【分析化学试题及答案】第五章 配位滴定法 - 经典习题

【分析化学试题及答案】第五章配位滴定法 - 经典习题第五章配位滴定法 - 经典习题

1(计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。

,+2解: pH=2时，[H]=10mol/L。

= 1+ 108.26+1012.42+1013.09+1013.09+1012.69+1011.59 = 3.25×1013

lgα = 13.51 Y(H)

本题若采用EDTA的累积质子化常数计算，则公式就和金属离子的副反应系数

的公式相一致:αY(H) = 1，

23456HHHHHHβ[H+]，β[H+]，β[H+]，β[H+]，β[H+]，β[H+]，质子化常

数是离解常数的倒数，累积质子化123456

常数可由逐级质子化常数求得。

2+2+2(在pH6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA、Ca和Zn。计算α和α值。 Y(Ca)Y

2+2+解:因为是计算α和α值，所以将Zn与Y视作主反应，Ca作为共存离子，根据题意滴定是在pH6Y(Ca)Y

4.65的溶液中进行，因此，总的副反应包括酸效应和共存离子效应。查表得:K = 10.69，pH6时，α = 10。 CaYY(H)

2+10.698.69所以:α,1，K[Ca] = 1+10×0.010 = 10 Y(Ca)CaY

4.658.698.69α,α + α = 10 +10?10 YY(H)Y(Ca)

,3+3(在0.10mol/L的AlF溶液中，游离F的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离Al的浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。

,,,,,,23456解:α= 1 + β[F] + β[F]+ β[F]+β[F]+β[F]+ β[F]

Al(F)123456

6112153174195= 1+1.4×10× 0.010+1.4×10 ×(0.010) +

1.0×10×(0.010)+ 5.6×10 × (0.010) +

2.3 ×10 × (0.010)

196+6.9×10 ×(0.010)

479997= 1+1.4 ×10 + 1.4×10 + 1.0 ×10 + 5.6 ×10，2.3 ×10 + 6.9 ×10

9,8.9×10

所以

-2-比较α计算式中右边各项的数值，可知配合物的主要存在形式有AlF、AlF 和AlF。 Al(F)3454(在0.010mol/L锌氨溶液中，若游离氨的浓度为0.10mol/L，计算pH10和pH12时锌离子的总副反应系数。

解:因溶液酸度较低(pH10或12)，将引起金属离子水解，可视作羟基配位效应。若溶液中有两种或两种以上配合剂同时对金属离子M产生副反应，则其影响应以M的总副反应系数α表示: M

α=α+ α+……+ (1,P) MM(L1)M(L2)

234pH10时，α,1 + β[NH] + β[NH]+β[NH]+β[NH] Zn(NH3)13233343

2.374.8127.3139.464=1+10×0.10+10×(0.10)+10×(0.10)+10×(0.10)

5.49= 10

2.4查表可得:α,10 α >>α所以α可略 Zn(OH)2Zn(NH3)Zn(OH)2Zn(OH)2

5.49α = α+ α,1 α=10 ZnZn(NH3)Zn(OH)2Zn(NH3)

8.5pH12时，查表可得:α,10 Zn(OH)2

α >> α 所以α可略 Zn(OH)2Zn(NH3)Zn(NH3)

8.5α = α+ α,1 α=10 ZnZn(NH3)Zn(OH)2Zn(NH3),22+5(用EDTA溶液

(2.0×10 mol/L)滴定相同浓度的Cu，若溶液pH为10，游离氨浓度为

0.20mol/L，计算化学计量点时的pCu,。

,,22解:化学计量点时，C =(1/2)×2.0×10 =1.0×10(mol/L) pCu =2.00

SP(SP)[NH]sp =(1/2)×0.20= 0.10(mol/L) 3

234α,1 + β[NH] + β[NH]+β[NH]+β[NH] Cu(NH3)13233343

4.137.61210.48312.5949.26=1+10×0.10+10×0.10 +10×0.10+10× 0.10?10

1.79.26pH10时α = 10<<10, lgα =0.45 Cu(OH)2Y(H)

9.26所以α 可以忽略，α?10 Cu(OH)2Cu

所以lgK'= lgK –lgα –lgα = 18.7–0.45–9.26=8.99 CuYCuYY(H)Cu pCu'=(pC +lgK')/2 =(2.00+8.99)/2=5.50 Cu(sp)CuY,，426(在pH5.0时用

2×10mol/LEDTA滴定同浓度得Pb，以二甲酚橙为指示剂。(1)以HAc-NaAc缓冲溶-液控制酸度，[HAc],0.2mol/L，[Ac] = 0.4mol/L;(2)以六次亚甲基四胺缓冲溶液控制酸度。已知乙酸铅配

，1.93.32合物的β,10，β ,10;(CH)N基本不与Pb配位。计算终点误差。12264

解:pH5.0时查表可得二甲酚橙指示剂的颜色转变点pPb = 7.0 t

(1)在HAc-NaAc缓冲溶液中

,,0.7终点时 [Ac] = 0.4/2= 10(mol/L)

,,--21.90.73.30.722.0α,1 + β[Ac] + β[Ac] = 1+10×10+10×(10)?10 Pb(Ac)12

此时指示剂的颜色转变点pPb,7.0,2.0 ,5.0 t

lgK'= lgK, lgα,lgα = 18.30,2.0,6.45 = 9.85 PbYPbYPb(Ac)Y(H)

计量点时:pPb = (pC+ lgK')/2=( 4 + 9.85 )/2=6.93 spPb(SP)PbY

ΔpM'= pPb' - pPb' =5.0,6.93 = ,1.9 epsp

(2) 在(CH)N溶液中 264

lgα=6.45 Y(H)