可能原因是
亚硝酸化学活性比较活泼，很容易与偶合反应体系
中的乙醛肟和生成的产物间三氟甲基苯乙酮肟发生
氧化和亚硝基化等副反应。
2.2催化剂硫酸铜加入方式对收率的影响
文献报道的催化偶合反应的催化剂活性最好的
是硫酸铜，常用的剂量为10%摩尔当量，硫酸铜都
是在滴加重氮液前一次性加入到反应体系中。
笔者
在实验中观察到偶合反应过程中反应体系会有大量
硫酸钠固体盐析出，同时由于同离子效应，水中的硫
酸铜也会析出一部分，反应体系也会变成非均相，且
析出的硫酸钠固体盐会吸附、包裹一部分硫酸铜，从
而使发生反应的水相中的硫酸铜浓度降低，进而影
响到偶合反应的收率。
为了验证以上的推测进行了
对比实验，实验结果见表1。
从表1实验1和实验3
的对比或试验2和实验4的对比中可以看出催化剂
硫酸铜的加入方式对收率影响非常明显，从而可以
印证上面的推测。
2.3肟化反应温度对乙醛肟回收收率的影响
滴加乙醛时的温度及反应终点的温度均会对乙
醛肟的收率造成不同的影响。
若滴加乙醛温度过高，
则乙醛易挥发，严重影响产物收率；若反应终点温度
过低，则反应时间拉长，且反应难以充分；若反应终
点温度过高，则易引发其他的副反应，导致收率降
低。
保持其他操作均相同，改变加醛温度和终点温
度，考查乙醛肟收率的变化情况，见图2。
由图2可知，当反应终点温度一样时，随着加醛
温度的增加收率反而下降，所以滴加乙醛最合适的
温度是10℃。
当加醛温度不变时，随着反应终点温
度的升高，收率增加；当温度达到20℃~25℃时，收
率最大；终点温度继续增加，收率开始下降。
因此，
10℃是肟化过程最佳加醛温度，20℃~25℃为其最佳
反应终点温度。
2.4氢氧化钠水溶液和乙醛的加料方式对乙醛
肟回收收率的影响
氢氧化钠溶液的作用在于调节反应体系的酸碱
度，使反应朝着有利的方向进行，以提高收率和纯
度。
以下三组实验氢氧化钠水溶液和乙醛的加入量
都一样，只是加入顺序有所不同，考查其对反应的影
响情况，结果见表2。
表2氢氧化钠水溶液和乙醛的加料方式对
乙醛肟回收收率的影响
实验号加料方式乙醛肟收率/%
1先加乙醛，再加N a O H溶液调83.7
pH值至6.5
2先加N a O H溶液调pH值为弱碱81.2
性，再加乙醛
3先加一半N a O H溶液调pH值至90.5
6.5，再加乙醛，再加另一半
N a O H溶液将pH值调回6.5
从表2可以看出，实验3的加料方式得到乙
醛肟收率最高，所以应该将NaOH溶液平均分成
两部分，分别于滴加乙醛溶液的前后加入反应液
中。
3结论
以间三氟甲基苯胺为起始原料，先重氮化制成
重氮盐，并加尿素破坏过量的亚硝酸钠，然后控制
pH在4～4.5，温度在0℃~5℃，并在硫酸铜的催化下
与乙醛肟偶合，偶合物用盐酸水解得间三氟甲基苯
乙酮，总收率达89%。
对水解反应的副产物盐酸羟
胺与乙醛反应生成乙醛肟后进行了回收，回收反应
的最佳条件：反应pH值为6.5；加醛温度为10℃；终
点反应温度为20℃~25℃；用来调节pH值的氢氧化
钠溶液平分为两部分，分别于滴加乙醛溶液的前后
加入反应液中，回收率可达90.5%，实现了乙醛肟的
部分再生。
本工艺反应条件简单，收率高，污染较小，
具有工业化生产前景。
图2肟化反应温度对乙醛肟回收收率的影响
（摘编自《浙江化工》2013.11）
30 2014.1。